顏料分散體、其制備及分散劑的制作方法
【專利摘要】Hazen色數(shù)(根據(jù)DIN ISO 6271測(cè)定)為100-600(APHA)的基于至少一種三鏈烷醇胺的縮聚產(chǎn)物的支化聚醚胺多元醇。
【專利說(shuō)明】顏料分散體、其制備及分散劑
[0001] 本發(fā)明涉及Hazen色數(shù)（根據(jù)DIN ISO 6271測(cè)定）為100-600 (APHA)的基于至 少一種三鏈烷醇胺的縮聚產(chǎn)物的支化聚醚胺多元醇。
[0002] 顏料分散體用于許多應(yīng)用如漆、印染漿、印刷油墨、染色液等中。該類顏料分散體 必須滿足許多要求如對(duì)光學(xué)性能的有效輔助，如顏料的良好顏色再現(xiàn)、高顏色濃度、高光澤 度、可接受的起顆粒和表面粗糙度以及可變的色調(diào)，此外還有良好的適用范圍、就應(yīng)用而言 的多面性以及諸如絮凝穩(wěn)定性和良好流變性的要求。此外，該類顏料分散體的成分應(yīng)可由 市場(chǎng)上易得的原料得到。
[0003] 然而，在許多情況下可以改善當(dāng)前已知的顏料分散體。在W0 03/029318中提供了 具有優(yōu)異性能的顏料分散劑。然而，該合成要求許多原料和成分。
[0004] 高度支化聚醚胺多元醇已知為粘結(jié)增進(jìn)劑（底漆）、觸變劑或流動(dòng)改進(jìn)劑，例如參 見(jiàn)W0 2009/047269。然而，在許多情況下它們?cè)陬伭戏稚Ⅲw中的適用性是不利的。它們的 顏色有時(shí)并不令人滿意，并且它們?cè)陬伭戏稚Ⅲw中的適用性可能具有不足。
[0005] 因此，本發(fā)明的目的是要提供不具有上面所討論的缺點(diǎn)且具有優(yōu)異性能的顏料分 散體。此外，本發(fā)明的目的是要提供一種制造顏料分散體的方法，其中所述顏料分散體不具 有上面所討論的缺點(diǎn)。此外，本發(fā)明的目的是要提供用于顏料分散體的分散劑。
[0006] 因此發(fā)現(xiàn)了開(kāi)頭所定義的支化聚醚胺，下文也稱為（本發(fā)明）聚醚胺多元醇（B) 和（本發(fā)明）支化聚醚胺多元醇（B)。本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)具有的色數(shù)（根據(jù)DIN ISO6271測(cè)定）為100-600 (APHA)并且基于至少一種三鏈烷醇胺的縮聚產(chǎn)物。
[0007] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)具有的多分散性（Mw/ Mn)為 1. 1-1. 8〇
[0008] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)具有的動(dòng)態(tài)粘度根據(jù) ASTMD7042 在 60°C下測(cè)定為 300-500mPa?s。
[0009] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度由DSC測(cè)定小于50°C，優(yōu)選小于30°C，更優(yōu)選小于10°C。優(yōu)選本發(fā)明支化聚醚胺多元醇 (B)具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少_55°C。
[0010] 本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以成功地用于制造本發(fā)明顏料分散體。
[0011] 本發(fā)明的另一方面是一種制備本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)的方法，也稱為"本 發(fā)明方法"。本發(fā)明方法包括使至少一種三鏈烷醇胺在至少一種選自h3po#p次磷酸（h3po2) 的催化劑催化下進(jìn)行縮聚的步驟，其特征在于在縮聚過(guò)程中的溫度不超過(guò)215°c且所述縮 聚在惰性氣體氣氛下進(jìn)行。
[0012] 惰性氣體的實(shí)例是氮?dú)夂拖∮袣怏w如氬氣。
[0013] 為了實(shí)施本發(fā)明方法，使至少一種三鏈烷醇胺進(jìn)行縮聚，該三鏈烷醇胺例如選自 三-(: 2-(;鏈烷醇胺，其中三鏈烷醇胺中的鏈烷醇基團(tuán)不同或優(yōu)選相同。可以使三鏈烷醇胺 進(jìn)行縮聚或與一種或多種三鏈烷醇胺或一種或多種二鏈烷醇胺共縮聚。合適三鏈烷醇胺的 實(shí)例是三乙醇胺、三丙醇胺、三異丙醇胺和三丁醇胺。合適二鏈烷醇胺的實(shí)例是N，N-二乙 醇胺、N,N-二正丙醇胺、N,N-二異丙醇胺、N,N-二正丁醇胺、N,N' -C2_C8-?-輕燒基哌啶以 及基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚醚醇。
[0014] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇（B)可以通過(guò)使三乙醇胺、三異丙醇 胺和三正丙醇胺中的至少一種或三乙醇胺、三異丙醇胺和三正丙醇胺中至少兩種的混合物 縮聚而得到。優(yōu)選通過(guò)在沒(méi)有使用二醇下使三乙醇胺或三異丙醇胺或三乙醇胺和三異丙醇 胺的混合物縮聚而制造聚醚胺多元醇（B)。
[0015] 就本發(fā)明方法而言，術(shù)語(yǔ)縮聚還指不止一種三鏈烷醇胺的共縮聚和與至少一種二 醇的共縮聚。
[0016] 催化劑比?03或次磷酸（H3P02)可以本體使用或者作為水溶液使用。
[0017] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑成?03或次磷酸（H3P02)通常基于三鏈烷醇胺 的量以0? 001-10mol%，優(yōu)選0? 005-7mol%，更優(yōu)選0? 01-5mol%的量加入。
[0018] 本發(fā)明方法可以通過(guò)使用溶劑進(jìn)行?？梢杂脕?lái)實(shí)施本發(fā)明方法的溶劑的實(shí)例是芳 族和/或（環(huán)）脂族烴及其混合物，鹵代烴，酮類，酯類和醚類。優(yōu)選芳族烴，（環(huán)）脂族烴， 鏈烷酸的烷基酯，酮類，鏈烷酸的烷氧基化烷基酯及其混合物。特別優(yōu)選單烷基化或多烷基 化苯和蔡，酬類，鏈燒酸的燒基醋和鏈燒酸的燒氧基化燒基醋及其混合物。
[0019] 優(yōu)選的芳族烴混合物是主要包含芳族(：7-(：14烴且可能的話沸程為110-300°c 的那些，特別優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯或?qū)Χ妆?、三甲基苯異?gòu)體、四甲基苯異 構(gòu)體、乙苯、枯稀、四氫萘以及包含它們的混合物。其實(shí)例是來(lái)自ExxonMobilChemical 的Solvesso?品級(jí)，尤其是Solvesso?100 (CASNo.64742-95-6,主要為（：9和Ci。芳 烴，沸程約154-178 °C)、150(沸程約182-207 °C)和200 (CASNo.64742-94-5)，還有 來(lái)自Shell的Shellsol?i品級(jí)。包含鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳烴的烴混合物也以如下名稱 市購(gòu)：Kristalloel(例如Kristalloel30，沸程約 158-198°C或Kristalloel60:CAS No. 64742-82-1)，石油溶劑（例如同樣為CASNo. 64742-82-1)或溶劑石腦油（輕質(zhì)：沸程 約 155-180°C，重質(zhì)：沸程約 225-300°C)。
