本發(fā)明涉及組合物(成分)，其通過將電活性含氟三元共聚物和與所述電活性含氟三元共聚物相容并且顯示出比電活性含氟三元共聚物低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物混合而獲得。本發(fā)明還涉及用于制造該組合物的方法。
背景技術(shù)：
含氟聚合物代表對(duì)于大量應(yīng)用(從漆或特種涂料到密封接頭)經(jīng)由光學(xué)、微電子和膜技術(shù)而具有突出性質(zhì)的一類化合物。在這些含氟聚合物中，共聚物由于其多樣性、其形態(tài)、其優(yōu)異性質(zhì)及其多功能性而是特別有利的。
通常以膜、沉積物或堆疊體的形式使用的與電極組合的電活性含氟三元共聚物具有突出的電機(jī)械性質(zhì)。它們具有高的電機(jī)械能量密度。因此，當(dāng)包括這樣的三元共聚物的裝置經(jīng)受電場(chǎng)時(shí)，它們變得拉緊(緊繃，變形)，這使得可制造促動(dòng)器(調(diào)節(jié)器、傳動(dòng)裝置)。
文獻(xiàn)us6787238描述了根據(jù)使三種單體的混合物聚合的方法制備三元共聚物，所述單體包括偏二氟乙烯(vdf)單體，單體例如四氟乙烯(tfe)或三氟乙烯(trfe)，和單體例如四氟乙烯(tfe)、氟乙烯、全氟(甲基乙烯基醚)、三氟溴乙烯、氟氯乙烯、三氟氯乙烯(ctfe)和六氟丙烯(hfp)。
文獻(xiàn)us6355479描述了根據(jù)在氧的存在下通過硼烷化合物控制的共聚過程制備偏二氟乙烯、三氟乙烯和共聚單體例如ctfe或hfp的三元共聚物。
文獻(xiàn)us5087679描述了包括偏二氟乙烯、三氟乙烯和三氟氯乙烯的介電三元共聚物的制備。
文獻(xiàn)us4554335描述了由偏二氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯和另一種含氟單體組成的介電聚合物材料。
由xia等人發(fā)表在advancedmaterials，14,1574-1577(2002)中的文章highelectromechanicalresponsesinapoly(vinylidenefluoride-trifluoroethylene-chlorofluoroethylene)terpolymer顯示了第三單體對(duì)影響偏二氟乙烯和三氟乙烯的共聚物的微結(jié)構(gòu)的重要性。
由casar等人在journalofappliedphysics，115，104101(2014)中的文章influencingdielectricpropertiesofrelaxorpolymersystembyblendingvinylidenefluoride–trifluoroethylene-basedterpolymerwithaferroelectriccopolymer描述了弛豫三元共聚物(relaxorterpolymer)p(vdf-trfe-cfe)和鐵電聚合物p(vdf-trfe)的混合物。
同樣地，由chen等人在polymer，54,2373-2381(2013)中的文章apolymerblendapproachtotailortheferroelectricreponsesinp(vdf-trfe)basedcopolymers也描述了三元共聚物和共聚物的混合物。
文獻(xiàn)wo2011/008940描述了三元共聚物和另一種含氟聚合物的混合物。文獻(xiàn)ep0206926描述了含氟聚合物或含氟共聚物的混合物。
最后，文獻(xiàn)wo2014/170479描述了三元共聚物p(vdf-trfe-cfe)或p(vdf-trfe-ctfe)與鄰苯二甲酸酯類增塑劑的混合物，以及它們用于制造膜和促動(dòng)器的用途。表明，這些混合物顯示出改善的介電常數(shù)。
然而，這些混合物顯示出差的生態(tài)毒理學(xué)特征，所用的鄰苯二甲酸酯增塑劑是有毒的。此外，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，鄰苯二甲酸酯增塑劑顯示出釋放(release)(或發(fā)汗)的趨勢(shì)，這表現(xiàn)出對(duì)于健康的風(fēng)險(xiǎn)，使得難以沉積電極，并且可導(dǎo)致所獲得的膜的機(jī)械性質(zhì)的顯著劣化。
