技術領域

本發(fā)明涉及涂料科學技術領域，具體的說涉及一種浸漬型氟硅氧烷混凝土防護劑及其制備方法。

背景技術：

海洋環(huán)境下，混凝土結構始終處于海水氯化物侵害的惡劣條件中。由于混凝土中存在大量的毛細孔，使水和氯化物等能夠侵入混凝土內(nèi)部，對混凝土材料和內(nèi)部鋼筋產(chǎn)生嚴重的腐蝕，極大的影響了混凝土的使用壽命。浸漬型有機硅混凝土防護劑是一種理想的混凝土、磚石等建材的防水和表面密封材料，其可有效的滲入基材內(nèi)部，與混凝土發(fā)生化學反應，形成牢固的憎水性表面層，與此同時,其對基材表觀形貌并不產(chǎn)生影響，有效的保存了混凝土表面的透氣性能。目前國內(nèi)外已有成系列浸漬型有機硅混凝土防護劑產(chǎn)品。近年來，氟化有機硅已成為有機涂料中一個十分活躍的研究領域。有機硅涂料雖具有杰出的耐高低溫、電絕緣性和柔軟性，以及低于一般樹脂的表面能，但是其耐溶劑性、耐油、耐燃料油性能并不理想，用氟化烷基改性，可使氟碳樹脂涂料和有機硅涂料二者優(yōu)勢互補，開發(fā)出一類新型的氟硅復合樹脂涂料，滿足高科技產(chǎn)業(yè)與國防工業(yè)發(fā)展的需要。

發(fā)明目的

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種有效的混凝土表觀憎水憎油型防護劑及其制備方法，該保護劑涂刷到混凝土表面后不改變基材表面結構與外觀顏色，能起到憎水憎油效果，防止外界各類介質(zhì)腐蝕和污染結構表面，避免結構表面積聚雨雪或結冰，有效提高混凝土結構的耐久性，提升海防工程遂行作戰(zhàn)能力。

本發(fā)明的技術目的通過下述技術方案予以實現(xiàn)：

一種憎水憎油型海港工程混凝土防護劑及其制備方法，即通過自由基共聚和可逆加成-斷裂鏈轉移活性聚合(RAFT)制備不同結構的氟代丙烯酸酯共聚物，再與小分子有機硅烷、氟硅烷和硅氧烷復配，得到了在混凝土表層具有不同滲透能力的保護劑體系。

憎水憎油型海港工程混凝土防護劑由含氟丙烯酸酯共聚物、氟硅烷、有機硅烷、硅氧烷和第一溶劑組成，使用攪拌或者超聲方法以使各個組份混合均勻，其中：

所述硅氧烷為硅酸甲酯、或者硅酸丙酯，或者硅酸甲酯和硅酸丙酯的混合物，在硅酸甲酯和硅酸丙酯的混合物中，硅酸甲酯和硅酸丙酯的質(zhì)量比為(2—3)：(1—2)。

所述有機硅烷為異辛基三乙氧基硅烷，或者丁基三乙氧基硅烷，或者異辛基三乙氧基硅烷和丁基三乙氧基硅烷的混合物，在異辛基三乙氧基硅烷和丁基三乙氧基硅烷的混合物中，異辛基三乙氧基硅烷和丁基三乙氧基硅烷的質(zhì)量比為(1—2)：1。

所述氟硅烷為十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷和十二氟烷基三甲氧基硅烷的混合物，或者十三氟辛基三乙氧基硅烷和十三氟烷基丙基三甲氧基硅烷的混合物；在十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷和十二氟烷基三甲氧基硅烷的混合物中，十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷和十二氟烷基三甲氧基硅烷的質(zhì)量比為(1—3)：(1—5)；在十三氟辛基三乙氧基硅烷和十三氟烷基丙基三甲氧基硅烷的混合物中，十三氟辛基三乙氧基硅烷和十三氟烷基丙基三甲氧基硅烷的質(zhì)量比為(1—3)：(1—5)。