[0020] 鹵代烴例如為氯苯和二氯苯或其異構(gòu)體混合物。酯類例如為乙酸正丁酯、乙酸乙 酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯和乙酸2-甲氧基乙基酯。醚類例如為THF、二5惡烷以及乙 二醇的二甲基、二乙基或二正丁基醚。
[0021] 酮類的實(shí)例包括丙酮、2- 丁酮、2-戊酮、3-戊酮、己酮、異丁基甲基酮、庚酮、環(huán)戊 酮、環(huán)己酮或環(huán)庚酮。
[0022] (環(huán)）脂族烴的實(shí)例是十氫萘、烷基化十氫萘以及線性或支化鏈烷烴和/或環(huán)烷烴 的異構(gòu)體混合物。
[0023] 然而，優(yōu)選不使用溶劑來(lái)實(shí)施本發(fā)明方法。
[0024] 本發(fā)明方法以使得縮聚過(guò)程中的溫度不超過(guò)215°C的方式進(jìn)行。例如，縮聚在 150-215°C，優(yōu)選180-2KTC的溫度下進(jìn)行。甚至更優(yōu)選縮聚過(guò)程中的溫度不超過(guò)200°C。
[0025] 本發(fā)明方法可以在0.5-20巴的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選常壓。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā) 明方法在常壓下進(jìn)行。
[0026] 本發(fā)明方法之后優(yōu)選除去或吹走殘留單體，例如通過(guò)在常壓或減壓如0. 1-0. 5巴 下蒸除它們。
[0027] 在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，在縮聚過(guò)程中釋放的水或其他揮發(fā)性產(chǎn)物可以 從反應(yīng)混合物中除去以加速該反應(yīng)，其中該除去例如通過(guò)蒸餾并且任選在減壓下進(jìn)行。水 或其他低分子量反應(yīng)副產(chǎn)物的除去還可以通過(guò)使在反應(yīng)條件下基本呈惰性的氣體如氮?dú)?或稀有氣體如氦氣、氖氣或氬氣的氣流通過(guò)反應(yīng)混合物（汽提）而輔助。
[0028] 在至多215°C下制備的本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)通常在室溫下穩(wěn)定長(zhǎng)時(shí)間， 例如至少10周，而不顯示出渾濁、沉淀和/或顯著的粘度提高。
[0029] 為了終止本發(fā)明方法的縮聚反應(yīng)，存在多種方案。例如，可以將溫度降至其中該反 應(yīng)停止且縮聚產(chǎn)物儲(chǔ)存穩(wěn)定的范圍。這通常在低于60°C，優(yōu)選低于50°C，更優(yōu)選低于40°C， 非常優(yōu)選在室溫下如此。另一方案是通過(guò)加入堿性組分，例如路易斯堿或有機(jī)或無(wú)機(jī)堿而 使該催化劑鈍化。
[0030] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，縮聚步驟在攪拌的釜式反應(yīng)器或攪拌的釜式反應(yīng)器 級(jí)聯(lián)中進(jìn)行。
[0031] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明方法以分批、半分批模式或連續(xù)進(jìn)行。
[0032] 通過(guò)所述本發(fā)明方法，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以以足夠純度得到。通過(guò) 反應(yīng)條件的上述設(shè)定以及任選通過(guò)選擇合適的溶劑，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以在 沒(méi)有額外提純下進(jìn)一步加工。
[0033] 通過(guò)本發(fā)明方法，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以以優(yōu)異質(zhì)量和產(chǎn)率得到。本 發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)非常適合制造顏料分散體。該顏料也稱為本發(fā)明顏料分散體。
[0034] 本發(fā)明顏料分散體包含：
[0035] ⑷至少一種顏料，下文也稱為顏料（A)，
[0036] (B)至少一種支化聚醚胺多元醇，也簡(jiǎn)稱為分散劑（B)、聚醚胺多元醇⑶或支化 聚醚胺多元醇（B)，
[0037] (C)水。
[0038] 對(duì)本發(fā)明而言，顏料（A)按照德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN55944中的定義是基本不溶性的 精細(xì)分散的有機(jī)或優(yōu)選無(wú)機(jī)著色劑。本發(fā)明顏料分散體優(yōu)選包含至少一種無(wú)機(jī)顏料（A)。
[0039] 有機(jī)顏料的代表性實(shí)例是：
[0040] 單偶氮顏料，如C.I.顏料棕25,C.I.顏料橙5、13、36和67,C.I.顏料紅1、2、3、 5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、 63、112、146、170、184、210、245 和 251，C.I.顏料黃 1、3、73、74、65、97、151 和 183;
[0041]雙偶氮顏料，如(：.1.顏料橙16、34和44，(：.1.顏料紅144、166、214和242，(：.1.顏 料黃12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176和188 ;
[0042] 三苯并[cd，jk]芘-5, 10-二酮顏料，如C.I.顏料紅168 (C.I.甕橙3);
[0043] 蒽醌顏料，如C.I.顏料黃147和177,C.I.顏料紫31 ;
[0044] 蒽醌顏料，如C.I.顏料黃147和177,C.I.顏料紫31;
[0045] 蒽素嘧啶顏料：C.I?顏料黃108(C.I?甕黃20);
[0046] 喹吖啶酮顏料，如C.I.顏料紅122、202和206,C.I.顏料紫19;
[0047] 喹酞酮顏料，如C.I.顏料黃138 ;
[0048] 二5惡'嗪顏料，如C.I.顏料紫23和37 ;
[0049] 黃烷士酮顏料，如C.I.顏料黃24 (C.I?甕黃1);
