專利名稱：涂覆玻璃、聚乙烯或聚酯容器的方法以及適用于所述涂覆方法的含水配料的制作方法
涂覆玻璃、聚乙烯或聚酯容器的方法以及適用于所述涂覆 方法的含水配料
本發(fā)明涉及 一種涂覆由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器的方法，其中用至少一 種含有基本不含石蠟的含水配料進(jìn)行處理，所述含水配料含有
(A)至少一種選自以下的酸官能蠟狀共聚物
(Al)被部分氧化的聚乙烯蠟，其根據(jù)DIN 53402檢測(cè)具有10_100mg KOH/g的 酸值，和
(A2)熔體流速(MFR)為l_50g/10分鐘的共聚物，所述熔體流速是在160°C和 325g負(fù)荷下根據(jù)ENISO 1133檢測(cè)的，所述共聚物以共聚形式含有
(a) 60-88 重量 ％ 的乙烯，
(b) 12-40重量％的至少一種烯屬不飽和羧酸，并且所述共聚物是被堿金屬或胺 至少部分中和的，
(B)任選地，至少一種非離子性或陰離子性表面活性劑，
(C)任選地，至少一種消泡劑，
(D)任選地，至少一種有機(jī)胺，
(E)任選地，至少一種有機(jī)溶劑，
(F)任選地，聚合物分散體。
另外，本發(fā)明涉及通過本發(fā)明方法涂覆的容器。另外，本發(fā)明涉及尤其適用于 實(shí)施本發(fā)明方法的含水配料。
許多液體，更特別是飲料，目前是裝在由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器中銷 售的。玻璃和聚酯以及更尤其是PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)具有許多優(yōu)點(diǎn)。它們具有 特定的機(jī)械穩(wěn)定性；它們不會(huì)大幅度干擾飲料的味道；更尤其在玻璃的情況下，它們也 非常適用于運(yùn)輸碳酸飲料；它們已經(jīng)建立了市場(chǎng)。同樣在回收系統(tǒng)中也是如此，并且瓶 的沉積速率目前也是很好的。在被清潔后，它們一般可以在不需要考慮衛(wèi)生問題的情況 下再次使用。
但是觀察到，由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器在使用多次后，顯示出與由玻 璃、聚乙烯或聚酯制成的新容器之間存在不利的差別劃痕，小脫層，從透明性偏移的 渾濁，以及進(jìn)而影響美感。此外，多次使用的由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器會(huì)有 “老”的感覺。
在涂料的選擇中，與表面相關(guān)，通常建議使用石蠟。為了將石蠟涂到表面上， 應(yīng)當(dāng)方便的在水中配制并然后施用它們。所以當(dāng)需要一種或多種表面活性物質(zhì)時(shí)(乳化 齊U，表面活性劑)，允許配制石蠟。
但是，石蠟在用于表面的暫時(shí)涂覆時(shí)存在缺點(diǎn)。石蠟涂料的活性通常只有一天 或更短，所以對(duì)于由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器而言過短。此外，對(duì)于由玻璃、聚 乙烯或聚酯制成的容器，所述涂料一般太粘。此外，石蠟涂料通常傾向于涂敷，所以對(duì) 于需要清潔的涂料而言是不可接受的，例如對(duì)于上述容器而言。
具有比含石蠟的涂料更大耐久性優(yōu)點(diǎn)的許多其它涂料在污垢的情況下是難以除去的，例如通過強(qiáng)堿 性清潔溶液除去。但是，如果需要通過強(qiáng)堿性清潔溶液處理玻璃、 聚乙烯或聚酯，則玻璃或聚酯會(huì)受到嚴(yán)重?fù)p害。所以，本發(fā)明的目的是提供一種涂覆由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器的方 法，此方法能確保有效的暫時(shí)保護(hù)，并且使被劃傷的由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器 也具有吸引人的外觀并且至少在感覺上有吸引力，并且此方法確保涂層是易于除去的。 另一個(gè)目的是提供被暫時(shí)涂覆的由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器。另一個(gè)目的是提供 配料，采用此配料能有效地進(jìn)行本發(fā)明方法，并且提供制備這些配料的方法。因此，發(fā)現(xiàn)了本文開頭定義的方法。容器表示例如包裝和任何所需形式的其它容器，優(yōu)選盤、金屬容器、罐和瓶， 優(yōu)選瓶。特別優(yōu)選用于食品的容器。