所述第一溶劑為有機溶劑，例如200#溶劑油、異鏈烷烴、石油醚的一種，也可選擇上述有機溶劑的等體積比例或者等質(zhì)量比例混合均勻的混合溶劑。

所述含氟丙烯酸酯共聚物由無規(guī)含氟丙烯酸酯共聚物和嵌段含氟丙烯酸酯共聚物組成，其中：

所述無規(guī)含氟丙烯酸酯共聚物根據(jù)普通自由基聚合原理通過溶液聚合法進行制備，將含氟丙烯酸酯單體、丙烯酸酯單體、自由基引發(fā)劑和第二溶劑混合均勻后，在室溫下真空處理以排除氧，加熱至引發(fā)溫度之上進行反應后，自然冷卻至室溫20—25攝氏度即可，例如加熱至90～110℃，反應10～12小時。

所述含氟丙烯酸酯單體為丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或全氟辛基乙基丙烯酸酯，優(yōu)選等質(zhì)量的兩種不同的含氟丙烯酸酯單體。

所述丙烯酸酯單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或者甲基丙烯酸十八酯，優(yōu)選等質(zhì)量的兩種不同的丙烯酸酯單體。

所述自由基引發(fā)劑為熱引發(fā)自由基聚合的引發(fā)劑，如過氧化苯甲?；蜻^氧化二異丙苯，優(yōu)選其中一種自由基引發(fā)劑。

所述第二溶劑為有機溶劑，例如甲苯、石油醚、乙酸丁酯、乙酸異丁酯，或者上述有機溶解的等體積比或者等質(zhì)量比混合的有機溶劑或者其任意比例的混合溶劑。

在上述溶液聚合法制備方法中，各個組份的重量份如下(即質(zhì)量用量，份數(shù))：

各個組份的重量份優(yōu)選如下：

所述嵌段含氟丙烯酸酯共聚物根據(jù)可逆加成—斷裂鏈轉移活性聚合(RAFT)原理，通過溶液聚合法進行制備嵌段含氟丙烯酸酯共聚物，即在嵌段含氟丙烯酸酯共聚物中，利用RAFT試劑提供的活性聚合中心，在嵌段含氟丙烯酸酯共聚物的兩端形成含氟丙烯酸酯嵌段，在嵌段含氟丙烯酸酯共聚物的中間形成丙烯酸酯嵌段，將含氟丙烯酸酯單體、自由基引發(fā)劑、RAFT試劑和第三溶劑混合均勻后，在室溫下真空處理以排除氧，加熱至引發(fā)溫度之上進行反應，例如加熱至90～110℃，反應10～12小時，以使在RAFT試劑提供的活性聚合中心的兩側形成含氟丙烯酸酯嵌段，然后將除氧后的丙烯酸酯單體加入到反應體系中繼續(xù)反應，以使在嵌段含氟丙烯酸酯共聚物的中間形成丙烯酸酯嵌段，例如加熱至90～110℃，反應10～12小時，待反應結束后自然冷卻至室溫20—25攝氏度即可。

所述含氟丙烯酸酯單體為丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或全氟辛基乙基丙烯酸酯，優(yōu)選等質(zhì)量的兩種不同的含氟丙烯酸酯單體。

所述丙烯酸酯單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或者甲基丙烯酸十八酯，優(yōu)選等質(zhì)量的兩種不同的丙烯酸酯單體。

所述自由基引發(fā)劑為熱引發(fā)自由基聚合的引發(fā)劑，如過氧化苯甲?；蜻^氧化二異丙苯，優(yōu)選其中一種自由基引發(fā)劑。

所述第三溶劑為有機溶劑，例如甲苯、石油醚、乙酸丁酯、乙酸異丁酯，或者上述有機溶解的等體積比或者等質(zhì)量比混合的有機溶劑或者其任意比例的混合溶劑。

所述RAFT試劑為能夠提供RAFT活性中心的試劑，優(yōu)選二芐基三硫代碳酸酯(DBTTC)。

在上述RAFT活性聚合反應體系中，各個組份的重量份如下(即質(zhì)量用量，份數(shù))：

各個組份的重量份優(yōu)選如下：

在整個憎水憎油型海港工程混凝土防護劑中，各個組份的重量份如下(即質(zhì)量用量，份數(shù))：

上述各個組份的優(yōu)選重量份如下：

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是：

首先，本體系采用不同氟代丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚，運用不同聚合方法，包括普通自由基共聚和可逆加成-斷裂鏈轉移活性聚合法(RAFT),制備了不同結構的氟代丙烯酸酯共聚物。通過活性聚合方法實現(xiàn)控制共聚物分子量，以實現(xiàn)其在混凝土中滲透能力的調(diào)節(jié)，所得兩種共聚物作用在混凝土內(nèi)部及表面，可有效的形成含氟碳鏈疏水疏油層，從而賦予混凝土表面優(yōu)異的憎水憎油荷葉效果,達到海港工程表觀易清潔目的。

