相關申請的交叉引用
本申請根據(jù)巴黎公約要求2015年2月20日提交的日本專利申請2015-31547號的權益，其通過引用以整體內容并入本文中。
本發(fā)明涉及熱熔性粘合劑，更特別涉及用于以紙尿褲和衛(wèi)生巾為代表的一次性產(chǎn)品領域的熱熔性粘合劑。
背景技術：
熱熔性粘合劑用于制造一次性產(chǎn)品如尿布、衛(wèi)生巾等，被施加至其基體材料，例如無紡布、薄織物(tissue)、聚乙烯膜等。熱熔性粘合劑的實例主要包括含有熱塑性嵌段共聚物作為主要成分的合成橡膠類熱熔性粘合劑和由乙烯/丙烯/丁烯共聚物代表的烯烴類熱熔性粘合劑。近年來，由于諸如施加性(或涂布性)低、內聚力低等問題，烯烴類熱熔性粘合劑的使用減少，合成橡膠類熱熔性粘合劑由于其優(yōu)越的施加性而被廣泛使用。
尿布、衛(wèi)生巾等通常具有將由紙漿、吸收性聚合物等構成的吸收劑包裹在薄織物中的結構，并且其外部被基體材料如無紡布、聚乙烯膜等覆蓋。
通常，合成橡膠類熱熔性粘合劑具有對天然材料如纖維素類材料(例如，薄織物、紙漿等)和棉材料的低親和性，并且當這些材料被體液潤濕(即處于潤濕狀態(tài)中)時，其粘合力顯著降低。
當使用合成橡膠類熱熔性粘合劑以將薄織物與薄織物粘合或將薄織物與無紡布粘合時，吸收制品(或一次性產(chǎn)品)的體液吸收性由于所述薄織物之間和所述薄織物與無紡布之間的粘合部分的分離而在潤濕狀態(tài)下劣化。
因此，報道了各種方法以改進合成橡膠類熱熔性粘合劑的粘合性(參見專利文獻1-3)。
專利文獻1公開了包含苯乙烯嵌段共聚物和用馬來酸(酸酐)改性的蠟的熱熔性粘合劑(參見專利文獻1的[0063]、[0066]、[表1])。由于混入用馬來酸(酸酐)改性的蠟，所述熱熔性粘合劑在潤濕狀態(tài)下具有更加改進的剝離強度。然而，由于所述粘合劑在140℃至150℃的溫度下具有比較高的粘度，因而所述粘合劑在低溫下的施加性不夠。
專利文獻2公開了包含熱塑性嵌段共聚物和在分子中具有羧基和/或羧酸酐基團的液體狀橡膠的熱熔性粘合劑(參見專利文獻2的[0060]-[0064]、[0074]、[表1])。專利文獻2的熱熔性粘合劑在低溫(140℃-150℃)下的施加性得到改進，但可能產(chǎn)生不良氣味。
專利文獻3公開了包含熱塑性嵌段共聚物、酸改性的石油樹脂和(未用酸改性)未改性的石油樹脂的熱熔性粘合劑(參見專利文獻3的[權利要求1]、[0069]-[0071]、[0088]、[表1])。由于專利文獻3的熱熔性粘合劑包含所述酸改性的石油樹脂和未改性的石油樹脂二者，因而保持所述粘合劑的熱穩(wěn)定性，并且改進所述粘合劑在潤濕狀態(tài)下的粘合性(參見專利文獻3的[0013]、[0088]、[表1])。然而，所述粘合劑可能在體溫(40℃)左右具有對聚烯烴膜的低粘合性、低環(huán)粘性和不夠的初始粘合力。
[引文列表]
[專利文獻]
[專利文獻1]jp2007-169531a
[專利文獻2]jp5404958b
[專利文獻3]jp5539599b
發(fā)明概述
技術問題
此外，專利文獻1-3的各熱熔性粘合劑還存在問題：它們均在潤濕狀態(tài)下具有低的抗蠕變性。
如上所述，一次性產(chǎn)品如尿布、衛(wèi)生巾等具有將由紙漿、吸收性聚合物等構成的吸收劑包裹在薄織物中的結構，并且其外部被基體材料如無紡布、聚乙烯膜等覆蓋。關于用合成橡膠類熱熔性粘合劑粘合(形成或制造)的一次性產(chǎn)品，嬰兒和老人可穿上具有用體液如尿液潤濕和膨脹的吸收劑的尿布或衛(wèi)生巾很長時間。
當熱熔性粘合劑在潤濕狀態(tài)下具有低抗蠕變性時，吸收劑不能保持形狀(或形式)，所述吸收劑中的可吸收性聚合物和/或紙漿可能扭曲和變形，并且其位置可能傾斜到一側。所述變形和位置的傾斜可能導致體液如尿液的滲漏。因此，潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性以及低溫下的施加性、氣味和粘合性(或粘合強度)的降低是對于一次性產(chǎn)品的熱熔性粘合劑非常重要的性質。
本發(fā)明的目的是提供一種在接近約140℃至約150℃的低溫下的施加性優(yōu)異和潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性優(yōu)異的熱熔性粘合劑，其可減少氣味，具有優(yōu)異的初始粘合力和對烯烴基體材料的優(yōu)異粘合性(剝離強度)。
本發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明人深入研究并發(fā)現(xiàn)，將熱塑性嵌段共聚物(其為乙烯基類芳烴和共軛二烯化合物的共聚物)與用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟共混提供一種熱熔性粘合劑，該熱熔性粘合劑在接近約140℃至約150℃的低溫下的施加性優(yōu)異和潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性優(yōu)異，可減少氣味，具有優(yōu)異的初始粘合力和對烯烴基體材料的優(yōu)異粘合性(剝離強度)。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)此類熱熔性粘合劑適合于一次性產(chǎn)品，并完成本發(fā)明。
即，在一方面，本發(fā)明提供新的熱熔性粘合劑，其包含：
(a)熱塑性嵌段共聚物，該熱塑性嵌段共聚物為乙烯基類芳烴與共軛二烯化合物的嵌段共聚物；和
(b)用羧酸和/或羧酸酐改性的蠟。
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑適合用于制造一次性產(chǎn)品。