[0050]陰丹酮顏料，如C.I.顏料藍(lán)60 (C.I.甕藍(lán)4)和64 (C.I.甕藍(lán)6);
[0051] 二氫異吲哚顏料，如C.I.顏料橙69,C.I.顏料紅260,C.I.顏料黃139和185 ; 異吲哚啉酮顏料，如C.I.顏料橙61，C.I.顏料紅257和260,C.I.顏料黃109、110、173和 185 ；
[0052] 異宜和藍(lán)酮顏料，如C.I.顏料紫31 (C.I.甕紫1);
[0053] 金屬配合物顏料，如C.I.顏料黃117、150和153,C.I.顏料綠8 ;
[0054]紫環(huán)酮（perinone)顏料，如C.I.顏料橙43(C.I.甕橙7)，C.I.顏料紅194(C. I.甕紅15);
[0055]茈系顏料，如C.I.顏料黑 31 和 32,C.I.顏料紅 123、149、178、179 (C.I?甕紅 23)、 190 (C.I.甕紅 29)和 224,C.I.顏料紫 29 ;
[0056]酞菁顏料，如C.I.顏料藍(lán) 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6 和 16,C.I.顏料綠 7 和 36 ；
[0057] 皮蒽酮顏料，如C.I.顏料橙51，C.I.顏料紅216 (C.I.甕橙4);
[0058]硫靛顏料，如C.I.顏料紅88和181 (C.I.甕紅1)，C.I.顏料紫38 (C.I.甕紫3); 三芳基碳，銷;顏料，如C.I.顏料藍(lán)1、61和62,C.I.顏料綠1，C.I.顏料紅81、81:1和169， C.I.顏料紫1、2、3和27,C.I.顏料黑1 (苯胺黑）；
[0059] C.I.顏料黃101 (醛連氮黃）和C.I.顏料棕22。
[0060] 優(yōu)選有機(jī)顏料的具體實(shí)例為C.I.顏料黃138,C.I.顏料紅122,C.I.顏料紫19， C.I.顏料藍(lán)15:3和15:4,C.I.顏料黑7,C.I.顏料橙5、38和43以及C.I.顏料綠7。
[0061] 優(yōu)選無(wú)機(jī)顏料，例如
[0062] 白色顏料如二氧化鈦（C.I.顏料白6)，鋅白，顏料級(jí)氧化鋅；硫化鋅，鋅鋇白；鉛 白；此外還有在本發(fā)明上下文中也稱為無(wú)機(jī)白色顏料的白色填料如硫酸鋇和CaC03，
[0063]黑色顏料如氧化鐵黑（C.I.顏料黑11)，鐵錳黑，尖晶石黑（C.I.顏料黑27);碳黑 (C.I?顏料黑7);
[0064] 彩色顏料如氧化鉻，水合氧化鉻綠；鉻綠（C.I.顏料綠48);鈷綠（C.I.顏料綠 50);群青綠；鈷藍(lán)（C.I.顏料藍(lán)28和36);群青藍(lán)，鐵藍(lán)（C.I.顏料藍(lán)27)，錳藍(lán)，群青紫， 鈷紫，錳紫，氧化鐵紅（C.I.顏料紅101);硫硒化鎘（C.I.顏料紅108);鉬鉻紅（C.I.顏料 紅104);群青紅，
[0065]氧化鐵棕，混合棕，尖晶石相和剛玉相（C.I.顏料棕24、29和31)，鉻橙；氧化鐵黃 (C.I.顏料黃42);鎳鈦黃（C.I.顏料黃53,C.I.顏料黃157和164);鉻鈦黃；硫化鎘和硫 化鎘鋅（C.I.顏料黃37和35);鉻黃（C.I.顏料黃34)，鋅黃，堿土金屬鉻酸鹽；拿浦黃；釩 酸鉍（C.I.顏料黃184);
[0066] 干擾顏料如基于涂敷金屬片的金屬效應(yīng)顏料、基于金屬氧化物涂敷的云母片的珠 光顏料和液晶顏料。
[0067] 優(yōu)選的無(wú)機(jī)顏料選自無(wú)機(jī)黃色顏料和無(wú)機(jī)白色顏料，尤其是二氧化鈦、硫酸鋇和 CaC03〇
[0068] 本發(fā)明顏料分散體還可以包含兩種或更多種不同（A)的混合物，此時(shí)優(yōu)選至少一 種顏料為無(wú)機(jī)的。起始顏料呈顆粒狀形式，即呈顆粒形式。顏料（A)可以選自粗顏料，即未 被處理的直接合成顏料。顏料（A)的顆粒在形狀上可以是規(guī)則或不規(guī)則的，例如顆?？梢?具有球形或基本球形形狀或針形（針狀）。
[0069] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，顏料（A)呈球形或基本球形形狀，即最長(zhǎng)直徑與最 小直徑之比為1. 0-2. 0,優(yōu)選至多1. 5。
[0070] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，顏料（A)具有的平均粒徑（中值，d50)為 20nm_50ym，優(yōu)選50nm_20ym，更優(yōu)選最大5ym，例如通過(guò)Coulter計(jì)數(shù)器或用Hegman測(cè) 量?jī)x測(cè)定。
[0071] 本發(fā)明顏料分散體進(jìn)一步含有至少一種聚醚胺多元醇（B)。聚醚胺多元醇（B)選 自支化聚醚胺多元醇。多胺多元醇選自具有骨架和可以帶有醇羥基的支鏈的聚合產(chǎn)物。在 骨架中存在氨基，優(yōu)選叔氨基和醚基。
[0072] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇（B)每分子具有至少3個(gè)，優(yōu)選至少6 個(gè)，更優(yōu)選至少10個(gè)端官能基團(tuán)。官能基團(tuán)就聚醚胺多元醇（B)而言例如為氨基，優(yōu)選仲 氨基，以及優(yōu)選羥基。
[0073] 端或側(cè)官能基團(tuán)的數(shù)目原則上沒(méi)有上限，但具有官能基團(tuán)數(shù)目非常大的產(chǎn)物可能 顯示出不希望的性能，例如高粘度或不良溶解性。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元 醇（B)每分子具有不超過(guò)500個(gè)端官能基團(tuán)，優(yōu)選不超過(guò)100個(gè)。
[0074] 聚醚胺多元醇（B)可以通過(guò)使至少一種三鏈烷醇胺，例如至少一種三-C2_C4鏈烷 醇胺縮聚而制造，其中三鏈烷醇胺中的鏈烷醇基團(tuán)不同或優(yōu)選相同。可以使三鏈烷醇胺進(jìn) 行縮聚或與一種或多種三鏈烷醇胺或一種或多種二鏈烷醇胺共縮聚。合適三鏈烷醇胺的實(shí) 例是三乙醇胺、三丙醇胺、三異丙醇胺和三丁醇胺。合適二鏈烷醇胺的實(shí)例是N，N-二乙醇 胺、N,N-二正丙醇胺、N,N-二異丙醇胺、N,N-二正丁醇胺、N,N' -C2_C8-?-輕燒基哌啶以及 基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚醚醇。
[0075] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇（B)可以通過(guò)使至少一種選自三乙醇 胺、三異丙醇胺和三正丙醇胺的化合物或至少兩種選自三乙醇胺、三異丙醇胺和三正丙醇 胺的化合物的混合物縮聚而得到。優(yōu)選通過(guò)使三乙醇胺或三異丙醇胺或三乙醇胺和三異丙 醇胺的混合物在不使用二醇下縮聚而制造聚醚胺多元醇（B)。
[0076] 上述三鏈烷醇胺的縮聚產(chǎn)物和三鏈烷醇胺的共縮聚產(chǎn)物可以在沒(méi)有化學(xué)改性或 衍生下用作聚醚胺多元醇（B)。