其次，通過兩種大分子氟代丙烯酸酯共聚物和小分子有機硅烷、氟硅烷和硅氧烷復配，得到了在混凝土表層具有不同滲透能力的保護劑體系。兩種大分子氟代丙烯酸酯共聚物可在混凝土表層附著，形成表層憎水憎油屏障；低分子量有機硅烷、氟硅烷和硅氧烷可有效滲透進入混凝土內(nèi)部，形成一層致密的防護層，從而對混凝土實現(xiàn)二次防護。雙層防護體系可更加有效的對混凝土進行防護。

第三，本體系作用于混凝土工程，可有效的減少混凝土吸水率、提高阻隔氯離子和耐老化等性能，經(jīng)測試，本發(fā)明的涂料樣品平均性能可達如下要求：混凝土浸漬保護劑滲透深度≥6mm，氯化物吸收量降低率≥90％，吸水率降低率≥90％；混凝土抗凍性提高50％；高低溫(60℃-30℃)和飽和Ca(OH)₂處理48小時后吸水率降低率≥85％；紫外、鹽霧處理100小時后吸水率降低率≥80％；水常溫接觸角≥125°，食用油常溫接觸角≥102°。

具體實施方式

下面結合實施例進一步說明本發(fā)明的技術方案。使用的藥品為市購藥品，來自sigma公司。

實施例1：

1、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.8g)、丙烯酸十三氟辛酯(0.9g)、甲基丙烯酸甲酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、過氧化苯甲酰(30mg)、甲苯(7g)，攪拌使其充分溶解，室溫下抽真空充氮氣重復三次，油浴升溫至90～100℃，反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

2、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.8g)、丙烯酸十三氟辛酯(0.9g)，過氧化苯甲酰(10mg)、DBTTC(0.1g)、甲苯(4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮氣重復三次，升溫至90～100℃，反應12小時；在燒杯中加入甲基丙烯酸甲酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、甲苯(3g)，攪拌溶解均勻，鼓氮氣20分鐘，用10mL注射器轉移至三口燒瓶中，90～100℃繼續(xù)反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油(40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液(2g)、2中含氟丙烯酸酯共聚物(2g)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷(3g)、十二氟烷基三甲氧基硅烷(5g)、異辛基三乙氧基硅烷(15g)、硅酸甲酯(20g)，攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進行性能測試?；炷两n保護劑滲透深度6mm，氯化物吸收量降低率91％，吸水率降低率92％；混凝土抗凍性提高50％；高低溫(60℃-30℃)和飽和Ca(OH)₂處理48小時后吸水率降低率91％；紫外、鹽霧處理100小時后吸水率降低率83％，水常溫接觸角125°，食用油常溫接觸角102°。

實施例2：

1、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.8g)、丙烯酸十三氟辛酯(0.9g)、甲基丙烯酸甲酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、過氧化苯甲酰(30mg)、甲苯(7g)，攪拌使其充分溶解，室溫下抽真空充氮氣重復三次，油浴升溫至90～100℃，反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

2、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.8g)、丙烯酸十三氟辛酯(0.9g)，過氧化苯甲酰(10mg)、DBTTC(0.1g)、甲苯(4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮氣重復三次，升溫至90～100℃，反應12小時；在燒杯中加入甲基丙烯酸甲酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、甲苯(3g)，攪拌溶解均勻，鼓氮氣20分鐘，用10mL注射器轉移至三口燒瓶中，90～100℃繼續(xù)反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油(40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液(2g)、2中含氟丙烯酸酯共聚物(2g)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷(3g)、十二氟烷基三甲氧基硅烷(5g)、丁基三乙氧基硅烷(15g)、硅酸甲酯(20g)，攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進行性能測試。混凝土浸漬保護劑滲透深度7mm，氯化物吸收量降低率90％，吸水率降低率90％；混凝土抗凍性提高50％；高低溫(60℃-30℃)和飽和Ca(OH)₂處理48小時后吸水率降低率88％；紫外、鹽霧處理100小時后吸水率降低率83％，水常溫接觸角126°，食用油常溫接觸角105°。