在一個實施方式中，本發(fā)明提供一種熱熔性粘合劑，其中(a)所述熱塑性嵌段共聚物包含具有10-50重量％苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物。
在另一個實施方式中，本發(fā)明提供一種熱熔性粘合劑，其中(a)所述熱塑性嵌段共聚物包括苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物。
在另一個實施方式中，本發(fā)明提供一種熱熔性粘合劑，其中(a)所述熱塑性嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
在優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明提供一種熱熔性粘合劑，其中(b)所述用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟包括用馬來酸和/或馬來酸酐改性的無定形聚烯烴蠟。
在另一優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明提供一種熱熔性粘合劑，其中所述用馬來酸和/或馬來酸酐改性的無定形聚烯烴蠟包括無定形的乙烯/丙烯共聚物蠟。
在另一個實施方式中，本發(fā)明提供一種熱熔性粘合劑，其中所述粘合劑進一步包含(c)增粘劑樹脂，并且(c)所述增粘劑樹脂包括氫化衍生物。
在另一個實施方式中，本發(fā)明提供一種熱熔性增塑劑，其中所述粘合劑進一步包含(d)增塑劑，并且(d)所述增塑劑包括石蠟油。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明提供一種熱熔性粘合劑，其中所述粘合劑在150℃溫度下的熔體粘度不大于5,000mpa.s。
在另一個方面中，本發(fā)明提供一種一次性產(chǎn)品，其中所述一次性產(chǎn)品可通過施加任一種上述熱熔性粘合劑得到。
發(fā)明的有益效果
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑包含：(a)熱塑性嵌段共聚物，該熱塑性嵌段共聚物為乙烯基類芳烴與共軛二烯化合物的嵌段共聚物；和(b)用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟。所述熱熔性粘合劑具有改進的潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性，優(yōu)異的低溫下的施加性和優(yōu)異的粘合性，并且可減少氣味。本發(fā)明的熱熔性粘合劑可適合用于制造一次性產(chǎn)品。
附圖簡介
[圖1]圖1為顯示實施例中使用的無定形蠟(b1)和結晶蠟(b2')的熔融行為的dsc圖表。
具體實施方式
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑包含兩種組分作為必需組分：(a)熱塑性嵌段共聚物(以下其稱為″(a)嵌段共聚物″)，該熱塑性嵌段共聚物為乙烯基類芳烴與共軛二烯化合物的嵌段共聚物；和(b)用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟(以下其稱為″(b)無定形蠟″)。
在本發(fā)明中，″(a)熱塑性嵌段共聚物″為其中乙烯基類芳烴和共軛二烯化合物經(jīng)歷嵌段共聚的共聚物，通常為包含具有乙烯基類芳烴嵌段和共軛二烯化合物嵌段的嵌段共聚物的樹脂組合物。只要可獲得本發(fā)明的目標熱熔性粘合劑，沒有特別的限制。
本文使用的″乙烯基類芳烴″表示具有乙烯基的芳烴化合物，其具體實例包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。特別優(yōu)選苯乙烯。這些乙烯基類芳烴可單獨或組合使用。
″共軛二烯化合物″表示具有至少一對共軛雙鍵的二烯化合物。所述″共軛二烯化合物″的具體實例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。這些共軛二烯化合物之中，特別優(yōu)選1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯。這些共軛二烯化合物可單獨或組合使用。
根據(jù)本發(fā)明的熱塑性嵌段共聚物(a)可以是未氫化或氫化的熱塑性嵌段共聚物。
″未氫化的熱塑性嵌段共聚物(a)″的具體實例包括其中基于共軛二烯化合物的嵌段沒有被氫化的嵌段共聚物?！鍤浠臒崴苄郧抖喂簿畚?a)″的具體實例包括其中衍生自共軛二烯化合物的嵌段全部或部分被氫化的嵌段共聚物。
″氫化的熱塑性嵌段共聚物(a)″被氫化的比例可以通過″氫化比″來表示。″氫化的熱塑性嵌段共聚物(a)″的″氫化比″是指根據(jù)基于共軛二烯化合物的嵌段中包括的所有脂族雙鍵，通過氫化轉化成飽和烴鍵的雙鍵的比例。所述″氫化比″可通過紅外分光光度計、核磁共振譜儀等來測量。
″未氫化的熱塑性嵌段共聚物(a)″的具體實例包括苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(也稱為″sis″)和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也稱為″sbs″)?！鍤浠臒崴苄郧抖喂簿畚?a)″的具體實例包括氫化的苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(也稱為″seps″)和氫化的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也稱為″sebs″)。