[0077] 聚醚胺多元醇（B)易于溶解于各種溶劑，如水，醇類如甲醇、乙醇、正丁醇，醇/水 混合物，丙酮，2- 丁酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙基酯，乙酸甲氧基乙基酯，四氫呋 喃，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯中。
[0078] 聚醚胺多元醇（B)具有的Hazen色數(shù)（根據(jù)DINISO6271ASTMD1209測(cè)定） 為100-600 (APHA)，優(yōu)選至多600。該Hazen色數(shù)可以優(yōu)選通過(guò)光譜光度方法測(cè)定。
[0079] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇⑶的0H值根據(jù)DIN53240第2部分 測(cè)定為l〇〇mgKOH/g或更大，例如優(yōu)選 250-700mgKOH/g，最優(yōu)選 350-650mgKOH/g。
[0080] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇（B)的胺值根據(jù)DINENISO9702測(cè) 定為 200-800mgKOH/g，例如優(yōu)選 250-700mgKOH/g，最優(yōu)選 350-650mgKOH/g。
[0081] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇⑶的重均分子量化為 1，000-90, 000g/mol，優(yōu)選 2, 000-80, 000g/mol，更優(yōu)選 5, 000-70, 000g/mol。
[0082] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇（B)的數(shù)均分子量1為500-50, 000g/ mol，優(yōu)選1，000-40, 000g/m〇l，這借助凝膠滲透色譜法使用六氟異丙醇作為移動(dòng)相和聚甲 基丙烯酸甲酯（PMMA)作為標(biāo)樣測(cè)量。
[0083] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇⑶具有的多分散性（凡/Mj為 1. 1-1. 8〇
[0084] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，支化聚醚胺多元醇⑶具有的動(dòng)態(tài)粘度根據(jù)ASTM D7042 在 60°C下測(cè)定為 300-500mPa?s，優(yōu)選 350-500mPa?s。
[0085] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，支化聚醚胺多元醇（B)具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過(guò) 差示掃描量熱法OSC)測(cè)定小于50°C，優(yōu)選小于30°C，更優(yōu)選小于10°C。
[0086] 本發(fā)明顏料分散體還含有水（C)。水可以是蒸餾水或完全軟化水。
[0087] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明顏料分散體不包含其他成分。在其他實(shí)施方 案中，本發(fā)明顏料分散體可以含有至少一種添加劑（D)，選自生物殺傷劑、潤(rùn)濕劑、聚二醇、 樹脂和不同于支化聚醚胺多元醇（B)的表面活性劑，其中樹脂選自水溶性醇酸分散體、水 可稀釋醇酸分散體、丙烯酸系分散體和聚氨酯分散體。
[0088] 脂肪酸的實(shí)例尤其是C1(|-C22羧酸，每分子具有1-3個(gè)C-C雙鍵或沒(méi)有C-C雙鍵。 實(shí)例是肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、亞油酸、亞麻酸、油酸以及基于天然 產(chǎn)品的酸的混合物如向日葵油、牛油和妥爾油脂肪酸。
[0089] 生物殺傷劑的實(shí)例是苯扎氯銨，2-溴-2-硝基丙烷以及異噻唑啉類如1，2-苯并異 噻唑啉-3-酮（"BIT"）、2_甲基-2H-異噻唑-3-酮（"MIT"）和5-氯-2-甲基-2H-異 噻唑-3-酮（"CIT"）。
[0090] 不同于聚醚胺多元醇（B)的表面活性劑的實(shí)例尤其是Ci-C^烷基聚乙二醇、Ci-Cw 烷基聚丙二醇和烷基共聚乙二醇/丙二醇。
[0091] 聚二醇的實(shí)例是三甘醇、四甘醇、五甘醇、例如平均分子量化為250-2,000g/mol 的聚乙二醇、三丙二醇、四丙二醇、五丙二醇和例如平均分子量1為300-1，000g/mol的聚 丙二醇，乙二醇和丙二醇的共聚物，尤其是嵌段共聚物，以及乙二醇或丙二醇與1，2-丁二 醇的共聚物。
[0092] 醇酸分散體含有至少一種水分散性或水溶性醇酸樹脂。醇酸樹脂是通過(guò)用多元羧 酸酯化其中至少一種為三元或更高元的多元醇并且用天然脂肪酸或油和/或合成脂肪酸， 優(yōu)選每分子具有至少一個(gè)C-C雙鍵的脂肪酸改性而生產(chǎn)的合成聚酯樹脂。在一些實(shí)施方 案中，醇酸樹脂可以用諸如樹脂酸、苯乙烯、苯甲酸、鄰-、間-或?qū)谆揭蚁?、一種或多種 二異氰酸酯或一種或多種選自丙烯酸系、環(huán)氧或聚硅氧烷化合物的化合物的化合物額外改 性，參見(jiàn)DIN53183。適合改性的二異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。
[0093] 丙烯酸系分散體（也稱為聚丙烯酸酯分散體或（聚）丙烯酸酯粘合劑）的實(shí)例是 含有至少一種聚（甲基）丙烯酸酯的水分散體。聚（甲基）丙烯酸酯在本發(fā)明上下文中是 丙烯酸或甲基丙烯酸或至少一種（甲基）丙烯酸的(^_(： 1(|烷基酯與至少一種共聚單體如乙 烯基芳族化合物，例如苯乙烯，或至少一種（甲基）丙烯酸的(^_(：1(|烷基酯，如丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸 2-乙基己基酯或甲基丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物。
[0094] 聚氨酯分散體（聚氨酯粘合劑）的實(shí)例是含有至少一種具有C00H側(cè)基或SO,側(cè) 基或具有聚乙二醇單元的聚氨酯的水分散體。
[0095] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明顏料分散體可以具有的固體含量為1-85%， 優(yōu)選20-50 %，百分?jǐn)?shù)為重量％。
[0096] 潤(rùn)濕劑的實(shí)例是聚硅氧烷，尤其是（甲基）丙烯酸或馬來(lái)酸的聚合物，其被至少一 種多氟代醇如HO- (CF2)mCF2CF^H〇-CH2CH2 (CF2)mCF2CF3酯化，其中m為 2-20 的數(shù)，優(yōu)選 2-20 的偶數(shù)。