實施例3：

1、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.8g)、丙烯酸十三氟辛酯(0.9g)、甲基丙烯酸甲酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、過氧化苯甲酰(30mg)、甲苯(7g)，攪拌使其充分溶解，室溫下抽真空充氮氣重復三次，油浴升溫至90～100℃，反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

2、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.8g)、丙烯酸十三氟辛酯(0.9g)，過氧化苯甲酰(10mg)、DBTTC(0.1g)、甲苯(4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮氣重復三次，升溫至90～100℃，反應12小時；在燒杯中加入甲基丙烯酸甲酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、甲苯(3g)，攪拌溶解均勻，鼓氮氣20分鐘，用10mL注射器轉移至三口燒瓶中，90～100℃繼續(xù)反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油(40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液(2g)、2中含氟丙烯酸酯共聚物(2g)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷(3g)、十二氟烷基三甲氧基硅烷(5g)、異辛基三乙氧基硅烷(10g)、丁基三乙氧基硅烷(5g)、硅酸甲酯(20g)，攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進行性能測試?；炷两n保護劑滲透深度7mm，氯化物吸收量降低率93％，吸水率降低率94％；混凝土抗凍性提高50％；高低溫(60℃-30℃)和飽和Ca(OH)₂處理48小時后吸水率降低率88％；紫外、鹽霧處理100小時后吸水率降低率85％，水常溫接觸角124°，食用油常溫接觸角103°。

實施例4：

1、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.8g)、丙烯酸十三氟辛酯(0.9g)、甲基丙烯酸甲酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、過氧化苯甲酰(30mg)、甲苯(7g)，攪拌使其充分溶解，室溫下抽真空充氮氣重復三次，油浴升溫至90～100℃，反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

2、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.8g)、丙烯酸十三氟辛酯(0.9g)，過氧化苯甲酰(10mg)、DBTTC(0.1g)、甲苯(4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮氣重復三次，升溫至90～100℃，反應12小時；在燒杯中加入甲基丙烯酸甲酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、甲苯(3g)，攪拌溶解均勻，鼓氮氣20分鐘，用10mL注射器轉移至三口燒瓶中，90～100℃繼續(xù)反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油(40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液(2g)、2中含氟丙烯酸酯共聚物(2g)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷(3g)、十二氟烷基三甲氧基硅烷(5g)、異辛基三乙氧基硅烷(10g)、丁基三乙氧基硅烷(5g)、硅酸甲酯(12g)、硅酸丙酯(8g)攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進行性能測試?；炷两n保護劑滲透深度6mm，氯化物吸收量降低率91％，吸水率降低率91％；混凝土抗凍性提高50％；高低溫(60℃-30℃)和飽和Ca(OH)₂處理48小時后吸水率降低率88％；紫外、鹽霧處理100小時后吸水率降低率85％，水常溫接觸角127°，食用油常溫接觸角107°。

實施例5：

1、在三口燒瓶中加入丙烯酸十二氟庚酯(0.8g)、甲基丙烯酸十二氟庚酯(0.9g)、甲基丙烯酸丁酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、過氧化苯甲酰(30mg)、甲苯(7g)，攪拌使其充分溶解，室溫下抽真空充氮氣重復三次，油浴升溫至90～100℃，反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

2、在三口燒瓶中加入丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯(0.9g)，過氧化苯甲酰(10mg)、DBTTC(0.1g)、甲苯(4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮氣重復三次，升溫至90～100℃，反應12小時；在燒杯中加入甲基丙烯酸丁酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、甲苯(3g)，攪拌溶解均勻，鼓氮氣20分鐘，用10mL注射器轉移至三口燒瓶中，90～100℃繼續(xù)反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油(40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液(2g)、2中含氟丙烯酸酯共聚物(2g)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷(3g)、十二氟烷基三甲氧基硅烷(5g)、異辛基三乙氧基硅烷(10g)、丁基三乙氧基硅烷(5g)、硅酸甲酯(12g)，硅酸丙酯(8g)攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進行性能測試?；炷两n保護劑滲透深度6mm，氯化物吸收量降低率91％，吸水率降低率92％；混凝土抗凍性提高50％；高低溫(60℃-30℃)和飽和Ca(OH)₂處理48小時后吸水率降低率87％；紫外、鹽霧處理100小時后吸水率降低率88％，水常溫接觸角137°，食用油常溫接觸角125°。

