含吲哚并吖啶類衍生物、制備方法及其應用、有機發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于磷光紅色主體材料，空穴注入材料或者空穴傳輸材料含吲哚并吖啶類衍生物及其應用，和包含該有機發(fā)光化合物的有機發(fā)光器件。所述含吲哚并吖啶類衍生物的分子結構通式為：通式（1）中，A選自通式（2）含喹啉類衍生物基團的化合物。其中，X、Y、Z、W代表碳原子或者氮原子。R代表苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲基等基團。使用該有機發(fā)光化合物制造的有機發(fā)光器件具有低的接通電壓以及長壽命高的效率和色純度。
【專利說明】含吲哚并吖啶類衍生物、制備方法及其應用、有機發(fā)光器件
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及有機光電材料領域，尤其涉及一類含吲哚并吖啶類衍生物、制備方法及其應用、有機發(fā)光器件。
【背景技術】
[0002]有機電致發(fā)光(EL)器件(在下文中，簡稱為“有機EL器件”)。一般由兩個對置的電極和插入在該兩個電極之間的至少一層有機發(fā)光化合物組成。電荷被注入到在陽極和陰極之間形成的有機層中，以形成電子和空穴對，使具有熒光或磷光特性的有機化合物產(chǎn)生了光發(fā)射。
[0003]對于有機EL材料的研究是從1950年Bernose對含有有機色素的高分子薄膜施加高電流電壓觀測開始。1965年，Pope等人首次發(fā)現(xiàn)了蒽單晶的電致發(fā)光性質(zhì)，這是有機化合物的首例電致發(fā)光現(xiàn)象。1987年,柯達公司的Tang等人發(fā)現(xiàn)，由有機材料形成的具有分離功能疊層的有機發(fā)光器件即使在IOV或更小的低電壓下也能提供lOOOcd/cm2或更高的
高亮度。
[0004]由于在有機材料中空穴的遷移率顯著高于電子遷移率，所以當使用合適的空穴傳輸層和電子傳輸層時可以更有效地向發(fā)光層傳輸空穴和電子。另外，當發(fā)光層中的空穴密度與電子密度平衡時，可以提高發(fā)光效率。
[0005]當電子、空穴在有機分子中再結合，會因電子自旋對稱方式不同，產(chǎn)生兩種激發(fā)態(tài)的形式。一種是由非自旋對稱的基態(tài)電子形成的單重激發(fā)態(tài)形式，它會以熒光的形式釋放能量回到基態(tài)；另一種是由自旋對稱的基態(tài)電子形成的三重激發(fā)態(tài)形式，以磷光的形式釋放出能量回到基態(tài)。根據(jù)理論推測，由電荷的再結合而引起的單重激發(fā)態(tài)與三重激發(fā)態(tài)的比例為1:3，如將單重激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移到三重激發(fā)態(tài)中，進而發(fā)出磷光，由此內(nèi)部量子效率可接近100%。
[0006]一般磷光主體發(fā)光材料有CBP等的咔唑環(huán)化合物，磷光客體發(fā)光材料有Ir，Pt等為中心金屬原子附著的化合物被廣泛使用。然而，這種有機EL器件只有150小時的短壽命，因為CBP的玻璃化溫度很低，僅110°C，并有結晶的可能，所以它不適用于商業(yè)用途。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明是為了解決最終技術的問題，提供了一種用于磷光紅色主體材料，熒光紅色主體材料，空穴注入材料或者空穴傳輸材料，所述主體材料有改善的電穩(wěn)定性，更好的電荷傳輸能力，高的玻璃化溫度并且不結晶。
