專利名稱：染料混合物，它們的制備方法和它們的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維反應(yīng)活性染料的混合物和它們?cè)诶w維素纖維材料的染色和印染方面的用途。
本發(fā)明涉及染料混合物，它包含至少一種以下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中D是基團(tuán)單偶氮，多偶氮，金屬配合偶氮，蒽醌，酞菁，甲簪或二惡嗪發(fā)色團(tuán)，R1，R2和R3相互獨(dú)立地是氫或未取代的或取代的C1-C6烷基，X是氟，氯，溴，3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲?；拎?1-基，和B是有機(jī)橋接單元，和至少一種以下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中，B，D，R1，R2，R3和X如上所定義，X1如X所定義，V是選自羥基，C1-C4烷氧基，苯氧基，C1-C4烷基硫基，嗎啉代和取代的或未取代的氨基的非反應(yīng)活性基團(tuán)，或者是以下結(jié)構(gòu)式的反應(yīng)活性基團(tuán) R4是氫，羥基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，鹵素，C1-C4烷氧基羰基，氨基甲?；蚧鶊F(tuán)-SO2-Y，R5是氫，未被取代的或被羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基，或基團(tuán) 其中R4如上所定義，R6是氫或C1-C4烷基，alk和alk’獨(dú)立地各自是C1-C6亞烷基，arylene是亞苯基或亞萘基，它是未被取代的或被磺基、羧基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代，Y是乙烯基或基團(tuán)-CH2-CH2-U和U是離去基團(tuán)，Y1是基團(tuán)-CHZ-CH2Z或-CZ＝CH2其中Z是氯或溴，E是基團(tuán)-O-或-NR6-，其中R6是如上所定義，和t是數(shù)字0或1，和其中結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的化合物各自含有至少一個(gè)磺基。
取代的或未取代的C1-C6烷基R1，R2或R3例如可以是甲基，乙基，正或異-丙基；正-、仲-、叔或異-丁基，它們是未被取代的或被，例如，羥基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、鹵素、C1-C4烷氧基羰基或氨基甲酰基；或者直鏈或支化的戊基或己基取代。
R1，R2或R3相互獨(dú)立地優(yōu)選是氫或C1-C4烷基，它是未被取代的或被羥基取代，更優(yōu)選氫、甲基、乙基或羥乙基，和特別優(yōu)選地各自是氫。
有機(jī)橋基單元B例如是脂族、環(huán)脂族、芳族或芳脂族橋單元。
脂族橋基單元例如是直鏈或支化C2-C12亞烷基，它是未被取代的或被羥基、磺基、硫酸根合所取代或者插入-O-，-NH-或-N(CH3)-。例子是1，2-亞乙基，1-甲基-1，2-亞乙基，1，1-二甲基-1，2-亞乙基，1，2-二甲基-1，2-亞乙基，1，1，2，2-四甲基-1，2-亞乙基，1，3-亞丙基，2，2-二甲基-1，3-亞丙基，2-羥基-1，3-亞丙基，1，4-亞丁基，1，6-亞己基，2-甲基-1，5-亞戊基，-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-或-CH2CH2-NH-CH2CH2-。
B優(yōu)選是直鏈或支化的C2-C6亞烷基，它是未被取代的或被羥基取代或插入-O-，且尤其優(yōu)選是直鏈或支化的C2-C6亞烷基。尤其優(yōu)選的亞烷基B的例子是1，2-亞乙基，1-甲基-1，2-亞乙基，1，3-亞丙基，2-羥基-1，3-亞丙基，2-甲基-1，5-亞戊基和1，6-亞己基。
環(huán)脂族橋基單元B例如是1，2-，1，3-或1，4-亞環(huán)己基或以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 或者B與-NR2-和-NR3-一起形成哌嗪環(huán)。