實施例6：

1、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.7g)、全氟辛基乙基丙烯酸酯(1g)、甲基丙烯酸丁酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、過氧化苯甲酰(30mg)、甲苯(7g)，攪拌使其充分溶解，室溫下抽真空充氮氣重復三次，油浴升溫至90～100℃，反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

2、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.7g)、全氟辛基乙基丙烯酸酯(1g)，過氧化苯甲酰(10mg)、DBTTC(0.1g)、甲苯(4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮氣重復三次，升溫至90～100℃，反應12小時；在燒杯中加入甲基丙烯酸丁酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、甲苯(3g)，攪拌溶解均勻，鼓氮氣20分鐘，用10mL注射器轉移至三口燒瓶中，90～100℃繼續(xù)反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油(40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液(2g)、2中含氟丙烯酸酯共聚物(2g)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷(3g)、十二氟烷基三甲氧基硅烷(5g)、異辛基三乙氧基硅烷(10g)、丁基三乙氧基硅烷(5g)、硅酸甲酯(12g)，硅酸丙酯(8g)攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進行性能測試。混凝土浸漬保護劑滲透深度6mm，氯化物吸收量降低率91％，吸水率降低率92％；混凝土抗凍性提高50％；高低溫(60℃-30℃)和飽和Ca(OH)₂處理48小時后吸水率降低率85％；紫外、鹽霧處理100小時后吸水率降低率83％，水常溫接觸角135°，食用油常溫接觸角128°。

實施例7：

1、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.7g)、全氟辛基乙基丙烯酸酯(1g)、甲基丙烯酸丁酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、過氧化苯甲酰(30mg)、甲苯(7g)，攪拌使其充分溶解，室溫下抽真空充氮氣重復三次，油浴升溫至90～100℃，反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

2、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯(0.7g)、全氟辛基乙基丙烯酸酯(1g)，過氧化苯甲酰(10mg)、DBTTC(0.1g)、甲苯(4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮氣重復三次，升溫至90～100℃，反應12小時；在燒杯中加入甲基丙烯酸丁酯(0.2g)、甲基丙烯酸十八酯(1.5g)、甲苯(3g)，攪拌溶解均勻，鼓氮氣20分鐘，用10mL注射器轉移至三口燒瓶中，90～100℃繼續(xù)反應12小時。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。

3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油(40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液(2g)、2中含氟丙烯酸酯共聚物(2g)、十三氟辛基三乙氧基硅烷(4g)、十三氟烷基丙基三甲氧基硅烷(4g)、異辛基三乙氧基硅烷(10g)、丁基三乙氧基硅烷(5g)、硅酸甲酯(12g)，硅酸丙酯(8g)攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進行性能測試。混凝土浸漬保護劑滲透深度7mm，氯化物吸收量降低率92％，吸水率降低率93％；混凝土抗凍性提高50％；高低溫(60℃-30℃)和飽和Ca(OH)₂處理48小時后吸水率降低率88％；紫外、鹽霧處理100小時后吸水率降低率87％，水常溫接觸角138°，食用油常溫接觸角131°。

本發(fā)明的涂料樣品性能測試(混凝土吸水率、提高阻隔氯離子和耐老化等性能)按照下述方法進行測試：

(1)滲透深度測試方法：取40*40*80水泥試塊，用稀釋后涂料浸泡24h，取出自然通風條件下干燥3天。鋸開水泥試塊，對截面噴水處理，觀察水印界面，取3個不同位置量取干燥界面深度并求平均值得滲透深度。