[0097] 在該（甲基）丙烯酸或馬來(lái)酸的聚合物中，所有羧酸基團(tuán)或一定百分?jǐn)?shù)，例如 30-90mol%的羧酸基團(tuán)可以被多氟代醇酯化。其他羧酸基團(tuán)合適的話可以被非氟代醇如 Ci-C；鏈烷醇酯化，或者它們可以是游離酸基或其鹽，例如堿金屬鹽或銨鹽，包括有機(jī)銨鹽。
[0098] 在該類潤(rùn)濕劑中，馬來(lái)酸可以被1或2摩爾多氟代醇酯化。在相應(yīng)單酯的情況下， 其他羧酸基團(tuán)可以未被酯化，轉(zhuǎn)化成其堿金屬鹽或被非氟代醇如(^-(： 6鏈烷醇酯化。
[0099] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明顏料分散體可以含有0. 3-50重量％，優(yōu)選 1-30重量％聚醚胺多元醇（B)，其中百分?jǐn)?shù)涉及相應(yīng)顏料分散體的顏料（A)含量。
[0100] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明顏料分散體可以含有0. 3-50重量％，優(yōu)選 1-30重量％聚醚胺多元醇（B)，總共0. 1-50重量％，優(yōu)選1-30重量％添加劑（D)，其中百分 數(shù)涉及相應(yīng)顏料分散體的顏料（A)含量。
[0101] 本發(fā)明顏料分散體例如可以用作漆或油漆中的組分，例如用于水基漆、水基油漆、 溶劑基油漆和高固體含量漆（固體含量為80%或更大）。它們?yōu)槠岷陀推崽峁﹥?yōu)異性能如 顏料的良好顏色再現(xiàn)、高顏色濃度、高光澤度、可接受的起顆粒和表面粗糙度以及合適的話 可變的色調(diào)，此外還有良好的適用范圍、就應(yīng)用而言的多面性以及良好的絮凝穩(wěn)定性和良 好的流變性。因此，本發(fā)明的另一方面是本發(fā)明顏料分散體作為油漆或漆中的組分的用途。 本發(fā)明的另一方面是包含至少一種本發(fā)明顏料分散體的油漆和漆。
[0102] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明漆含有至少一種本發(fā)明顏料分散體和至少一 種粘合劑，例如丙烯酸系粘合劑或聚氨酯粘合劑。
[0103] 本發(fā)明的另一方面是一種制備本發(fā)明顏料分散體的方法，包括在分散設(shè)備中分散 如下組分的步驟：
[0104] ⑷至少一種顏料，
[0105] (B)至少一種Hazen色數(shù)（根據(jù)DINISO6271測(cè)定）為100-600 (APHA)的支化聚 醚胺多元醇，
[0106] (C)水，以及任選地，
[0107] (D)至少一種選自脂肪酸、生物殺傷劑和不同于支化聚醚胺多元醇（B)的表面活 性劑的添加劑0>)。
[0108] 顏料（A)、支化聚醚胺多元醇（B)、水（C)和添加劑⑶如上所表征。
[0109] 分散設(shè)備的實(shí)例是磨機(jī)，如轉(zhuǎn)子定子磨機(jī)、球磨機(jī)、珠磨機(jī)、砂磨機(jī)、行星式磨機(jī)、 雙室磨機(jī)、三輥磨機(jī)和攪拌的球磨機(jī)。分散設(shè)備的其他實(shí)例是捏合機(jī)、溶解器、捏合機(jī)-混 合機(jī)、行星式捏合機(jī)、甕式捏合機(jī)和Skandex捏合機(jī)。優(yōu)選球磨機(jī)、珠磨機(jī)和攪拌的球磨機(jī)。
[0110] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該分散步驟可以在5-80°C的溫度下進(jìn)行。
[0111] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該分散步驟可以在1分鐘至24小時(shí)的時(shí)間內(nèi)，優(yōu)選 在球磨機(jī)或攪拌的球磨機(jī)情況下在1-10小時(shí)的時(shí)間內(nèi)，或者在三輥磨機(jī)的情況下在2-10 分鐘的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行。
[0112] 本發(fā)明的另一方面是色數(shù)（根據(jù)DINISO6271測(cè)定）為100-600 (APHA)的基于至 少一種三鏈烷醇胺的縮聚產(chǎn)物的支化聚醚胺多元醇。本發(fā)明支化聚醚胺多元醇也稱為（本 發(fā)明）聚醚胺多元醇（B)和（本發(fā)明）支化聚醚胺多元醇（B)，并且它們?nèi)缟纤x。
[0113] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)具有的多分散性（Mw/ Mn)為 1. 1-1. 8〇
[0114] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)具有的動(dòng)態(tài)粘度根據(jù) ASTMD7042 在 60°C下測(cè)定為 300-500mPa?s。
[0115] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度由DSC測(cè)定小于50°C，優(yōu)選小于30°C，更優(yōu)選小于10°C。優(yōu)選本發(fā)明支化聚醚胺多元醇 (B)具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少為_(kāi)55°C。
[0116] 本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以成功地用于制造本發(fā)明顏料分散體。
[0117] 本發(fā)明的另一方面是一種制備本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)的方法，也稱為"本 發(fā)明方法"。本發(fā)明方法包括使至少一種三鏈烷醇胺在至少一種選自h3po#p次磷酸（h3po2) 的催化劑催化下進(jìn)行縮聚的步驟，其特征在于在縮聚過(guò)程中的溫度不超過(guò)215°c且所述縮 聚在惰性氣體氣氛下進(jìn)行。
[0118] 惰性氣體的實(shí)例是氮?dú)夂拖∮袣怏w如氬氣。
[0119] 為了實(shí)施本發(fā)明方法，使至少一種三鏈烷醇胺進(jìn)行縮聚，該三鏈烷醇胺例如選自 三_(： 2-(；鏈烷醇胺，其中三鏈烷醇胺中的鏈烷醇基團(tuán)不同或優(yōu)選相同?？梢允谷溚榇及?進(jìn)行縮聚或與一種或多種三鏈烷醇胺或一種或多種二鏈烷醇胺共縮聚。合適三鏈烷醇胺的 實(shí)例是三乙醇胺、三丙醇胺、三異丙醇胺和三丁醇胺。合適二鏈烷醇胺的實(shí)例是N，N-二乙 醇胺、N,N-二正丙醇胺、N,N-二異丙醇胺、N,N-二正丁醇胺、N,N' -C2_C8-?-輕燒基哌啶以 及基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚醚醇。
[0120] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚醚胺多元醇（B)可以通過(guò)使三乙醇胺、三異丙醇 胺和三正丙醇胺中的至少一種或三乙醇胺、三異丙醇胺和三正丙醇胺中至少兩種的混合物 縮聚而得到。優(yōu)選通過(guò)在沒(méi)有使用二醇下使三乙醇胺或三異丙醇胺或三乙醇胺和三異丙醇 胺的混合物縮聚而制造聚醚胺多元醇（B)。