芳族橋基單元B的例子是1，2-，1，3-或1，4-亞苯基，它是未被取代的或被例如磺基、甲基、甲氧基或氯取代；亞萘基，它是未被取代的或被磺基取代；或具有以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 其中L例如是-CO-，-NHCO-，-NHCONH-，-(CH2)1-4-，-NH-，-CH＝CH-，-O-，-SO2-或-N＝N-和(R7)0-2和(R7’)0-2相互獨(dú)立地各自是0-2個(gè)選自磺基、甲基、甲氧基和氯的相同的或不同的基團(tuán)。
優(yōu)選芳族橋基單元B是1，3-或1，4-亞苯基，它是未被取代的或被例如磺基、甲基或甲氧基取代；亞萘基，它是未被取代的或被1個(gè)或2個(gè)磺基取代；或具有以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 其中L是-NHCONH-，-O-，-NH-，-CH＝CH-或-CH2-和R7是氫或磺基。
特別優(yōu)選的芳族橋基單元的例子是1，3-亞苯基，1，4-亞苯基，4-甲基-1，3-亞苯基，4-磺基-1，3-亞苯基，3-磺基-1，4-亞苯基，3，6-二磺基-1，4-亞苯基，4，6-二磺基-1，3-亞苯基，3，7-二磺基-1，5-亞萘基，4，8-二磺基-2，6-亞萘基，2，2’-二磺基-4，4’-亞聯(lián)苯基，4，4’-亞苯基脲-2，2’-二磺酸和2，2’-二磺基-4，4’-亞均二苯乙烯基。
芳脂族橋基單元B例如是亞芐基，甲氧基亞苯基或二亞甲基-1，2-，-1，3-或-1，4-亞苯基，它是未被取代的或被磺基取代。
X和X1相互獨(dú)立地各自優(yōu)選是氟和氯。變化形式X和X1可以不同或優(yōu)選相同。
非反應(yīng)活性的取代的或未取代的氨基V例如是氨基；N-C1-C4烷基氨基或N，N-二C1-C4烷基氨基，其中在每一種情況下烷基可以被，例如，磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基所取代；環(huán)己基胺基；苯基胺基或萘基胺基，其中在每一種情況下苯基和萘基可以被，例如，C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷?；被Ⅳ然?、磺基或鹵素所取代；或N-C1-C4烷基-N-苯基胺基，其中烷基和苯基可以是未取代的或如上所述被取代。
合適的非反應(yīng)活性氨基V的例子是氨基，甲氨基，乙氨基，β-羥乙基氨基，N，N-二β-羥乙基胺基，β-磺基乙基氨基，環(huán)己基氨基，鄰-，間-或?qū)?甲基苯基氨基，鄰-，間-或?qū)?甲氧基苯基氨基，鄰-，間-或?qū)?磺基苯基氨基，2，4-，2，5-，3，6-或4，6-二磺基苯基氨基，4-甲基-或4-甲氧基-3-磺基苯基氨基，4-甲基-或4-甲氧基-6-磺基苯基氨基，4-甲基-或4-甲氧基-3，6-二磺基苯基氨基，鄰-羧基苯基氨基，1-或2-萘基氨基，1-磺基-2-萘基氨基，1，5-，1，6-，4，8-或6，8-二磺基-2-萘基氨基，3，6，8-三磺基-2-萘基氨基，N-乙基-N-苯基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，N-β-磺基乙基-N-苯基氨基，或N-β-羥乙基-N-苯基氨基。
合適的非反應(yīng)活性氨基V優(yōu)選是氨基，N-單或N，N-二C1-C2烷基氨基，它是未被取代的或被羥基、磺基或硫酸根合所取代，環(huán)己基氨基，苯基氨基，它是未被取代的或被甲基、甲氧基、羧基或磺基所取代，單-，二-或三-磺基萘基氨基，或N-C1-C2烷基-N-苯基氨基，它是未被取代的或在C1-C2烷基部分被羥基、磺基或硫酸根合所取代，以及，特別優(yōu)選地，是N-C1-C2烷基氨基，它是未被取代的或被羥基、磺基或硫酸根合所取代，苯基氨基，它被選自磺基、甲基和甲氧基的1個(gè)或2個(gè)相同的或不同的基團(tuán)取代，或2-萘基氨基，它被1-3個(gè)磺基取代。