[0008]本發(fā)明還提供一種低電壓，聞效率，聞売度，長壽命、穩(wěn)定的含Π引噪并卩「卩定類衍生物的有機電致發(fā)光(EL)器件。
[0009]本發(fā)明提供類一種含吲哚并吖啶類衍生物分子結構通式為:
[0010]
【權利要求】
1.一種含吲哚并吖啶類衍生物，其特征在于，所述含吲哚并吖啶類衍生物的分子結構通式為:
2.根據(jù)權利要求1所述的含吲哚并吖啶類衍生物，至少為以下化學式所示的I~24化合物之一:
3. —種如權利要求1或2所述的含吲哚并吖啶類衍生物的制備方法，其特征在于，包括 如下步驟：步驟S1:向脫氣后的反應容器中加入吲哚并吖啶類化合物、所述A基團的溴化合物、氫氧化鉀、碘化銅和溶劑； 步驟S2:升高反應溫度并回流，充分反應； 步驟S3:過濾，洗滌，重結晶得到所述的含吲哚并吖啶類衍生物。
4.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中的A基團的溴化物是由2-氯-4-碘基喹啉類衍生物及R取代的硼酸制備而成。
5.根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中的A基團的溴化物的制備方法，包括如下步驟: 步驟NI:向脫氣后的反應容器中加入2-氯-4-碘基喹啉類衍生物、所述R基團取代的硼酸、碳酸鉀和溶劑； 步驟N2:回流，充分反應； 步驟N3:經(jīng)萃取、洗滌、干燥、柱層析純化得到可供步驟SI直接使用的A基團的衍生物。
6.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中的吲哚并吖啶類化合物是13，13- 二甲基-7，13- 二氫-5H-吲哚并吖啶。
7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中的吲哚并吖啶類化合物的制備方法，包括如下步驟: 步驟Ml:在反應器中加入9`，10- 二氫-9，9- 二甲基吖啶、固體三光氣、甲苯，升溫回流，反應完畢后，洗滌、過濾、干燥得到氯甲?；Ｗo的二甲基吖啶類化合物； 步驟M2:將所述氯甲?；Ｗo的二甲基吖啶類化合物溶于溶劑中，(TC下攪拌加入N-溴代丁二酰亞胺的溶液，反應結束后，洗滌、干燥、提純得到氯甲?；Ｗo的二甲基吖啶類溴代物； 步驟M3:將上述氯甲?；Ｗo的二甲基吖啶類溴代物，和2-氯苯胺，醋酸鈀，三叔丁基膦，碳酸銫，溶于溶劑中，120°C下攪拌反應充分后，洗滌、干燥、提純得到氯甲?；Ｗo的氯苯基二甲基吖啶胺類化合物； 步驟M4:將所述氯甲?；Ｗo的氯苯基二甲基吖啶胺類化合物，和醋酸鈀，二叔丁基甲基磷鎗四苯硼酸鹽，碳酸銫溶于溶劑中，190°C反應充分后，洗滌、干燥、提純得到氯甲?；Ｗo的二甲基吖啶并吲哚類化合物； 步驟M5:將所述氯甲酰基保護的二甲基吖啶并吲哚類化合物和氫氧化鈉，異丙醇溶于溶劑中，40°C回流充分反應后抽濾、干燥得到13，13-二甲基-7，13-二氫-5H-吲哚并吖啶。
8.—種有機發(fā)光器件,包括第一電極、第二電極和置于所述兩電極之間的一個或多個有機化合物層，其特征在于，至少一個有機化合物層包含至少一種如權利要求1~2任一項所定義的含吲哚并吖啶類衍生物。
9.根據(jù)權利要求1~2任一項所述的含吲哚并吖啶類衍生物在有機電致發(fā)光器件中的應用，其特征在于，所述的含吲哚并吖啶類衍生物在所述有機電致發(fā)光器件中用作磷光紅色主體材料，空穴注入材料或者空穴傳輸材料。
【文檔編號】C09K11/06GK103788088SQ201310666477
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2013年12月10日 優(yōu)先權日:2013年12月10日
【發(fā)明者】馬文昱, 馬曉宇, 王輝, 李娜 申請人:京東方科技集團股份有限公司, 吉林奧來德光電材料股份有限公司