這些熱塑性嵌段共聚物(a)可單獨或組合使用。所述熱塑性嵌段共聚物(a)優(yōu)選包含sis。當所述熱塑性嵌段共聚物(a)包含sis時，本發(fā)明的熱熔性粘合劑在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性更優(yōu)異。
所述嵌段共聚物(a)進一步優(yōu)選包含sbs。所述嵌段共聚物(a)包含sis和sbs兩者，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性、低溫下的施加性、粘合性和氣味減少的平衡性更優(yōu)異。
所述熱塑性嵌段共聚物(a)的苯乙烯含量優(yōu)選為10-50重量％，更優(yōu)選15-45重量％?！灞揭蚁┖俊迨侵?a)嵌段共聚物中包括的苯乙烯嵌段的比例。
當本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑具有以上提及范圍內的苯乙烯含量時，所述熱熔性粘合劑具有進一步改進的潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性，并且低溫下的施加性、粘合性和氣味減少的平衡性更優(yōu)異。
在本發(fā)明的實施方式中，所述(a)嵌段共聚物優(yōu)選具有80重量％或更小、特別優(yōu)選20-70重量％的二嵌段含量。所述二嵌段是指由化學式(1)表示的苯乙烯-共軛二烯二嵌段共聚物。
s-e：(1)
(其中s是指苯乙烯嵌段，和e是指共軛二烯化合物嵌段。)
″二嵌段含量″表示(a)嵌段共聚物中包括的由化學式(1)表示的苯乙烯-共軛二烯化合物二嵌段共聚物的比例。當所述嵌段共聚物(a)具有上述范圍內的二嵌段含量時，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑具有進一步改進的潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性，并且低溫下的施加性、粘合性和氣味減少的平衡性更優(yōu)異。
此外，在本說明書中，其中苯乙烯嵌段與共軛的二嵌段結合且二嵌段含量大于0重量％(即所述共聚物包含二嵌段)的線性共聚物表示直鏈型苯乙烯嵌段共聚物。另一方面，具有0重量％的二嵌段含量的嵌段共聚物(即不包含二嵌段的共聚物)可以是三嵌段共聚物。
所述嵌段共聚物(a)在25℃下25重量％甲苯溶液中的粘度優(yōu)選為100-800mpa.s。
″在25℃下25重量％甲苯溶液中的粘度″表示在25℃下在作為溶劑的甲苯中具有25重量％濃度的溶液下測量的粘度，并且可借助于例如brookfieldbm型粘度計(2號轉子)來測量。
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑在25℃下25重量％甲苯溶液中的粘度在以上提及的范圍內，所述粘合劑可具有更低的熔體粘度，并且可在低溫下更容易地施加。
可以使用可商購獲得的產(chǎn)品作為熱塑性嵌段共聚物(a)。
其實例包括asahikaseichemicalscorporation制造的asaprenet439(商品名)、asaprenet436(商品名)、asaprenet438(商品名)、asaprenen505(商品名)、taftech1121(商品名)、taftech1062(商品名)、taftech1052x(商品名)和tufprent125(商品名)；
jsrcorporation制造的tr2000(商品名)、tr2003(商品名)、tr2500(商品名)和tr2600(商品名)；
firestone制造的stereon857(商品名)和stereon841a(商品名)；
kratonpolymers制造的kratond1118(商品名)、kratong1654(商品名)、kratong1726(商品名)和kratond1162(商品名)；
enichem制造的solt166(商品名)；
zeoncorporation制造的quintac3433n(商品名)、quintac3270(商品名)和quintac3421(商品名)；和
kurarayco.,ltd制造的septon2002和septon2063(商品名)；和
dexco制造的vector4211(商品名)。
熱塑性嵌段共聚物(a)的這些可商購獲得的產(chǎn)品可分別單獨或組合使用。
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑包含用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟。
在本說明書中，″結晶蠟″表示具有熔點的蠟，其中當通過dsc測量蠟的熔融行為時，可獲得尖銳且清晰的熔融峰。另一方面，″無定形蠟″表示其熔點不能容易地被測量的蠟，因為通過dsc不能清楚地觀察到熔融峰。
熔點是指通過差示掃描量熱法(dsc)測量的值。
具體地，在將10mg樣品稱重到鋁容器中后，使用siinanotechnologyinc制造的dsc6220(商品名)按如下進行測量：以-5℃/min的冷卻速率將樣品從200℃冷卻至-40℃，在-40℃下維持5分鐘，并以5℃/min的加熱速率從-40℃加熱至200℃，并將觀察到的熔融峰的峰頂溫度作為熔點。關于結晶蠟(b2'：clariant制造的licoceneppma6252(商品名))，如圖1所示，觀察到尖銳且清晰的熔融峰，但關于無定形蠟(b1：clariant制造的licoceneppma1332tp)，沒有觀察到清晰的熔融峰。此外，關于(b2')，觀察到多個峰。在這種情況下，在最高溫度下觀察到的熔融峰的峰頂溫度被視為熔點。此外，(b1)的dsc曲線的變化理解為基線的變化。