因此，存在開發(fā)如下的組合物的需求：其顯示出良好的電機(jī)械性質(zhì)(特別是用于促動(dòng)器)，其具有令人滿意的生態(tài)毒理學(xué)特征并且不顯示出釋放的風(fēng)險(xiǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明首先涉及組合物，其包括：
-至少一種電活性含氟三元共聚物，和
-至少一種第二聚合物，其與所述電活性含氟三元共聚物相容并且顯示出比所述電活性含氟三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述第二聚合物顯示出比所述電活性含氟三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至少5℃、優(yōu)選地至少10℃、或至少15℃、或至少20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述電活性含氟三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度具有-50℃至+10℃、優(yōu)選地-40℃至-10℃的值；和/或所述第二聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度具有-100℃至0℃、優(yōu)選地-100℃至-40℃的值。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述電活性含氟三元共聚物為偏二氟乙烯、三氟乙烯和第三單體的三元共聚物。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述第三單體為1-氯-1-氟乙烯或三氟氯乙烯。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述第二聚合物為聚酯，優(yōu)選地選自聚己二酸酯、聚戊二酸酯和聚癸二酸酯。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述電活性含氟三元共聚物和所述第二聚合物以50:50至99:1、優(yōu)選地70:30至95:5和更特別優(yōu)選地80:20至90:10的重量比存在。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，組合物包括至少一種溶劑，優(yōu)選地選自：四氫呋喃、甲乙酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四甲基脲、二甲亞砜、磷酸三甲酯、n-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮、甲基異丁基酮、乙二醇醚、乙二醇醚酯、乙酸正丁酯、環(huán)己酮、二丙酮醇、二異丁基酮、乙酰乙酸乙酯、丁內(nèi)酯、異佛爾酮、磷酸三乙酯、卡必醇乙酸酯、碳酸丙烯酯和三乙酸甘油酯。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案：
-所述電活性含氟三元共聚物顯示出200000至1500000、優(yōu)選地250000至1000000和更特別地300000至700000的分子量；和/或
-所述第二聚合物顯示出500至700000、優(yōu)選地2000至100000和更特別地5000至20000的分子量。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，組合物還包括含氟共聚物、特別地鐵電含氟共聚物，所述含氟共聚物優(yōu)選地選自偏二氟乙烯和三氟乙烯的共聚物、偏二氟乙烯和三氟氯乙烯的共聚物、偏二氟乙烯和四氟乙烯的共聚物、以及偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物。
