本發(fā)明涉及一種活性能量射線固化型著色噴墨油墨組。特別涉及提供適合于單道（onepass）固化型打印機的油墨。

背景技術：
一直以來，活性能量射線固化型噴墨油墨組與其溶劑型相比，從干燥性能快的角度以及減少環(huán)境負荷的角度出發(fā)，被裝載于高速打印型標牌打印機?；蛘?，從基材密合性優(yōu)異的角度出發(fā)，被裝載于對應多種基材的平板型打印機。并且，正在進行對應于這些用途的油墨配方的開發(fā)。然而，由于其干燥性能快，因而常常得到印點的流平性差、缺乏光澤感以及色彩再現(xiàn)性的印刷物。因此，存在印刷品質難以被市場所接受的情況。特別是難以適用于高級印刷市場。針對該問題，對于噴頭在基材上掃描、重復打印型的打印機而言，通過調整印點的落下位置、燈照時機等，能夠得到高品質圖像。然而對于近年來開發(fā)的單道型打印機而言，由于以一層打印各種顏色的印點，因此難以調整落下位置、固化時機，無法得到高品質的圖像。另外，在具有涂層的銅版紙以及鑄涂紙等上打印的情況下，由于涂層的涂覆不勻、表面狀態(tài)偏差，導致油墨向不確定的方向滲入，形成無法控制的印點。結果，無法得到畫質高的印刷品。以下，示出在本發(fā)明之前被公開的采用噴墨印刷的高畫質化方案。文獻1中公開了在水性油墨中通過控制各種顏色的表面張力來控制混合色滲入、滲透，得到高品質的印刷品的方案。然而，該發(fā)明由于控制浸透因而在干燥時印點的流平性得不到充分控制，形成了小的印點。對于該方法而言，在重合印刷中，能夠重復打印在印點與印點之間補充的油墨，但在利用單道型打印機打印的情況下，無法進行相同顏色的重疊。因此，對于印點的流平性得到了控制的油墨而言，在100%的打印部分會顯著產(chǎn)生條紋。另外，由于抑制印點的流平性，因而本來在10～30%的打印部分發(fā)生的印點與印點融合的結珠現(xiàn)象出現(xiàn)在50～80%的打印部分，結果得到了畫質極低的印刷物。另外，由于使用的表面活性劑量少，因此在銅版紙上印刷的情況下，發(fā)生了顯著的印點歪斜。另外，將該活性劑添加至本發(fā)明的活性能量射線固化型油墨中時，不能充分獲得表面張力調整功能，無法進行控制。現(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開平7-9755號公報

技術實現(xiàn)要素：
利用本發(fā)明實施方式的油墨組，在活性能量射線固化型噴墨印刷中，能夠得到極高品質的印刷物。不只是掃描型打印機，在特別是單道型打印機中，在使用具有涂層的基材的情況下，也能夠得到高品質的圖像。另外，由于保存后的油墨的品質穩(wěn)定性也優(yōu)異，因此在實際使用中能夠獲得足夠的使用期限。即，本發(fā)明的實施方式涉及一種由至少兩種顏色的不同油墨組成的活性能量射線固化型噴墨油墨組，其特征是各種顏色的油墨中配合的表面張力調整劑的配合量相對于該各種顏色的油墨總量為1.0～5.0重量%，并且根據(jù)打印順序，各種顏色的表面張力調整劑的配合量差在0.5重量%以內，并且各種顏色的表面張力調整劑的最大最小配合量差在2重量%以內。另外，本發(fā)明的實施方式涉及上述活性能量射線固化型噴墨油墨組，其特征是表面張力調整劑為有機硅系。另外，本發(fā)明的實施方式涉及上述活性能量射線固化型噴墨油墨組，其特征是使用兩種以上的上述表面張力調整劑。進一步，本發(fā)明的實施方式涉及上述活性能量射線固化型噴墨油墨組，其特征是相對于油墨總量使用50～95重量%的以EO或PO為主骨架的單體。進一步，本發(fā)明的實施方式涉及上述活性能量射線固化型噴墨油墨組，其特征是用于在從至少兩個以上的噴墨頭噴出后使各油墨同時固化的單道打印機。本說明書的公開涉及2012年4月9日申請的日本特愿2012-088541記載的主題，將其說明書以參照目的整體引入本說明書中。