[0121] 就本發(fā)明方法而言，術(shù)語(yǔ)縮聚還指不止一種三鏈烷醇胺的共縮聚和與至少一種二 醇的共縮聚。
[0122] 催化劑比?03或次磷酸（H3P02)可以本體使用或者作為水溶液使用。
[0123] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑成?03或次磷酸（H3P02)通常基于三鏈烷醇胺 的量以0? 001-10mol%，優(yōu)選0? 005-7mol%，更優(yōu)選0? 01-5mol%的量加入。
[0124] 本發(fā)明方法可以通過(guò)使用溶劑進(jìn)行?？梢杂脕?lái)實(shí)施本發(fā)明方法的溶劑的實(shí)例是芳 族和/或（環(huán)）脂族烴及其混合物，鹵代烴，酮類，酯類和醚類。優(yōu)選芳族烴，（環(huán)）脂族烴， 鏈烷酸的烷基酯，酮類，鏈烷酸的烷氧基化烷基酯及其混合物。特別優(yōu)選單烷基化或多烷基 化苯和蔡，酬類，鏈燒酸的燒基醋和鏈燒酸的燒氧基化燒基醋及其混合物。
[0125] 優(yōu)選的芳族烴混合物是主要包含芳族(：7_(： 14烴且可能的話沸程為110_300°C 的那些，特別優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯或?qū)Χ妆?、三甲基苯異?gòu)體、四甲基苯異 構(gòu)體、乙苯、枯稀、四氫萘以及包含它們的混合物。其實(shí)例是來(lái)自ExxonMobilChemical 的Solvesso?品級(jí)，尤其是Solvesso? 100(CASNo. 64742-95-6,主要為（：9和Ci。芳 烴，沸程約 154-178°C)、150 (沸程約 182-207°C)和 200(CASNo. 64742-94-5)，還有 來(lái)自shell的SheUsol?^aF^!。包含鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳烴的烴混合物也以如下名稱 市購(gòu)：Kristalloel(例如Kristalloel30，沸程約 158-198°C或Kristalloel60:CAS No. 64742-82-1)，石油溶劑（例如同樣為CASNo. 64742-82-1)或溶劑石腦油（輕質(zhì)：沸程 約 155-180°C，重質(zhì)：沸程約 225-300°C)。
[0126] 鹵代烴例如為氯苯和二氯苯或其異構(gòu)體混合物。酯類例如為乙酸正丁酯、乙酸乙 酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯和乙酸2-甲氧基乙基酯。醚類例如為THF、二5惡烷以及乙 二醇的二甲基、二乙基或二正丁基醚。
[0127] 酮類的實(shí)例包括丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、己酮、異丁基甲基酮、庚酮、環(huán)戊 酮、環(huán)己酮或環(huán)庚酮。
[0128](環(huán)）脂族烴的實(shí)例是十氫萘、烷基化十氫萘以及線性或支化鏈烷烴和/或環(huán)烷烴 的異構(gòu)體混合物。
[0129] 然而，優(yōu)選不使用溶劑來(lái)實(shí)施本發(fā)明方法。
[0130] 本發(fā)明方法以使得縮聚過(guò)程中的溫度不超過(guò)215°C的方式進(jìn)行。例如，縮聚在 150-215°C，優(yōu)選180-2KTC的溫度下進(jìn)行。甚至更優(yōu)選縮聚過(guò)程中的溫度不超過(guò)200°C。
[0131] 本發(fā)明方法可以在0.5-20巴的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選常壓。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā) 明方法在常壓下進(jìn)行。
[0132] 本發(fā)明方法之后優(yōu)選除去或吹走殘留單體，例如通過(guò)在常壓或減壓如0. 1-0. 5巴 下蒸除它們。
[0133] 在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，在縮聚過(guò)程中釋放的水或其他揮發(fā)性產(chǎn)物可以 從反應(yīng)混合物中除去以加速該反應(yīng)，其中該除去例如通過(guò)蒸餾并且任選在減壓下進(jìn)行。水 或其他低分子量反應(yīng)副產(chǎn)物的除去還可以通過(guò)使在反應(yīng)條件下基本呈惰性的氣體如氮?dú)?或稀有氣體如氦氣、氖氣或氬氣的氣流通過(guò)反應(yīng)混合物（汽提）而輔助。
[0134] 在至多215°C下制備的本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)通常在室溫下穩(wěn)定長(zhǎng)時(shí)間， 例如至少10周，而不顯示出渾濁、沉淀和/或顯著的粘度提高。
[0135] 為了終止本發(fā)明方法的縮聚反應(yīng)，存在多種方案。例如，可以將溫度降至其中該反 應(yīng)停止且縮聚產(chǎn)物儲(chǔ)存穩(wěn)定的范圍。這通常在低于60°C，優(yōu)選低于50°C，更優(yōu)選低于40°C， 非常優(yōu)選在室溫下如此。另一方案是通過(guò)加入堿性組分，例如路易斯堿或有機(jī)或無(wú)機(jī)堿而 使該催化劑鈍化。
[0136] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，縮聚步驟在攪拌的釜式反應(yīng)器或攪拌的釜式反應(yīng)器 級(jí)聯(lián)中進(jìn)行。
[0137] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明方法以分批、半分批模式或連續(xù)進(jìn)行。
[0138] 通過(guò)所述本發(fā)明方法，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以以足夠純度得到。通過(guò) 反應(yīng)條件的上述設(shè)定以及任選通過(guò)選擇合適的溶劑，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以在 沒(méi)有額外提純下進(jìn)一步加工。
[0139] 通過(guò)本發(fā)明方法，本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以以優(yōu)異質(zhì)量和產(chǎn)率得到。
[0140] 本發(fā)明由工作實(shí)施例說(shuō)明。
[0141] 本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)可以進(jìn)一步用作衣用洗滌劑和硬表面清潔用組合 物中的組分。