本發(fā)明還涉及用于制造如上所述的組合物的方法，其包括將所述電活性含氟三元共聚物與所述第二聚合物混合的階段。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述混合在溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選地通過將電活性含氟三元共聚物以及然后第二聚合物溶解于所述溶劑中，所述溶劑優(yōu)選地選自：四氫呋喃、甲乙酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四甲基脲、二甲亞砜、磷酸三甲酯、n-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮、甲基異丁基酮、乙二醇醚、乙二醇醚酯、乙酸正丁酯、環(huán)己酮、二丙酮醇、二異丁基酮、乙酰乙酸乙酯、丁內(nèi)酯、異佛爾酮、磷酸三乙酯、卡必醇乙酸酯、碳酸丙烯酯和三乙酸甘油酯。
本發(fā)明還涉及裝置，其包括基底和沉積在所述基底上的上述組合物的膜。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述裝置另外地包括在所述膜的任一側(cè)上的電極，所述裝置優(yōu)選地為促動(dòng)器。
本發(fā)明還涉及用于制造上述裝置的方法，其包括在所述基底上沉積所述膜的階段。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述沉積的階段為將組合物涂覆或印刷在所述基底上的階段。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，制造方法包括另外的電極沉積的階段，優(yōu)選地通過金屬、氧化銦錫、導(dǎo)電聚合物層、基于銀的導(dǎo)電墨、銀納米線或石墨烯的蒸發(fā)或?yàn)R射。
本發(fā)明使得可克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。更特別地，其提供如下的組合物：所述組合物顯示出良好的電機(jī)械性質(zhì)(特別是用于促動(dòng)器)，其具有令人滿意的生態(tài)毒理學(xué)特征并且不顯示出釋放的風(fēng)險(xiǎn)。
這是憑借電活性含氟三元共聚物和第二聚合物之間的組合來實(shí)現(xiàn)的，所述第二聚合物與三元共聚物相容，顯示出比三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該組合使得可獲得相對(duì)于單獨(dú)的三元共聚物顯著改善的電機(jī)械性質(zhì)(更大的在電場(chǎng)下的應(yīng)變，在寬溫度范圍內(nèi)延伸的電機(jī)械性質(zhì))，同時(shí)防止當(dāng)使用鄰苯二甲酸酯類型的增塑劑時(shí)遇到的毒性和釋放的問題。相對(duì)于單獨(dú)的三元共聚物，機(jī)械性質(zhì)(特別是彈性模量)也未被不利地影響。
特別地，由于不存在化合物釋放，本發(fā)明的組合物提供了易于加工性，特別是在制造多層沉積物或膜期間。
其特別適用于促動(dòng)器的制造。
具體實(shí)施方式
現(xiàn)在在下面的說明中更詳細(xì)地并且以非限制性的方式描述本發(fā)明。
本發(fā)明首先基于電活性含氟三元共聚物的使用。術(shù)語“含氟”理解為指的是包括-f基團(tuán)的三元共聚物。術(shù)語“電活性”理解為指的是能夠在電場(chǎng)的作用下被拉緊的三元共聚物。
優(yōu)選地，含氟三元共聚物為弛豫鐵電聚合物。這樣的材料顯示出弱的矯頑場(chǎng)(典型地，小于10v/μm)和弱的(典型地，小于10mc/m2)、實(shí)際上甚至為零的剩余極化。
優(yōu)選地，三元共聚物包括偏二氟乙烯單元。
再優(yōu)選地，三元共聚物具有式p(vdf-trfe-x)，其中vdf代表偏二氟乙烯單元，trfe代表三氟乙烯單元和x代表得自第三單體、優(yōu)選地第三含氟單體的單元。更特別優(yōu)選地，x代表得自cfe(1-氯-1-氟乙烯)或ctfe(三氟氯乙烯)的單元。
替代地，第三單體特別地可選自：鹵化的烯烴、特別地鹵化的丙烯或乙烯，例如四氟丙烯(特別地2,3,3,3-四氟丙烯)、三氟氯丙烯(特別地2-氯-3,3,3-三氟丙烯)、1-氯-2-氟乙烯、三氟丙烯(特別地3,3,3-三氟丙烯)、五氟丙烯(特別地1,1,3,3,3-五氟丙烯或1,2,3,3,3-五氟丙烯)、1-氯-2,2-二氟乙烯、1-氯-2-氟乙烯、1-溴-2,2-二氟乙烯、三氟溴乙烯、氟乙烯(或乙烯基氟化物)、四氟乙烯和六氟丙烯。第三單體也可為具有通式rf-o-cf＝cf2的全氟烷基乙烯基醚，rf優(yōu)選地為c1至c4烷基。優(yōu)選的實(shí)例為ppve(全氟丙基乙烯基醚)和pmve(全氟甲基乙烯基醚)。