這些包括飲料瓶、乳霜罐、用于腌菜或酸奶的罐 子，但是特別優(yōu)選用于碳酸飲料的飲料瓶。根據(jù)本發(fā)明用于涂覆的容器是由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的，其中聚乙烯更特 別地表示通過低壓法生產(chǎn)的聚乙烯，換句話說，例如使用齊格勒-納塔催化劑生產(chǎn)的聚 乙烯；聚酯更尤其包括聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)。由被玻璃涂覆的聚對(duì)苯二甲酸乙二 酯或由被玻璃涂覆的聚乙烯制成的容器也包括在內(nèi)。由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器優(yōu)選是具有至少0.5-5mm壁厚度的那些容 器。由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器優(yōu)選是具有至多5mm壁厚度的那些容器。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器是多用途容 器，例如具有沉積物的瓶。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，聚酯容器是已經(jīng)在單次使用之后熔化的那些， 熔體已經(jīng)與擴(kuò)鏈劑混合，并且經(jīng)過添加處理的熔體通過更新的吹塑工藝而被再加工成容器。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器可以在實(shí)際進(jìn) 行本發(fā)明的涂覆之前通過常規(guī)方法來清潔。本發(fā)明方法是通過用基本不含石蠟的含水配料涂覆由玻璃、聚乙烯或聚酯制成 的容器進(jìn)行的，所述含水配料含有(A)至少一種選自以下的酸官能蠟狀共聚物(Al)被部分氧化的聚乙烯蠟，其根據(jù)DIN 53402檢測(cè)具有IO-IOOmg KOH/g的
酸值，和(A2)熔體流速(MFR)為l_50g/10分鐘的共聚物，所述熔體流速是在160°C和 325g負(fù)荷下根據(jù)ENISO 1133檢測(cè)的，所述共聚物以共聚形式含有(a) 60-88 重量 ％ 的乙烯，(b) 12-40重量％的至少一種烯屬不飽和羧酸，并且所述共聚物是被堿金屬或胺 至少部分中和的，(B)任選地，至少一種非離子性或陰離子性表面活性劑，(C)任選地，至少一種消泡劑，(D)任選地，至少一種有機(jī)胺，(E)任選地，至少一種有機(jī)溶劑，(F)任選地，聚合物分散體。
用于本發(fā)明涂覆方法中的含水配料是基本不含石蠟的。不含石蠟表示在本發(fā)明 方法中(在本文中也稱為本發(fā)明的涂覆方法)，所用的含水配料含有不超過0.5重量％的 石蠟，優(yōu)選不超過0.1重量％的石蠟，基于所述含水配料的固含量計(jì)，換句話說，基于組 分(A)、(B)、(C)以及任選使用的(D)和/或(F)的總量計(jì)。用于本發(fā)明目的的石蠟 也包括白油。
此外，用于本發(fā)明涂覆方法中的含水分散體是優(yōu)選基本不含硅油的。不含硅油 表示在本發(fā)明涂覆方法中所用的含水配料含有不超過0.5重量％的硅油，優(yōu)選不超過0.1 重量％的硅油，基于所述含水配料的固含量計(jì)，換句話說，基于組分(A)、(B)、(C)以 及任選使用的(D)和/或(F)的總量計(jì)。用于本發(fā)明涂覆方法中的含水配料含有至少一種酸官能蠟狀共聚物，也簡(jiǎn)稱為 共聚物(A)，其選自(Al)被部分氧化的聚乙烯蠟，其根據(jù)DIN 53402檢測(cè)具有IO-IOOmg KOH/g、 優(yōu)選10-50mg KOH/g的酸值，和(A2)熔體流速(MFR)為l_50g/10分鐘、優(yōu)選5_20g/10分鐘、更優(yōu)選7_15g/10 分鐘的共聚物，所述熔體流速是在160°C和325g負(fù)荷下根據(jù)ENISO 1133檢測(cè)的，所述共 聚物以共聚形式含有(a) 60_88重量％、優(yōu)選65_80重量％的乙烯，(b) 12-40重量％、優(yōu)選20-35重量％的至少一種烯屬不飽和羧酸，并且所述共聚物是被堿金屬或胺至少部分中和的，堿金屬更特別是鉀或鈉，胺 更特別是氨或ω-羥基烷基胺，其中重量百分比數(shù)據(jù)是基于整個(gè)共聚物(Α2)計(jì)?！氨恢辽僦泻汀痹谶@里表示共聚物(A)的所有羧酸基團(tuán)中的至少33摩爾％被堿 金屬或胺中和。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共聚物(A)的所有羧酸基團(tuán)中的50_99摩爾％被堿 金屬或胺中和。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，共聚物(A)的所有羧酸基團(tuán)被堿金屬 或胺中和。根據(jù)DIN 53402 檢測(cè)具有 IO-IOOmg KOH/g、優(yōu)選 10_50mg KOH/g 酸值的被部