由于共混入無定形蠟(b)，因而本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性優(yōu)異。由于潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性得到改進，因而吸收劑被固定在尿布和/或衛(wèi)生巾中而不偏離中心線，并可吸收性聚合物保持在吸收劑中沒有位置傾斜。當所述可吸收性聚合物保持沒有位置傾斜時，體液如尿液等不會從尿布和衛(wèi)生巾滲漏。
對無定形蠟(b)沒有特別的限制，只要其是用羧酸和/或羧酸酐改性的，并且可得到本發(fā)明的目標熱熔性粘合劑。無定形蠟(b)的實例包括可通過羧酸或羧酸酐與基礎蠟的接枝聚合得到的無定形蠟；和可通過在通過聚合合成蠟時羧酸或羧酸酐的共聚得到的無定形蠟。因此，所述無定形蠟也可以通過使用各種反應引入羧酸和/或羧酸酐來改性和得到。
對上述″基礎蠟″沒有特別的限制，只要其是通?？墒褂玫挠糜跓崛坌哉澈蟿┑南?，并且可得到本發(fā)明的目標熱熔性粘合劑。其具體實例包括合成蠟如費-托蠟和聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等)；石油蠟如石蠟和微晶蠟；和天然蠟如蓖麻蠟。
對用于改性基礎蠟的羧酸和/或羧酸酐沒有特別的限制，只要可得到本發(fā)明的實施方式的目標熱熔性粘合劑。其具體實例包括馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、丁二酸、丁二酸酐、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、戊二酸、戊二酸酐、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。這些羧酸和/或羧酸酐可單獨或組合使用。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選馬來酸和馬來酸酐。
用于改性基礎蠟的材料可以是各種羧酸衍生物，只要可引入極性基團。在此，″羧酸衍生物″的實例包括：羧酸酯如醋酸乙酯和醋酸乙烯酯；?；u如苯甲酰溴；酰胺如苯甲酰胺、n-甲基乙酰胺和n,n-二甲基甲酰胺；酰亞胺如琥珀酰亞胺；?；B氮如乙酰基疊氮化物；酰肼如丙?；ｋ?；異羥肟酸如氯乙酰異羥肟酸；內酯如γ-丁內酯；和內酰胺如δ-己內酰胺。
在本發(fā)明中，無定形蠟(b)具有優(yōu)選5-60mgkoh/g、更優(yōu)選10-40mgkoh/g的酸值。所述酸值可根據(jù)astmd1386或bwm3.01a來測量。
本發(fā)明的用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟(b)優(yōu)選為用馬來酸和/或馬來酸酐改性的聚烯烴蠟，進一步特別優(yōu)選用馬來酸酐改性的乙烯/丙烯共聚物。
當無定形蠟(b)包含乙烯/丙烯共聚物蠟時，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑可具有更加改進的潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性，并且可減少體液和尿液從尿布和衛(wèi)生巾等滲漏。
可以使用可商購獲得的產(chǎn)品作為用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟(b)。蠟(b)的實例含有clariant制造的licoceneppma1332tp(商品名)等。
在以下描述的(d)增塑劑中不含有無定形蠟(b)。
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑進一步包含(c)增粘劑樹脂。所述增粘劑樹脂可以是通常用于熱熔性粘合劑的物質，并且其沒有特別限制，只要其能夠產(chǎn)生本發(fā)明預期的熱熔性粘合劑。所述增粘劑樹脂(c)優(yōu)選包含氫化衍生物。當增粘劑樹脂(c)包含氫化衍生物時，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑可減少由一次性產(chǎn)品產(chǎn)生的氣味。
增粘劑樹脂(c)的實例包括天然松香、改性松香、氫化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氫化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三元聚合物、氫化萜烯的共聚物的氫化衍生物、多萜樹脂、苯酚類改性的萜烯樹脂的氫化衍生物、脂族石油烴樹脂、脂族石油烴樹脂的氫化衍生物、芳族石油烴樹脂、芳族石油烴樹脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂族石油烴樹脂和環(huán)狀脂族石油烴樹脂的氫化衍生物。這些增粘劑樹脂可單獨或組合使用。也可以使用液體型增粘劑樹脂作為所述增粘劑樹脂，只要其具有無色至淺黃色色調，并且基本上無氣味以及具有令人滿意的熱穩(wěn)定性。
可以使用可商購獲得的產(chǎn)品作為增粘劑樹脂(c)。這些可商購獲得的產(chǎn)品的實例包括maruzenpetrochemicalco,ltd.制造的marukaclearh(商品名)；arakawachemicalindustries,ltd.制造的alconm100(商品名)；idemitsukosanco.,ltd.制造的i-marvs100(商品名)和i-marvp125(商品名)；yasuharachemicalco.,ltd.制造的clearonk100(商品名)、clearonk4090(商品名)和clearonk4100(商品名)；exxonmorbilcorporation制造的ecr179ex(商品名)和ecr231c(商品名)；eastmanchemicalcompany制造的rigaritec6100l(商品名)和rigaritec8010(商品名)；和mitsuichemicals,inc制造的ftr2140(商品名)。此外，未氫化的增粘劑樹脂的實例包括zeoncorporation制造的quintondx395(商品名)和quintondx390n(商品名)；和zeoncorporation制造的cx495(商品名)。這些可商購獲得的增粘劑樹脂可單獨或組合使用。