本發(fā)明的三元共聚物可通過使用任何已知的方法制備，例如乳液聚合、懸浮聚合和溶液聚合。使用文獻(xiàn)wo2010/116105中描述的方法是特別優(yōu)選的。該方法使得可獲得高分子量和適當(dāng)結(jié)構(gòu)化的聚合物。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，三元共聚物中x單元的摩爾比具有2至15％、優(yōu)選地3至12％和更特別優(yōu)選地5至10％的值。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，三元共聚物中vdf單元與trfe單元的摩爾比具有80/20至50/50和優(yōu)選地72/28至60/40的值。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，三元共聚物的重均摩爾質(zhì)量(在本專利申請(qǐng)的上下文中其也由“分子量”表示)(mw)具有200000至1500000、優(yōu)選地250000至1000000和更特別地300000至700000的值。
后者可通過改變方法的某些參數(shù)(例如，反應(yīng)器中的溫度)或通過添加轉(zhuǎn)移劑而調(diào)節(jié)。
分子量分布可通過sec(尺寸排阻色譜法)估計(jì)，所述sec使用二甲基甲酰胺(dmf)作為洗脫劑，使用一套具有增加的孔隙率的3個(gè)柱子。固定相為苯乙烯-dvb凝膠。檢測(cè)方法是基于折射率的測(cè)量，并且用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。將樣品以0.5g/l溶解在dmf中并通過0.45μm尼龍過濾器過濾。
分子量也可通過根據(jù)astmd1238(iso1133)在5kg的負(fù)荷下在230℃下測(cè)量熔體流動(dòng)指數(shù)來評(píng)價(jià)。
此外，分子量也可通過根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso1628在溶液中測(cè)量粘度來表征。甲乙酮(mek)為用于測(cè)定粘度指數(shù)的三元共聚物的優(yōu)選溶劑。
更通常地，本發(fā)明的三元共聚物的摩爾組成可通過多種方法來測(cè)定。用于碳、氟和氯或溴元素的元素分析的常規(guī)方法導(dǎo)致具有兩個(gè)獨(dú)立的未知數(shù)的兩個(gè)或三個(gè)獨(dú)立方程的組(系統(tǒng))(例如，％vdf和％trfe，其中％x＝100-(％vdf+％trfe))，這使得可明確地計(jì)算聚合物的重量組成，由其推導(dǎo)摩爾組成。
也可使用通過分析聚合物在合適的氘化溶劑中的溶液的多核(在該情況下質(zhì)子(1h)和氟(19f))nmr技術(shù)。nmr譜圖記錄在裝配有多核探針的ft-nmr光譜儀上。然后，定位根據(jù)一個(gè)或其它核產(chǎn)生的在譜圖中的由不同單體給出的特定信號(hào)。因此，例如，trfe(cfh＝cf2)單元在質(zhì)子nmr中給出cfh基團(tuán)的特定信號(hào)特征(在約5ppm處)。對(duì)于vdf的ch2基團(tuán)(以3ppm為中心的寬的未解析峰)是同樣的。這兩個(gè)信號(hào)的相對(duì)積分給出這兩種單體的相對(duì)豐度，換而言之vdf/trfe摩爾比。
在質(zhì)子nmr中和在氟nmr中獲得的不同信號(hào)的相對(duì)積分的組合產(chǎn)生方程組，其分辨率導(dǎo)致獲得不同單體單元的摩爾濃度。
最后，可組合元素分析(例如對(duì)于雜原子，例如氯或溴)和nmr分析。因此，ctfe或cfe的含量可通過經(jīng)由元素分析的氯含量的測(cè)量來測(cè)定。
因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員具有可用的一套方法(方法的調(diào)色板)或方法的組合，容許他明確地并且以必需的精度確定本發(fā)明的三元共聚物的組成。
本發(fā)明隨后基于第二聚合物的使用，所述第二聚合物與三元共聚物相容并且顯示比三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