具體實施方式本實施方式中配合的表面張力調整劑是指通過添加使表面張力降低的物質。其降低能力通常隨著油墨介質的變化而變化。例如介質為水的話，可以舉出乙炔二醇等添加劑類型、異丙醇等溶劑類型的表面張力調整劑。本實施方式中，為了使油墨的主要組成為反應性單體，作為表面張力調整劑，可以舉出有機硅系添加劑、疏水性單體、疏水性有機溶劑。另外，由于效果隨著實際使用的單體的不同而不同，因此本實施方式中的表面張力調整劑是指具有在相對于添加前的油墨添加1重量%時使靜態(tài)表面張力降低3mN/m以上的能力的材料。從對多種基材的潤濕性提高的觀點來看，表面張力調整劑的配合量相對于各種油墨的總量為1.0～5.0重量%，優(yōu)選為1.5～3.5重量%。作為具體的有機硅系添加劑，可以舉出二甲基硅氧烷骨架的改性體。作為一般制品，可以舉出來自BYK-Chemie公司作為代表產(chǎn)品的BYK（注冊商標）-378、BYK-348等，來自EVONIKDEGUSSA公司的TEGO（注冊商標）Glide450、TEOGGlide432等。另外，這些有機硅系添加劑是已經(jīng)確認了在使用前相對于油墨添加1重量%時使靜態(tài)表面張力降低3mN/m以上的添加劑。為了應對各種紙基材，可適宜地使用更優(yōu)選使靜態(tài)表面張力降低4mN/m以上的有機硅系添加劑。這些有機硅系的添加劑可根據(jù)用途、目的而單獨使用或并用，但在本實施方式中的使用量與現(xiàn)有常識相比配合得更多，因此存在經(jīng)過一段時間打印效果變化的情況。這認為是因為對于有機硅系的添加劑而言，通常相溶性差，若大量添加，則引起相分離。因此，優(yōu)選通過并用兩種以上的有機硅系添加劑來防止由于相分離導致的添加劑局部化所產(chǎn)生的吐膜收縮，因此能夠防止畫質降低。另外，從相分離的角度出發(fā)，作為使用的有機硅系添加劑，優(yōu)選使用一種以上聚醚改性的添加劑。這些對油墨的添加特別是用于提高對具有涂層的紙系基材的單色的印刷畫質是有效的。另外發(fā)現(xiàn)，上述表面張力調整劑的配合量在各種顏色油墨之間的差在0.5重量%以內時能夠得到良好的圖像。這種伴隨打印順序的配合量調整可根據(jù)打印機規(guī)格改變，但在單道方式中，在噴頭之間印刷不同油墨的方式中，特別優(yōu)選為以0.5重量%以內的范圍對添加量進行了增量的油墨組。進一步，這些油墨組為三種顏色以上的情況下，最大的配合量與最小的配合量的差有必要為2重量%以下。這是因為，使用差更大的油墨組印刷的情況下，印點間的平衡崩潰，無法得到高品質的圖像。為了得到更高品質的圖像，進一步優(yōu)選為1.5重量%以下。這些油墨之間的平衡調整對所得畫質有很大影響，本實施方式不限于打印順序的顏色、顏色不同的噴頭的數(shù)量等條件。實際上，本實施方式中，推測油墨的動態(tài)表面張力對印刷品質有很大影響。這是因為，實際上，在從第一噴頭噴出并落下的印點被輸送，與從接下來的第二噴頭噴出的印點相接觸時的動態(tài)表面張力表現(xiàn)為相近值的情況下，能夠得到高品質的圖像。這個事實能與任何一種打印機規(guī)格相符，能夠獲得本實施方式的最大效果。在本實施方式中，不包含在油墨組的各種顏色油墨中使用同一表面張力調整劑并且表面張力調整劑的添加量相同的情況。這是因為，在所有的油墨僅含有相同量的相同種類表面張力調整劑的情況下，會引起在背景技術欄中記載那樣的、之前的顏色和之后的顏色重合的結珠現(xiàn)象。本實施方式中的油墨組表示著色油墨的組。具體地，也可以是作為基本色的黃色、品紅色、青色、黑色等的著色油墨，以及基本色的著色油墨與企業(yè)色彩（コーポレートカラー）等特色油墨的組合。但是，不含著色劑的底涂劑、涂底因素強的白色油墨、罩光清漆（overcoatvarnish）等存在無法得到本實施方式效果的情況，因此不適于本實施方式的油墨組。