分氧化的聚乙烯蠟也在本發(fā)明中稱為共聚物(Al)，并將在下文中如此簡(jiǎn)稱。共聚物(Al) 是被堿金屬或胺至少部分中和的，堿金屬更特別是鉀或鈉，胺更特別是氨或ω-羥基烷基胺。共聚物(Al)可以通過常規(guī)方法制備?？梢岳缦戎苽淦骄肿恿縈n為至多 不超過20,000g/mOl的聚乙烯，并然后使此聚乙烯在熔融態(tài)下用氧氣或含氧氣體進(jìn)行部 分氧化，更尤其是用空氣氧化，直到達(dá)到所需的酸值。適用于這種部分氧化的反應(yīng)器 是管式反應(yīng)器和泡罩塔反應(yīng)器，例如參見〃 UllmannsEnzyklopSdiedertechnischen Chemie"，第 4 版，Verlag Chemie，Weinheim,第 3 卷，第 369 頁。所述聚乙烯可以通過各種方法制備，例如高壓法或低壓法?！案邏悍ā北硎驹?1500-3500巴壓力和200-350°C溫度下進(jìn)行的工藝。在本文中，高壓法涉及自由基加成聚 合，其可以例如通過氧或通過過氧化物引發(fā)。相比之下，“低壓法”表示催化實(shí)施的聚 合反應(yīng)，這例如用齊格勒-納塔催化劑、Cr催化劑或茂金屬催化劑進(jìn)行。低壓法可以例如在30-100巴的壓力下進(jìn)行，合適的溫度范圍是50-100°C。在另一個(gè)方案中，可以使用 用聚合催化劑在500-900巴下制備的聚乙烯?！熬垡蚁辈⒉幌抻谝蚁┑木畚?，而是也包括例如乙烯與一種或多種α-烯 烴形成的共聚物，α-烯烴是例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯或 1-十二碳烯，另外包括與其它烯烴例如異烯烴形成的共聚物，以及與烯屬不飽和單羧酸 或二羧酸、更尤其與(甲基)丙烯酸形成的共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共聚物(Al)具有10_70mgKOH/g的水解值，根據(jù) DIN 53401 檢測(cè)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共聚物(Al)具有0.95-0.99g/cm3的密度。在160°C和325g負(fù)荷下根據(jù)EN ISO 1133檢測(cè)的熔體流速(MFR)為l_50g/10分 鐘且以共聚形式含有上述比例的乙烯(a)和烯屬不飽和羧酸(b)的共聚物在本文中也稱為 共聚物(A2)，并將在下文中如此簡(jiǎn)稱。共聚物(A2)是被堿金屬或胺至少部分中和的， 堿金屬更特別是鉀或鈉，胺更特別是氨或ω-羥基烷基胺。合適的烯屬不飽和羧酸更尤其包括C3-C12單羧酸和C4-C12 二羧酸，其含有至少 一個(gè)C-C雙鍵，或相應(yīng)C4-C12 二羧酸的低分子量酸酐。作為烯屬不飽和羧酸(a)，優(yōu)選選擇至少一種通式I的羧酸
權(quán)利要求
1.一種涂覆由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器的方法，其中用基本不含石蠟的含水 配料進(jìn)行處理，所述含水配料含有(A)至少一種選自以下的酸官能蠟狀共聚物(Al)被部分氧化的聚乙烯蠟，其根據(jù)DIN 53402檢測(cè)具有IO-IOOmg KOH/g的酸值，和(A2)熔體流速(MFR)為l-50g/10分鐘的共聚物，所述熔體流速是在160°C和325g 負(fù)荷下根據(jù)ENISO 1133檢測(cè)的，所述共聚物以共聚形式含有(a)60-88重量％的乙烯，(b)12-40重量％的至少一種烯屬不飽和羧酸，并且所述共聚物是被堿金屬或胺至少 部分中和的，(B)任選地，至少一種非離子性或陰離子性表面活性劑，(C)任選地，至少一種消泡劑，(D)任選地，至少一種有機(jī)胺，(E)任選地，至少一種有機(jī)溶劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其中容器的外表面被涂覆。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中非離子性表面活性劑(B)是選自3-7倍烷氧基化的羰 基合成醇和脂肪醇。