術(shù)語“相容”理解為指的是兩種聚合物的混合物形成具有單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的均相。
本發(fā)明的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過差示掃描量熱法(例如根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astme1356)測(cè)量。
因此，優(yōu)選地，第二聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至少5℃、或至少10℃、或至少15℃、或至少20℃。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可具有10至-50℃、優(yōu)選地0至-40℃和更特別地-10至-40℃(例如，約-20℃)的值。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，第二聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可小于-20℃、優(yōu)選地小于-30℃和更特別地小于-40℃。例如，其可具有-100℃至0℃、優(yōu)選地-100℃至-40℃的值。
優(yōu)選地，第二聚合物包括單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
優(yōu)選地，第二聚合物不為嵌段共聚物或接枝共聚物。
優(yōu)選地，其為具有均勻的結(jié)構(gòu)的均聚物或共聚物，其中單體單元周期性地、無規(guī)地或統(tǒng)計(jì)地分布。
優(yōu)選地，第二聚合物不為氟化的。
優(yōu)選地，第二聚合物不為鐵電聚合物。
優(yōu)選地，第二聚合物不為電活性聚合物。
優(yōu)選地，第二聚合物為極性聚合物。
優(yōu)選地，第二聚合物為非結(jié)晶聚合物。如下的聚合物可被認(rèn)為是非結(jié)晶聚合物：對(duì)于其而言，差示掃描量熱法測(cè)量顯示與小于5j/g的熔化焓相當(dāng)?shù)奈鼰岈F(xiàn)象。
第二聚合物特別地可為聚酯。其優(yōu)選地為聚己二酸酯、聚戊二酸酯或聚癸二酸酯。
第二聚合物的分子量?jī)?yōu)選地大于或等于500、或2000或5000。其優(yōu)選地小于或等于700000和更特別地小于或等于20000。
本發(fā)明的組合物包括至少一種如上所述的三元共聚物(任選地它們中的兩種或更多種)和至少一種如上所述的第二聚合物(任選地它們中的兩種或更多種)。
該組合物也可包括溶劑(在該情況下，例如，其可為適于沉積在基底上的組合物)。替代地，其可不含溶劑(例如，這樣的組合物可由前述的組合物通過例如在沉積至基底上之后蒸發(fā)溶劑而獲得)。
作為適當(dāng)?shù)娜軇?，特別是可使用四氫呋喃、甲乙酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四甲基脲、二甲亞砜、磷酸三甲酯、n-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮、甲基異丁基酮、乙二醇醚、乙二醇醚酯、乙酸正丁酯、環(huán)己酮、二丙酮醇、二異丁基酮、乙酰乙酸乙酯、丁內(nèi)酯、異佛爾酮、磷酸三乙酯、卡必醇乙酸酯、碳酸丙烯酯和三乙酸甘油酯。
本發(fā)明的組合物也可包括一種或多種另外的聚合物，例如鐵電含氟共聚物(例如，p(vdf-trfe))或非鐵電含氟共聚物(例如，p(vdf-ctfe)、p(vdf-hfp))。
本發(fā)明的組合物也可包括一種或多種添加劑，其特別地選自增塑劑、鹽和阻燃劑。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物不含鄰苯二甲酸酯型的化合物。
電活性含氟三元共聚物和第二聚合物有利地以50:50至99:1、優(yōu)選地70:30至95:5和更特別優(yōu)選地80:20至90:10的三元共聚物：第二聚合物重量比存在。
當(dāng)組合物包括溶劑時(shí)，后者可優(yōu)選地以至少50％、優(yōu)選地至少80％、更特別優(yōu)選地至少95％、甚至至少99％的重量比存在。