[0142] 通用說(shuō)明：Hazen色數(shù)根據(jù)DINISO6271，ASTMD1209以光譜光度檢測(cè)測(cè)定（2° 標(biāo)準(zhǔn)觀察者，正射光，層厚11mm，針對(duì)蒸餾水）。
[0143] 通過(guò)外推確定出1，000APHA或更大的值。Hazen值大于600APHA。
[0144] 分子量：通過(guò)使用折射計(jì)作為檢測(cè)器的凝膠滲透色譜法。所用移動(dòng)相為六氟異丙 醇（HFIP)，用于測(cè)定分子量的標(biāo)樣為聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)。
[0145] OH值按照DIN53240第2部分測(cè)定。
[0146] 胺值根據(jù)DIN53176測(cè)定。
[0147] I合成本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B)和對(duì)比聚醚胺多元醇
[0148] I. 1合成本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B. 1)
[0149] 向裝有攪拌器、蒸餾橋、氣體入口管和內(nèi)部溫度計(jì)的四頸燒瓶中加入1500g三乙 醇胺（"TEA"）和20g50重量％H3P02水溶液并將如此得到的混合物在氮?dú)庀录訜嶂?00°C。 將反應(yīng)混合物在200°C下攪拌15. 5小時(shí)，在此期間借助溫和N2氣流作為汽提氣體經(jīng)由蒸餾 橋除去在該反應(yīng)中形成的縮合物。在所示反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)將溫度降至140°C并在100毫巴 的壓力下除去殘留的低分子量產(chǎn)物。
[0150] 然后將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度并得到本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B. 1)。
[0151] Mn= 4935g/mol,Mw= 8130g/mol
[0152] Mw/Mn= 1. 6
[0153] OH值：620mg KOH/g [0154]胺值：431mg KOH/g
[0155] Hazen色數(shù)=363APHA
[0156] 在60°C下的動(dòng)態(tài)粘度：431mPa?s
[0157]I. 2合成對(duì)比支化聚醚胺多元醇（C-B. 2)
[0158] 向裝有攪拌器、蒸餾橋、氣體入口管和內(nèi)部溫度計(jì)的四頸燒瓶中加入1500g三乙 醇胺和20g50重量％H3P02水溶液并將如此得到的混合物在氮?dú)庀录訜嶂?30°C。將反應(yīng) 混合物在230°C下攪拌4小時(shí)，在此期間借助溫和隊(duì)氣流作為汽提氣體經(jīng)由蒸餾橋除去在 該反應(yīng)中形成的縮合物。在所示反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)將溫度降至140°C并在100毫巴的壓力下 除去殘留的低分子量產(chǎn)物。
[0159] 然后將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度并得到對(duì)比支化聚醚胺多元醇（C-B. 2)。
[0160] Mn=4132g/mol,Mw= 7593g/mol
[0161] Mw/Mn= 1. 8
[0162]OH值：595mgKOH/g
[0163] 胺值：410mg KOH/g
[0164] Hazen色數(shù)大于 1，000APHA
[0165] Gardner色值：6
[0166] 在60°C下的動(dòng)態(tài)粘度：241mPa?s
[0167]I. 3合成本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B. 3)
[0168] 向裝有攪拌器、蒸餾橋、氣體入口管和內(nèi)部溫度計(jì)的四頸燒瓶中加入1343g三乙 醇胺、191g三異丙醇胺（TIPA)和20g50重量％H3P02水溶液并將如此得到的混合物在氮 氣下加熱至200°C。將反應(yīng)混合物在200°C下攪拌15. 5小時(shí)，在此期間借助溫和N2氣流作 為汽提氣體經(jīng)由蒸餾橋除去在該反應(yīng)中形成的縮合物。在所示反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)將溫度降至 140°C并在100毫巴的壓力下除去殘留的低分子量產(chǎn)物。
[0169] 然后將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度并得到本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B. 3)。
[0170] TEA-TIPA摩爾比：9:1
[0171]Mn= 4664g/mol,Mw= 7817g/mol
[0172]Mw/Mn= 1. 7
[0173] OH值：600mg KOH/g
[0174]I. 4合成本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B. 4)
[0175] 向裝有攪拌器、蒸餾橋、氣體入口管和內(nèi)部溫度計(jì)的四頸燒瓶中加入1343g三乙 醇胺、191g三異丙醇胺（TIPA)和20g50重量％H3P0jK溶液并將如此得到的混合物在氮?dú)?下加熱至210°C。將反應(yīng)混合物在210°C下攪拌7小時(shí)，在此期間借助溫和N2氣流作為汽提 氣體經(jīng)由蒸餾橋除去在該反應(yīng)中形成的縮合物。在所示反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)將溫度降至140°C 并在100毫巴的壓力下除去殘留的低分子量產(chǎn)物。
[0176] 然后將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度并得到本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B. 4)。
[0177] TEA-TIPA摩爾比：9:1
[0178]Mn= 4056g/mol,Mw= 7696g/mol
[0179]Mw/Mn= 1. 9
[0180]OH值：618mgKOH/g
[0181]I. 5合成本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B. 4)
[0182] 向裝有攪拌器、蒸餾橋、氣體入口管和內(nèi)部溫度計(jì)的四頸燒瓶中加入1194g三乙 醇胺、382g三異丙醇胺（TIPA)和20g50重量％H3P02水溶液并將如此得到的混合物在氮 氣下加熱至200°C。將反應(yīng)混合物在200°C下攪拌12. 5小時(shí)，在此期間借助溫和N2氣流作 為汽提氣體經(jīng)由蒸餾橋除去在該反應(yīng)中形成的縮合物。在所示反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)將溫度降至 140°C并在100毫巴的壓力下除去殘留的低分子量產(chǎn)物。