本發(fā)明的熱熔性粘合劑可進一步包含(d)增塑劑。共混入增塑劑(d)是為了降低熱熔性粘合劑的熔體粘度、賦予熱熔性粘合劑柔性和改進熱熔性粘合劑對被粘物的可潤濕性。對增塑劑(d)沒有特別限制，只要其與嵌段共聚物(a)相容并且可得到本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑。增塑劑(d)的實例包括石蠟類油、環(huán)烷烴類油、芳香類油等?？紤]到減少氣味是本發(fā)明的問題之一，無色無味的石蠟類油是最優(yōu)選的。
可以使用可商購獲得的產(chǎn)品作為增塑劑(d)。其實例包括kukdongoil&chemicalco.,ltd.制造的whiteoilbroom350(商品名)；idemitsukosanco.,ltd.制造的dianafresias32(商品名)、dianaprocessoilpw-90(商品名)和daphneoilkp-68(商品名)；bpchemicalsltd.制造的enerperm1930(商品名)；cromptoncorporation制造的kaydol(商品名)；essocorporation制造的primol352(商品名)；和sunoilcompanyltd制造的sunpuren-90(商品名)。這些增塑劑(d)可單獨或組合使用。
如果必要，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑可進一步含有各種添加劑。各種添加劑的實例包括穩(wěn)定劑和細顆粒填料。
共混入″穩(wěn)定劑″以通過防止分子量降低、凝膠化、著色和熱熔性粘合劑由于熱而產(chǎn)生氣味來改進熱熔性粘合劑的穩(wěn)定性，并且對穩(wěn)定劑沒有特別的限制，只要可得到本發(fā)明的實施方式的目標熱熔性粘合劑?！宸€(wěn)定劑″的實例包括抗氧劑和紫外線吸收劑。
使用″紫外線吸收劑″以改進熱熔性粘合劑的耐光性。使用″抗氧劑″以防止熱熔性粘合劑氧化降解?？寡鮿┖妥贤饩€吸收劑通常用于一次性產(chǎn)品，并且可使用而沒有特別的限制，只要可得到以下提及的目標一次性產(chǎn)品。
抗氧劑的實例包括酚類抗氧劑、硫類抗氧劑和磷類抗氧劑。紫外線吸收劑的實例包括苯并三唑類紫外線吸收劑和二苯甲酮類紫外線吸收劑。也可以添加內酯類穩(wěn)定劑。這些添加劑可單獨或組合使用。
可以使用可商購獲得的產(chǎn)品作為穩(wěn)定劑。其實例包括sumitomochemicalco.ltd.制造的sumilizergm(商品名)、sumilizertpd(商品名)和sumilizertps(商品名)；basf制造的irganox1010(商品名)、irganoxhp2225ff(商品名)、irgafos168(商品名)和irganox1520(商品名)；和johokuchemicalco.,ltd制造的jf77(商品名)。這些穩(wěn)定劑可單獨或組合使用。
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑可進一步包括細顆粒填料?？墒褂猛ǔＪ褂玫募氼w粒，并且沒有特別的限制，只要可得到本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑?！寮氼w粒填料″的實例包括云母、碳酸鈣、高嶺土、滑石、氧化鈦、硅藻土、脲基樹脂、苯乙烯珠、煅燒粘土、淀粉等。這些顆粒優(yōu)選具有球形，并且對尺寸(球形情況下的直徑)沒有特別的限制。
考慮到在本發(fā)明中共混嵌段共聚物(a)與無定形蠟(b)，基于100重量份的熱塑性嵌段共聚物(a)和無定形蠟(b)的總重量，優(yōu)選包含1-15重量份的量，最優(yōu)選包含2-7重量份的量的無定形蠟(b)。當嵌段共聚物(a)和無定形蠟(b)在以上提及的范圍內共混時，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑可具有改進的潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性，同時保持對烯烴基體材料的粘合強度。
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑包含熱塑性嵌段共聚物(a)和無定形蠟(b)，并且進一步優(yōu)選包含增粘劑樹脂(c)和/或增塑劑(d)。
基于100重量份的熱塑性嵌段共聚物(a)和無定形蠟(b)的總重量，增粘劑樹脂(c)優(yōu)選以200-300重量份的量共混，特別優(yōu)選以220-260重量份的量共混至本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑。當增粘劑樹脂(c)以上述范圍的量共混時，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑在低溫下的施加性也可以是優(yōu)異的，同時保持對烯烴基體材料的粘合強度。
在本發(fā)明的熱熔性粘合劑中，基于100重量份的熱塑性嵌段共聚物(a)和無定形蠟(b)的總重量，增塑劑(d)的共混量優(yōu)選為50-80重量份，更優(yōu)選60-75重量份。當以上述范圍的量共混增塑劑(d)時，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑在低溫下的施加性可以是優(yōu)異的，因為所述粘合劑具有較低的熔體粘度，將柔性賦予粘合劑，并且粘合劑具有改進的對被粘物的可潤濕性。