本發(fā)明的組合物可通過將其不同的化合物溶解在溶劑(特別地如上所述)中而制造。優(yōu)選地，在第二聚合物之前將三元共聚物溶解在溶劑中。任選地，隨后可將溶劑蒸發(fā)。
替代地，組合物可在不存在溶劑的情況下通過熔融途徑制造。
本發(fā)明特別地提供由根據(jù)本發(fā)明的組合物制造并沉積在基底上的膜?；卓蔀槔缇酆衔锘?，例如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)或聚萘二甲酸乙二醇酯基底，或者紙、玻璃或硅的基底。
優(yōu)選地，將膜通過溶劑或熔融途徑沉積，然后干燥和退火以使其結(jié)晶(通過在低于組合物的熔點(diǎn)的溫度下加熱大于或等于1分鐘的時(shí)間)。
本發(fā)明還提供了多層結(jié)構(gòu)體，其包括至少一個(gè)具有本發(fā)明的組合物的膜和在任一側(cè)上的電極。
這種結(jié)構(gòu)體特別地可通過如下制造：
-在基底上涂覆組合物，蒸發(fā)溶劑，退火和通過金屬沉積物、氧化銦錫(ito)的蒸發(fā)或?yàn)R射、導(dǎo)電聚合物層的沉積、從基于銀的導(dǎo)電墨開始的導(dǎo)電層、銀納米線或石墨烯的沉積等而沉積電極；或
-在基底上印刷組合物(例如通過絲網(wǎng)印刷、照相制凹版法、膠版印刷等)，然后退火和通過金屬沉積物、氧化銦錫(ito)的蒸發(fā)或?yàn)R射、導(dǎo)電聚合物層的沉積、從基于銀的導(dǎo)電墨開始的導(dǎo)電層、銀納米線的沉積等而沉積電極。
因此，這些多層結(jié)構(gòu)體可提供促動(dòng)器。
可憑借本發(fā)明的組合物制造的其它物品包括纖維、絲、電纜和多組分纖維(包括中心導(dǎo)電芯)，其通過溶劑途徑或通過擠出制造。
實(shí)施例
以下實(shí)施例說明本發(fā)明而不限制它。
為了表征聚合物的電機(jī)械性質(zhì)，在頂上具有冷凝柱的加熱的圓底燒瓶中，將15重量％的電活性聚合物溶解于甲乙酮中。用磁力攪拌在80℃回流下進(jìn)行混合。在完全溶解后，將溶液通過1μm過濾器過濾。隨后，將溶液在受控的氛圍下通過涂覆而沉積在玻璃板上。容許溶劑蒸發(fā)12小時(shí)。隨后，將所獲得的膜在烘箱中升至80℃以除去痕量的溶劑。隨后，將膜在115℃下退火1小時(shí)。
隨后，將膜置于環(huán)境溫度下；在12小時(shí)后目視以及通過觸摸檢查揮發(fā)性化合物的釋放。
通過在真空下蒸發(fā)金而使電極覆蓋膜。通過阻抗譜法測(cè)量它們的介電性質(zhì)。通過動(dòng)態(tài)機(jī)械分析測(cè)量它們的機(jī)械性質(zhì)。
為了測(cè)量電機(jī)械性質(zhì)，使用膠粘劑(scotch3matg924)將擁有電極的膜粘附至100μm的柔性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基底。隨后，使用d&k4468h層壓機(jī)將如此制備的多層體層壓15分鐘。隨后，將膜粘附至載體(支撐體)。將各膜面連接至可變電壓發(fā)生器(trek609d-6)的極(電極)。
當(dāng)樣品經(jīng)受電壓時(shí)，使用激光應(yīng)變傳感器(baumerch-8501)測(cè)量其撓曲(變形、偏轉(zhuǎn))。由不同層的機(jī)械性質(zhì)和樣品的幾何形狀計(jì)算聚合物膜的縱向應(yīng)變s31(e)。
在實(shí)施例1中，所使用的聚合物為具有摩爾組成61.0/30.1/8.9的p(vdf-trfe-ctfe)三元共聚物。
實(shí)施例2與實(shí)施例1相似，除了如下的事實(shí)之外：在聚合物的溶解結(jié)束時(shí)，添加相對(duì)于聚合物為15重量％的聚酯類型的非結(jié)晶極性聚合物(palamoll652/basf)。
在實(shí)施例3中，步驟如實(shí)施例1，但是在聚合物的溶解結(jié)束時(shí)，添加相對(duì)于聚合物為15重量％的非聚合物的鄰苯二甲酸二乙基己酯增塑劑。
該增塑劑被歸類為致癌性的、致突變性的和生殖毒性的(reprotoxic)。
發(fā)現(xiàn)，對(duì)應(yīng)于本發(fā)明的實(shí)施例使得可獲得具有良好的生態(tài)毒理學(xué)特征并且具有改善的低場(chǎng)電機(jī)械性質(zhì)的無釋放的膜和裝置。