(2)吸水率降低率測試方法：取40*40*80水泥試塊自然晾干后稱重M₁，直接浸泡自來水24h，稱重得M₂，再取另一相同40*40*80水泥試塊自然晾干后稱重M₃，浸泡涂料24h后自然通風條件下干燥3天，稱重M₄，浸泡自來水24h后稱重M₅。

(3)吸油率測試方法：將試塊(涂料浸泡處理24h，自然晾干三天)稱重，得M₁，再將試塊放入泵油(食用油)中浸泡24h，取出后擦干表面后稱重得M₂，由M₁、M₂可算得吸油率：

(4)氯化物吸收量降低率測試方法：將試塊(未處理、刷涂處理)在飽和NaCl溶液中浸泡24h，之后鉆心取樣，于距試塊表面2-12mm和12-22mm處各取10g左右試塊粉末，記錄樣品重量m，將樣品浸泡于100mL稀硝酸(水:硝酸＝85:15)中24h，之后濾掉不溶物，用移液管吸取V_提mL的提取液，加入V_AgNO3mL濃度為0.1mol/L的硝酸銀溶液，在12000r/min下離心15min，吸取20mL上層清液，用濃度為C_KSCN mol/L的KSCN溶液平行滴定兩次，消耗的KSCN量分別為V₁mL和V₂mL，通過下式可以算出每克混凝土試樣中含有的Cl^-的質(zhì)量。

之后對未浸泡NaCl溶液的試塊進行Cl^-含量測定，仍通過上式計算出試塊本身的Cl^-含量w₀，然后通過下式算出氯離子滲透降低率η。

(5)耐鹽霧老化測試方法：將經(jīng)涂料處理后的40*40*80試塊分別置于鹽霧老化箱中100h，之后再次測定吸水率降低率，并比較鹽霧老化前后吸水率降低率的變化。注：所用的鹽霧老化箱的測試條件如下：采用標準：ASTM B117-03；試驗條件：5％鹽水、試驗溫度：35℃、PH 6.5-7.2。

(6)耐紫外老化性能測試方法：將經(jīng)涂料處理后的40*40*80試塊分別置于紫外/凝露加速老化篩選儀(Q-UV)中100h，之后再次測定吸水率降低率并比較紫外老化前后吸水率降低率的變化。注：紫外/凝露加速老化篩選儀(Q-UV)采用標準：ASTM G154-06，紫外熒光燈管型號：UVB 313，波長：310nm，輻照強度：0.71W/m²/nm；測試過程：紫外光照60℃4小時，黑暗凝露狀態(tài)50℃4小時，如此往復循環(huán)。

(7)耐堿性能測試方法：將經(jīng)涂料處理后的試塊于飽和Ca(OH)₂溶液中浸泡48h，之后再次測定吸水率降低率，比較堿浸泡前后吸水率降低率變化。

(8)高低溫性能測試：將經(jīng)涂料處理后的試塊于60℃烘箱中或-30℃冰箱中處理48h，之后再次測定吸水率降低率，比處理前后后吸水率降低率變化。

(9)抗凍性能測試方法：將涂料處理后混凝土試塊與未處理空白試塊吸水24h，然后放入-20℃冰柜中凍結4h，試塊凍結完畢后置于20℃水中融化4h，循環(huán)20次上述操作。測定凍融前后試塊重量變化△M,，抗凍性提高率＝(△M_空白-△M_處理后)/△M_空白×100％

(10)接觸角測試：使用靜滴接觸角/界面張力測定儀(型號JC2000C1)進行測試。

上述實施例僅僅例證本發(fā)明技術方案的有益效果。在

技術實現(xiàn)要素：
公開的范圍內(nèi)，調(diào)整各個組份的含量和/或組合(例如整個憎水憎油型海港工程混凝土防護劑中各個組份的含量和/或組合，無規(guī)含氟丙烯酸酯共聚物、嵌段含氟丙烯酸酯共聚物中含氟丙烯酸酯單體、丙烯酸酯單體的含量和/或組合)均能夠獲得本發(fā)明的有益效果，達到樣品的平均性能水平。

以上對本發(fā)明做了示例性的描述，應該說明的是，在不脫離本發(fā)明的核心的情況下，任何簡單的變形、修改或者其他本領域技術人員能夠不花費創(chuàng)造性勞動的等同替換均落入本發(fā)明的保護范圍。