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑可通過將組分(a)和組分(b)，任選地共混組分(c)和/或組分(d)，如果必要添加各種添加劑，并通過加熱將混合物熔融，然后混合，來制備。此外，當共混組分(c)和(d)時，組分(a)、(b)、(c)和(d)在上述范圍內共混，類似地可優(yōu)選制備所述粘合劑。具體地，所述熱熔性粘合劑可通過在裝備有攪拌器的熔融混合容器中投入上述各組分，然后加熱和混合來制備。
由于本發(fā)明的熱熔性粘合劑可具有150℃下5,000mpa.s或更小的低熔體粘度和140℃下8,000mpa.s或更小的低熔體粘度，因而所述粘合劑可在低溫(140℃至150℃)下施加，并且可使用在以下描述的omega涂布法來施加。可在低溫下使用omega涂布法施加的熱熔性粘合劑適合于制造一次性產(chǎn)品。
本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑可廣泛用于紙加工、裝訂、一次性產(chǎn)品等，并且由于其在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性優(yōu)異，因而所述粘合劑可特別適合用于一次性產(chǎn)品。對一次性產(chǎn)品沒有特別的限制，只要它們是所謂的衛(wèi)生材料。其具體實例包括紙尿布、衛(wèi)生巾、寵物片、病號服、外科手術白袍等。
在另一個方面，本發(fā)明提供可通過施加上述熱熔性粘合劑得到的一次性產(chǎn)品。一次性產(chǎn)品可通過將本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑施加至選自由紡織品、無紡布、橡膠、樹脂、紙和聚烯烴膜組成的組的至少一種構件來制備。由于耐久性、成本等理由，聚烯烴膜優(yōu)選為聚乙烯膜。
在一次性產(chǎn)品的生產(chǎn)線中，通常使用熱熔性粘合劑涂布一次性產(chǎn)品的各種構件(例如，薄織物、棉、無紡布、聚烯烴膜等)。在涂布情況下，可將熱熔性粘合劑從各種排出裝置(或噴射器)排出(或噴射)。
對施加熱熔性粘合劑的方法沒有特別的限制，只要可得到本發(fā)明的實施方式的目標一次性產(chǎn)品。此類涂布法大致區(qū)分為接觸涂布法和無接觸涂布法。″接觸涂布″方法是指其中在用熱熔性粘合劑涂布中排出裝置與構件或膜接觸的涂布法，而″無接觸涂布″方法是指其中在用熱熔性粘合劑涂布中排出裝置不與構件或膜接觸的涂布法。接觸涂布法的實例包括狹縫涂布機涂布法、輥涂布機涂布法等，無接觸涂布法的實例包括能夠以螺旋形式涂布的旋轉涂布法、能夠以波浪形式涂布的omega涂布或可控線縫涂布法、能夠以平面形式涂布的狹縫噴涂或幕噴涂法，和能夠以點形式涂布的點涂法。
使用本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑的omega涂布(或施加)可在低溫(150℃或更小)下進行。
omega涂布是無接觸涂布法之一，其中粘合劑使用空氣噴射以波浪形式間歇或連續(xù)地寬范圍施加。熱熔性粘合劑可以寬范圍施加對制造一次性產(chǎn)品是非常有用的。用粘合劑涂布的寬度可通過調節(jié)噴射的熱風壓力來變窄。
當施加粘合劑時，不能寬范圍施加的熱熔性粘合劑需要許多噴嘴以獲得寬的粘合面積(或粘附面積)。必須使用omega涂布寬范圍施加熱熔性粘合劑，以在制備較小的一次性產(chǎn)品如尿襯(或尿液吸收襯墊)和具有復雜形狀的一次性產(chǎn)品中減少噴嘴的數(shù)量。
通常，用于omega涂布的粘合劑具有5,000mpa.s或更小的熔體粘度。普通熱熔性粘合劑具有150℃下大于5,000mpa.s的熔體粘度。因此，omega涂布中的涂布溫度應當調節(jié)至160℃或更高的高溫，以將熱熔性粘合劑的熔體粘度降低至5,000mpa.s或更小。然而，如果熱熔性粘合劑在160℃或更高溫度下施加，由于作為一次性產(chǎn)品的基體材料的聚乙烯膜熱熔融和熱收縮，因而嚴重損害一次性產(chǎn)品的外觀。
如上所述，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑可具有150℃下5,000mpa.s或更小的熔體粘度，并可使用omega涂布在150℃下施加。由于涂布溫度可以是150℃，即使使用omega涂布施加本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑，聚乙烯膜和無紡布的外觀也沒有變化。因此，本發(fā)明的實施方式的熱熔性粘合劑適合制備一次性產(chǎn)品。
實施例
將通過實施例和比較例以詳述且具體的方式描述本發(fā)明，但這些實施例僅僅是本發(fā)明的實施方式，并且本發(fā)明將決不限于這些實施例。此外，在實施例中，只要沒有特別描述，無溶劑的部分是重量份和重量％的基準。
以下示出用于實施例的組分。
(a)熱塑性嵌段共聚物
(a1)三嵌段型苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(kratonpolymers制造的kratond1162(商品名)，苯乙烯含量：44重量％，二嵌段含量：0重量％，在25℃下25重量％甲苯溶液的粘度(tv)：120mpa.s)
(a2)三嵌段型苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(dexco制造的vector4211a(商品名)，苯乙烯含量：30重量％，二嵌段含量：0重量％，tv：300mpa.s)