4.權(quán)利要求1或2的方法，其中陰離子性表面活性劑(B)是選自氟化醇的酸性磷酸酯。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中處理是作為浸沒或噴涂進(jìn)行的。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中烯屬不飽和羧酸(b)是(甲基)丙烯酸。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中消泡劑(C)是選自多烷氧基化的甘油、聚氧化 丙烯和磷酸三C1-C6烷基酯。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中消泡劑(C)是磷酸三異丁基酯。
9.一種通過權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法涂覆的容器。
10.權(quán)利要求9的容器，其是瓶。
11.一種基本不含石蠟的含水配料，其含有(A)至少一種選自以下的酸官能蠟狀共聚物(Al)被部分氧化的聚乙烯蠟，其根據(jù)DIN 53402檢測(cè)具有IO-IOOmg KOH/g的酸值，和(A2)熔體流速(MFR)為l-50g/10分鐘的共聚物，所述熔體流速是在160°C和325g 負(fù)荷下根據(jù)ENISO 1133檢測(cè)的，所述共聚物以共聚形式含有(a)60-88重量％的乙烯，(b)12-40重量％的至少一種烯屬不飽和羧酸，并且所述共聚物是被堿金屬或胺至少 部分中和的，(B)至少一種非離子性或陰離子性表面活性劑，(C)至少一種消泡劑，(D)任選地，至少一種有機(jī)胺，(E)任選地，至少一種有機(jī)溶劑。
12.權(quán)利要求10的含水配料，其中非離子性表面活性劑(B)是選自3-7倍烷氧基化的 羰基合成醇和脂肪醇。
13.權(quán)利要求10的含水配料，其中陰離子性表面活性劑(B)是選自氟化表面活性劑。
14.權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的含水配料，其中烯屬不飽和羧酸(b)是(甲基)丙烯酸。
15.權(quán)利要求10-13中任一項(xiàng)的含水配料，其中消泡劑(C)是選自多烷氧基化的甘 油、聚氧化丙烯和磷酸三C1-C6烷基酯。
16.權(quán)利要求10-14中任一項(xiàng)的含水配料，其中消泡劑(C)是選自磷酸三異丁基酯。
17.一種制備權(quán)利要求10-15中任一項(xiàng)的含水配料的方法，其包括與水一起混合以下 組分(A)至少一種選自以下的酸官能蠟狀共聚物(Al)被部分氧化的聚乙烯蠟，其根據(jù)DIN 53402檢測(cè)具有IO-IOOmg KOH/g的酸值，和(A2)熔體流速(MFR)為l-50g/10分鐘的共聚物，所述熔體流速是在160°C和325g 負(fù)荷下根據(jù)ENISO 1133檢測(cè)的，所述共聚物以共聚形式含有(a)60-88重量％的乙烯，(b)12-40重量％的至少一種烯屬不飽和羧酸，并且所述共聚物是被堿金屬至少部分 中和的，(B)至少一種非離子性或陰離子性表面活性劑，(C)至少一種消泡劑，(D)任選地，至少一種有機(jī)胺，(E)任選地，至少一種有機(jī)溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種涂覆由玻璃、聚乙烯或聚酯制成的容器的方法，其中用至少一種基本不含石蠟的含水配料進(jìn)行處理，所述含水配料含有(A)至少一種選自以下的酸官能蠟狀共聚物(A1)被部分氧化的聚乙烯蠟，其根據(jù)DIN 53402檢測(cè)具有10-100mg KOH/g的酸值，和(A2)熔體流速(MFR)為1-50g/10分鐘的共聚物，所述熔體流速是在160℃和325g負(fù)荷下根據(jù)EN ISO 1133檢測(cè)的，所述共聚物以共聚形式含有(a)60-88重量％的乙烯，(b)12-40重量％的至少一種烯屬不飽和羧酸，并且所述共聚物是被堿金屬或胺至少部分中和的；(B)任選地至少一種非離子性或陰離子性表面活性劑；(C)任選地至少一種消泡劑；(D)任選地至少一種有機(jī)胺；(E)任選地至少一種有機(jī)溶劑。
文檔編號(hào)C09D123/08GK102027081SQ200980117005
公開日2011年4月20日 申請(qǐng)日期2009年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月14日
發(fā)明者B·迪特拉, H·普菲斯特納, H·萊寧格爾, N·克勒登, P·諾伊曼 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司