也就是說，本實施方式的油墨組可以包含不含有機顏料的底涂劑以及白色油墨等，但作為本實施方式的油墨組的必要條件的“各種顏色的油墨中配合的表面張力調整劑的配合量相對于該各種顏色的油墨總量為1.0～5.0重量%，并且根據(jù)打印順序，各種顏色油墨中的表面張力調整劑的配合量差相對于該各種顏色的油墨總量在0.5重量%以內，并且各種顏色油墨中的表面張力調整劑的最大最小配合量差在2重量%以內”，不適用于不含有機顏料的底涂劑以及白色油墨等。本實施方式中的表面張力是指通常所說的靜態(tài)表面張力。對于測定方法而言，可利用Wilhelmy法通過鉑平板的接觸液體來測量。作為標準的測定機器，可以舉出DY-700（協(xié)和界面科學公司制造）。本實施方式可適宜地用于從至少兩個以上噴墨頭噴出后使各油墨同時固化的單道打印機。單道打印機是指一個噴墨頭進行一次印刷的類型的打印機。通常有在噴頭與噴頭之間照射UV并固定油墨的類型（Pincure（ピンキュア）型）以及不固定油墨且同時進行固化的類型（非Pincure型）。Pincure型在例如四色印刷中需要最少四個燈，裝置成本變高，由于裝置的大型化而使用途受到限制的情況較多，難以普及。本實施方式中，不僅僅是Pincure型，特別是非Pincure型的打印機也能得到高畫質的印刷物。本實施方式中使用的單體只要不對目的造成妨礙則可自由選擇。本實施方式中定義的單體是指照射活性能量射線后直接或介由光聚合引發(fā)劑引發(fā)聚合反應的化合物。具體地，可以舉出單官能丙烯酸單體、雙官能丙烯酸單體、三官能以上的丙烯酸單體等丙烯酸單體，或者乙烯基單體、乙烯基醚單體、分子內包含丙烯酰基和乙烯基的異種單體等。其中，從DPGDA（二丙二醇二丙烯酸酯）、VEEA（丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯）、DVE-3（三乙二醇二乙烯基醚）中選出的雙官能單體由于靈敏度高、并且粘度較低，因此能夠適用。另外上述單體與有機硅系添加劑的相容性好，不容易發(fā)生收縮，因此相對于油墨總量可以優(yōu)選使用50～90重量%，更優(yōu)選為60～80重量%。具體地，優(yōu)選使用以氧化乙烯（EO）或聚氧化乙烯（PO）為主骨架的單體。本實施方式中，以EO或PO為主骨架的單體是指在除了反應性基團之外的部分上含有EO或PO基團的單體。反應性基團可以舉出丙烯?；⒁蚁┗?、乙烯基醚基。為了利用UV燈進行固化，可以使用光自由基聚合引發(fā)劑。作為光自由基聚合引發(fā)劑，可以根據(jù)固化速度、固化涂膜物性、著色材料來自由選擇。具體地，可適宜地使用苯偶姻異丁基醚、2,4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、雙（2,4,6-二甲氧基苯甲?；?2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、4-苯甲?；?4’-甲基-二苯硫醚、1,2-辛二酮、1-(4-(苯硫基)-2,2-(O-苯甲?；?)等。光自由基聚合引發(fā)劑的添加量相對于油墨總量優(yōu)選為3～20重量%，更優(yōu)選為5～18重量%。另外，對于上述光自由基聚合引發(fā)劑，也可以并用三甲胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、對二乙基氨基苯乙酮、對二甲基氨基苯甲酸乙酯、對二甲基氨基苯甲酸異戊酯、N,N-二甲基芐胺以及4,4’-雙（二乙基氨基）二苯甲酮等不與所述聚合性化合物發(fā)生加成反應的胺類作為增感劑。增感劑的添加量相對于油墨總量優(yōu)選為1～20重量%，更優(yōu)選為3～15重量%。本實施方式中，作為著色劑可以使用顏料、染料。特別是從耐光性、耐溶劑性優(yōu)異的方面來看，優(yōu)選將顏料分散使用。作為顏料通?？梢允褂糜糜谟∷⒂猛尽⑼苛嫌猛镜挠湍M合物的顏料，可以根據(jù)顯色性、耐光性等必要用途進行選擇。