[0183] 然后將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度并得到本發(fā)明支化聚醚胺多元醇（B. 5)。
[0184]TEA-TIPA摩爾比：4:1
[0185]Mn= 4561g/mol,Mw= 7695g/mol
[0186]Mw/Mn= 1.7
[0187]OH值：625mgKOH/g
[0188]II顏料分散體的制造和測(cè)試
[0189] 合成潤(rùn)濕劑（D. 3):
[0190] 向具有氮?dú)馊肟?、高架攪拌器和溫度?jì)的反應(yīng)燒瓶中加入160g仲丁醇，用N2吹掃 并加熱至l〇〇°C。在100°C下在4小時(shí)內(nèi)將由6. 5g氟代單體（來(lái)自US7, 173,084的"中間 體B"，H〇-CH2CH2 (ChChh.iCF2CF3,m. 1 經(jīng)選擇使得平均分子量為 443g/mol)、30. 6g丙烯酸、 181. 4g丙烯酸正丁酯和21. 8g過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯構(gòu)成的預(yù)混物加入該反應(yīng)燒瓶中。 在加入該預(yù)混物之后，將所得聚合物溶液在l〇〇°C下攪拌4小時(shí)。然后在減壓下于10(TC蒸 除仲丁醇，直到達(dá)到>98%的固體含量。將所得物料冷卻至60°C。然后加入36gN，N-二甲 基乙醇胺。在60°C下均化之后，在30分鐘內(nèi)加入124g水，直到得到透明溶液。所得溶液以 透明淺黃色粘稠液體含有（D. 3) -MnS1170g/mol且多分散性為1. 6,固體含量為59. 7% 且酸值為55mgKOH/g。將（D. 3)的溶液在沒(méi)有進(jìn)一步提純下直接使用。
[0191] II. 1顏料分散體的制造
[0192] 通用程序：
[0193] 根據(jù)表1向玻璃缸中加入水、根據(jù)實(shí)施例I. 1的聚醚胺多元醇（B)、二氧化鈦顏料 (A. 1) (Kronos? 2130,油值根據(jù)DINENISO787-5 為 15. 5g/100g)(平均粒徑（初級(jí)顆 粒）0. 5ym)和任選妥爾油脂肪酸（D. 1)。將玻璃珠（直徑4mm)加入如此形成的糊中，然后 將玻璃缸在Skandex中振搖2小時(shí)。通過(guò)離心取出珠。然后測(cè)定具有糊稠度的本發(fā)明顏料 分散體的粘度。
[0194] 表1:本發(fā)明顏料分散體和對(duì)比顏料分散體
【權(quán)利要求】
1. Hazen色數(shù)（根據(jù)DIN ISO 6271測(cè)定）為100-600 (APHA)的基于至少一種三鏈烷醇 胺的縮聚產(chǎn)物的支化聚醚胺多元醇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的支化聚醚胺多元醇，具有的多分散性（Mw/Mn)為1. 1-1. 8。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的支化聚醚胺多元醇，具有的動(dòng)態(tài)粘度根據(jù)ASTM D7042在60°C 下測(cè)定為 300-500mPa ? s。
4. 顏料分散體，包含： (A) 至少一種顏料， (B) 至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的支化聚醚胺多元醇，和 (C) 水。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的顏料分散體，其特征在于顏料（A)選自無(wú)機(jī)白色顏料和無(wú)機(jī)黃色 顏料。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5的顏料分散體，其特征在于支化聚醚胺多元醇（B)具有的多分 散性（Mw/Mn)為 1. 1-1. 8。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的顏料分散體，其特征在于支化聚醚胺多元醇（B)通過(guò) 使至少一種選自三乙醇胺、三異丙醇胺和三正丙醇胺的化合物或至少兩種選自三乙醇胺、 三異丙醇胺和三正丙醇胺的化合物的混合物縮聚而制備。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)的顏料分散體，其特征在于它含有至少一種選自生物殺 傷劑、潤(rùn)濕劑、聚二醇、樹脂和不同于支化聚醚胺多元醇（B)的表面活性劑的添加劑（D)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4-8中任一項(xiàng)的顏料分散體，其特征在于顏料（A)具有的平均粒徑 (中值，d50)為 20nm-50 ym。
10. 制備根據(jù)權(quán)利要求4-9中任一項(xiàng)的顏料分散體的方法，包括在分散設(shè)備中分散如 下組分的步驟： (A) 至少一種顏料， (B) 至少一種Hazen色數(shù)（根據(jù)DIN ISO 6271測(cè)定）為100-600 (APHA)的支化聚醚胺 多元醇， (C) 水，以及任選地， (D) 至少一種選自生物殺傷劑、潤(rùn)濕劑、聚二醇、樹脂和不同于支化聚醚 胺多元醇（B)的表面活性劑的添加劑（D)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求4-10中任一項(xiàng)的顏料分散體作為油漆或漆中的組分的用途。
12. 制備根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的支化聚醚胺多元醇的方法，包括使至少一種三 鏈烷醇胺在至少一種選自H3P0#P次磷酸（H3P02)的催化劑催化下進(jìn)行縮聚的步驟，其特征 在于在縮聚過(guò)程中的溫度不超過(guò)215°C并且所述縮聚在惰性氣體氣氛中進(jìn)行。
13. 根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于三鏈烷醇胺選自三乙醇胺、三異丙醇胺和三 正丙醇胺以及三乙醇胺、三異丙醇胺和三正丙醇胺中至少兩種的混合物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其特征在于所述縮聚在180-2KTC的溫度下進(jìn)行。
【文檔編號(hào)】C09D17/00GK104508059SQ201380037928
【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2013年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月16日
【發(fā)明者】A·穆勒-克里斯塔多羅, F·皮龍, F·迪奇, G·施爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司