(a3)直鏈型苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(zeoncorporation制造的quintac3433n(商品名)，苯乙烯含量：16重量％，二嵌段含量：56重量％，tv：810mpa.s)
(a4)直鏈型苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(zeoncorporation制造的quintac3270(商品名)，苯乙烯含量：24重量％，二嵌段含量：67重量％，tv：20mpa.s)
(a5)三嵌段型苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(jsrcorporation制造的tr2000(商品名)，苯乙烯含量：40重量％，二嵌段含量：0重量％，tv：95mpa.s)
(a6)直鏈型苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(asahikaseichemicalscorporation制造的asaprenet438(商品名)，苯乙烯含量：38重量％，二嵌段含量：70重量％，tv：360mpa.s)
(a7)直鏈型苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(asahikaseichemicalscorporation制造的asaprenet439(商品名)，苯乙烯含量：43重量％，二嵌段含量：60重量％，tv：170mpa.s)
(b)用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟
(b1)無定形的馬來酸酐改性乙烯/丙烯共聚物蠟(clariant制造的licoceneppma1332tp(商品名)，酸值：18mgkoh/g)
(b2')結晶性的馬來酸酐改性聚丙烯蠟(clariant制造的licoceneppma6252(商品名)，熔點：140℃，酸值：40mgkoh/g)
(b3')結晶性的馬來酸酐改性聚乙烯蠟(mitsuichemicals,inc.制造的hi-wax(商品名)，熔點：104℃，酸值：60mgkoh/g)
(b4')結晶性的羧酸改性聚乙烯蠟(mitsuichemicals,inc.制造的excerex15341pa(商品名)，熔點：89℃，酸值：14mgkoh/g)
(b5')結晶性的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物蠟(honeywell制造的a-c400(商品名)，醋酸乙烯酯含量：13％，熔點：92℃)
(c)增粘劑樹脂
(c1)氫化增粘劑樹脂(氫化衍生物)(exxonmobilcorporation制造的ecr179ex(商品名)，軟化點：100℃)
(c2)氫化增粘劑樹脂(氫化衍生物)(arakawachemicalindustries,ltd.制造的alconm100(商品名)，軟化點：100℃)
(c3)氫化增粘劑樹脂(氫化衍生物)(idemitsukosanco.,ltd.制造的i-marvs100(商品名)，軟化點：100℃)
(c4)氫化增粘劑樹脂(氫化衍生物)(idemitsukosanco.,ltd.制造的i-marvp125(商品名)，軟化點：100℃)
(c5)馬來酸改性的增粘劑樹脂(zeoncorporation制造的cx495(商品名)，酸值：1.8mgkoh/g)
(c6)萜烯類增粘劑樹脂(yasuharachemicalco.,ltd.制造的clearonk4100(商品名)，軟化點：100℃)
(d)增塑劑
(d1)石蠟油(dianafresias32(商品名)，idemitsukosanco.,ltd.制造)
(d2)環(huán)烷烴油(sunoilcompanyltd.制造的sunpuren-90(商品名))
(d3)石蠟油(idemitsukosanco.,ltd.制造的daphneoilkp-68(商品名))
(d4)石蠟油(dianaprocessoilpw90(商品名)，idemitsukosanco.,ltd.制造)
(e)穩(wěn)定劑
(e1)酚類主抗氧劑(sumitomochemicalco.ltd.制造的sumilizergm(商品名))
(e2)硫類副抗氧劑(sumitomochemicalco.ltd.制造的sumilizertpd(商品名))
(e3)紫外線吸收劑(johokuchemicalco.,ltd.制造的jf77(商品名))
(e4)酚類主抗氧劑(basf制造的irganox1010(商品名))
(f)具有羧基的液體狀橡膠
(f1)具有羧基的液體狀聚異戊二烯(kurarayco.,ltd.制造的lir-410(商品名))
根據(jù)表1和2中所示的組成共混(或配制)這些組分，然后使用通用攪拌器在約150℃下熔融混合約3小時，以制備實施例1至5和比較例1至8的熱熔性粘合劑。
關于上述熱熔性粘合劑的每一種，測量和評價熔體粘度(施加性或涂布性)、omega涂布(或使用omega涂布)中的施加性、潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性、環(huán)粘性(初始粘合力)和剝離強度(對于聚乙烯膜)。評價結果示出在表1和2中。
<熔體粘度(施加性的評價)>
通過加熱和熔融每種熱熔性粘合劑，并使用brookfieldrvt型粘度計(27號轉子)和熱電偶以得到在140℃和150℃下的熔融狀態(tài)的粘度，測量熔體粘度。使用各粘度值評價各溫度下的施加性。評價標準如下。
熔融溫度：140℃(140℃下的施加性)
a：小于5,000mpa.s
b：5,000mpa.s以上且8,000mpa.s以下
c：大于8,000mpa.s