作為顏料成分，可以使用碳黑、二氧化鈦、碳酸鈣等無彩色的顏料或有彩色的有機顏料。對于有機顏料而言，PV19、PR122、PR176、PR185、PR202、PR269、PY120、PY139、PY150、PY151、PY155、PY180、PY185、PB15:3、PB15:4、PG7、PG36、PO43、PV23、PB7由于耐光性優(yōu)異，因此能夠適宜地使用。著色劑的添加量在使用有機顏料時相對于油墨總量優(yōu)選為0.5～5重量%，更優(yōu)選為1～4重量%。油墨粘度優(yōu)選在25℃下為5～14mPasec。在5mPasec以上則噴出性能良好，在14mPasec以下則噴出精度優(yōu)異。另外，只要能夠滿足期望的品質，則本實施方式使用的油墨中可以使用消泡劑、流動性改質劑、熒光增白劑、聚合終止劑、抗氧化劑等。只要能夠實現(xiàn)高靈敏度，則也可添加溶劑進行粘度調整。溶劑是指不具有反應性的液體。由于大量配合會阻礙固化性能，因此溶劑的添加量優(yōu)選相對于油墨為5重量%以下。本實施方式的印刷方法具備：準備本實施方式的活性能量射線固化型噴墨油墨組的工序；以及以各種顏色油墨中的表面張力調整劑的配合量差按照印刷順序相對于該各種顏色油墨總量為0.5重量%以內的方式印刷的工序。以下，通過實施例進一步詳細說明本發(fā)明，但以下的實施例不對本發(fā)明的權利范圍產(chǎn)生任何限制。并且，實施例中“份”表示“重量份”。（顏料分散體的制作）將表1記載的原料按照配合量混合后，用Eiger磨機分散1小時，得到顏料分散體A～G。分散是利用1mm直徑型的Zr珠以體積填充率75%實施。（油墨的制作）將表2、表3記載的單體與引發(fā)劑的混合液緩慢添加至所得的顏料分散體并攪拌。然后，添加表2以及表3中記載的表面張力調整劑后，在振蕩器中振蕩6小時，制成油墨。將所得的油墨使用孔徑0.5微米的PTFE過濾器進行過濾，除去粗大粒子，調整評價油墨。（油墨的評價）調整的油墨利用（株）Tritech公司制的OnePassJET進行打印。將調整的油墨利用注射器注入京瓷公司的噴頭，在噴頭溫度40℃下打印后，用Nordson公司制造的UV燈（240W）進行固化，評價輸出的圖像。評價中使用的圖像使用ISO標準圖像的No.5汽車圖像。評價用紙是將OKTOPCOAT+（王子制紙公司制造）銅版紙裁切成適宜的尺寸而使用。評價是將與標準膠版印刷模板同等的圖像作為最高品質，以使用辦公室用墨粉打印機（Docu-Centre-IVC2270：富士施樂公司）在標準顏色模式下打印的圖像作為實用品質圖像，通過目測進行評價?！颍耗z版水平的畫質○：與墨粉打印機同等的畫質Δ：墨粉打印機以下的畫質×：結珠、文字潰散、顯色不良等惡劣的畫質畫質評價中最重視的部分是整體縱覽的情況下與已有印刷的品質比較，但也考慮了對高打印部分、低打印部分的印點的清晰度、混色等通過光學顯微鏡觀察的結果。（經(jīng)過一段時間的油墨評價）將上述油墨在45℃下保存1周后，進行與上述同樣的評價。評價手段、評價標準與初期的油墨評價同樣地進行。（評價結果）將評價結果示于表2和表3。以從表中的油墨組編號小的順序先打印的方式向噴頭填充油墨并進行打印。實施例1～12中得到了不僅在剛剛油墨制成之后、而且在經(jīng)過一段時間的保存后也保持了優(yōu)異實用品質的結果。比較例1中得到了印點的流平性顯著惡劣的結果。比較例2中尚無法得到實用水平的圖像。由比較例3可知，初期的畫質為實用水平，但經(jīng)過一段時間的保存后圖像上出現(xiàn)斑點、油墨惡化。比較例4中得到了各種顏色混色顯著、滲色的圖像。比較例5中將色相不同的品紅以雙色特色方式使用，進行5色印刷。特別地在兩種顏色的品紅之間嚴重產(chǎn)生滲色，無法得到良好的圖像。表2實施例表2-續(xù)實施例表3實施例表3-續(xù)比較例