熔融溫度：150℃(150℃下的施加性)
a：小于3,500mpa.s
b：3,500mpa.s以上且5,000mpa.s以下
c：大于5,000mpa.s
<omega涂布中的施加性>
使用omega噴射器(或用于omega涂布的噴射器)，在150℃溫度下將每種熱熔性粘合劑施加至12μm厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜，以評價施加性。
omega噴射器(itwdynateckk.k.制造)位于距離pet膜30cm的高度。就熱熔性粘合劑的涂布寬度而言，在20g/min的排出速率、0.4kgf/cm2的氣壓和250m/min的pet膜線速度的條件下，進行omega涂布，以評價omega涂布中的施加性。
a：涂布寬度為5mm以上且7mm以下。
b：涂布寬度大于7mm且小于9mm，或大于3mm且小于5mm。
c：涂布寬度為3mm以下或9mm以上。
<潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性>
使用omega噴射器，將每種熱熔性粘合劑施加至12μm厚的pet膜，并將所述pet膜與薄織物粘合以制備樣品。涂布溫度為150℃，涂布重量(或量)為5g/min，和開放時間為0.15秒。
將樣品切割成50mm寬，并用水浸漬用熱熔性粘合劑涂布的部分，然后將500g砝碼從粘合劑表面向下懸掛，在35℃下靜置。測量砝碼下落時間(或砝碼下落所需時間)以評價潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性。以下描述評價標準。
a：下落時間大于100秒。
b：下落時間為85至100秒。
c：下落時間小于85秒。
<氣味>
在70ml的玻璃瓶中，裝入30g的量的各熱熔性粘合劑。將鋁箔作為蓋子蓋在玻璃瓶上。使熱熔性粘合劑熔融，并在160℃的氣氛下靜置1天，再冷卻至常溫。移除鋁箔蓋，然后通過感官評價判斷熱熔性粘合劑的氣味。以下描述評價標準。
a：氣味幾乎不可識別。
b：輕微地識別到不良氣味。
c：明顯識別到不良氣味。
<環(huán)粘性(初始粘合力)>
將每種熱熔性粘合劑施加至50μm厚的pet膜，以使熱熔性粘合劑具有50μm的厚度。將該pet膜切割成25mm×100mm的尺寸以制備樣品。將該樣品卷成環(huán)形狀，以使粘合劑表面(用粘合劑涂布的表面)變成外面，并在20℃下以300mm/min速率與pe板接觸。然后，將試驗片以300mm/min的剝離速率從pe板剝離以測量剝離強度，其被視為環(huán)粘性。以下描述評價標準。
a：環(huán)粘性大于2400(g/25mm)。
b：環(huán)粘性為2200至2400(g/25mm)。
c：環(huán)粘性小于2200(g/25mm)。
<剝離強度>
將每種熱熔性粘合劑施加至50μm厚的pet膜，以使熱熔性粘合劑具有50μm的厚度。將其切割成25mm寬以制備樣品。在20℃下，將樣品與100μm厚的聚乙烯膜粘合。在粘合中，使2kg的輥以5mm/秒的速率與pet膜接觸。在將樣品在20℃下靜置1天后，在40℃下以300mm/分鐘的剝離速率進行剝離試驗以測量剝離強度。以下描述評價標準。
a：剝離強度大于1400(g/25mm)。
b：剝離強度為1200至1400(g/25mm)。
c：剝離強度小于1200(g/25mm)。
[表1]
[表2]
如表1所示，實施例1-5的熱熔性粘合劑在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性優(yōu)異。此外，它們具有令人滿意的熔體粘度(低溫下的施加性)、omega涂布中的施加性、氣味(低氣味)和剝離強度(相對于聚乙烯膜)，并且還具有優(yōu)異的所提及性質的平衡。
與此相反，表2中示出的比較例1-8的熱熔性粘合劑在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性較差。
比較例1和2的熱熔性粘合劑相當于專利文獻3的發(fā)明，二者在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性均較差。此外，比較例1的熱熔性粘合劑具有低的140℃下施加性和低的環(huán)粘性(初始粘合力)，和比較例2的熱熔性粘合劑不能防止氣味產(chǎn)生。
比較例7的熱熔性粘合劑相當于專利文獻1的發(fā)明，其施加性和在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性均是不夠的。
比較例8的熱熔性粘合劑相當于專利文獻2的發(fā)明，其在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性較差，并且不能防止氣味產(chǎn)生。
根據(jù)這些結果，已證明，當熱熔性粘合劑包含″作為乙烯基類芳烴與共軛二烯化合物的嵌段共聚物的熱塑性嵌段共聚物″和″用羧酸和/或羧酸酐改性的無定形蠟″二者時，所述粘合劑在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性、低溫下的施加性、粘合性(剝離強度)、初始粘合力和氣味減少之間的平衡性優(yōu)異。
[工業(yè)實用性]
本發(fā)明提供一種熱熔性粘合劑和可通過施加所述熱熔性粘合劑得到的一次性產(chǎn)品。由于本發(fā)明的熱熔性粘合劑在潤濕狀態(tài)下的抗蠕變性、低溫下的施加性、粘合性、初始粘合力和氣味減少之間的平衡性優(yōu)異，因而所述粘合劑特別適合于制造一次性產(chǎn)品。
由于使用在潤濕狀態(tài)下抗蠕變性優(yōu)異的熱熔性粘合劑制備本發(fā)明的一次性產(chǎn)品，因而幾乎不會發(fā)生尿液滲漏等，并且也幾乎不產(chǎn)生其它氣味。