優(yōu)選的非反應(yīng)活性C1-C4烷氧基V是甲氧基和異丙氧基，和優(yōu)選的非反應(yīng)活性C1-C4烷硫基V是甲硫基或乙硫基。
一組優(yōu)選的非反應(yīng)活性基團(tuán)V由以下基團(tuán)組成羥基，C1-C4烷氧基，嗎啉代和氨基；N-C1-C4烷基氨基或N，N-二C1-C4烷基氨基，它是未被取代的或在烷基部分被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基所取代；環(huán)己基氨基；苯基氨基或萘基氨基，它是未被取代的或在苯基或萘基部分被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷?；被Ⅳ然⒒腔螓u素所取代，和N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，它是未被取代的或在烷基部分被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基所取代和/或在苯基部分被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷酰基氨基、羧基、磺基或鹵素所取代。
一組特別優(yōu)選的非反應(yīng)活性基團(tuán)V由以下基團(tuán)組成羥基、甲氧基、異丙氧基、嗎啉代、氨基、N-單-或N，N-二-C1-C2烷基氨基，它是未被取代的或被羥基、磺基或硫酸根合所取代，環(huán)己基氨基，苯基氨基，它是未被取代的或被甲基、甲氧基、羧基或磺基所取代，單-，二-或三-磺基萘基氨基和N-C1-C2烷基-N-苯基氨基，它是未被取代的或在C1-C2烷部分被羥基、磺基或硫酸根合所取代。
如果V是結(jié)構(gòu)式(3a)-(3g)的反應(yīng)活性基團(tuán)和Y是基團(tuán)-CH2-CH2-U，離去基團(tuán)可以是，例如，-Cl，-Br，-F，-OS3OH，-SSO3H，-OCO-CH3，-OPO3H2，-OCO-C6H5，-OS2O-C1-C4烷基或-OS2O-N(C1-C4烷基)2。優(yōu)選地，U是結(jié)構(gòu)式-Cl，-OS3OH，-SSO3H，-OCO-CH3，-OCO-C6H5或-OPO3H2的基團(tuán)，尤其-Cl或-OS3OH，和特別優(yōu)選-OS3OH。
Y優(yōu)選是乙烯基，β-氯乙基，β-硫酸根合乙基，β-硫代硫酸根合乙基，β-乙酰氧基乙基，β-苯氧基乙基或β-磷酸根合乙基和特別優(yōu)選β-磷酸根合乙基或乙烯基。
Z優(yōu)選是溴。
alk和alk’相互獨(dú)立地各自是，例如，亞甲基，1，2-亞乙基，1，3-亞丙基，1，4-亞丁基，1，5-亞戊基，1，6-亞己基或它們的支化異構(gòu)體。alk和alk’相互獨(dú)立地各自優(yōu)選是C1-C4亞烷基，和特別優(yōu)選亞乙基或亞丙基。
arylene優(yōu)選是1，3-或1，4-亞苯基，它是未被取代的或被磺基、甲基、甲氧基或羧基所取代，和尤其未取代的1，3-或1，4-亞苯基。
R4優(yōu)選是H。
R5優(yōu)選是氫，C1-C4烷基或結(jié)構(gòu)式 的基團(tuán)，其中R4，Y和alk如上所定義且如上所優(yōu)選。R5特別優(yōu)選是氫、甲基或乙基。
R6優(yōu)選是氫、甲基或乙基，和特別優(yōu)選是氫。
變化形式E優(yōu)選是-NH-或-O-，和特別優(yōu)選是-O-。
變化形式t優(yōu)選是數(shù)字0。
結(jié)構(gòu)式(3a)-(3g)的優(yōu)選反應(yīng)活性基團(tuán)是滿足以下條件的那些R4，R5和R6各自是氫，E是基團(tuán)-NH-或-O-，alk和alk’相互獨(dú)立地各自是亞乙基或亞丙基，arylene是亞苯基，它是未被取代的或被甲基、甲氧基、羧基或磺基所取代，Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基，Y1是-CHBr-CH2Br或-CBr＝CH2和t是數(shù)字0。
反應(yīng)活性基團(tuán)V特別優(yōu)選是以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 其中Y如上所定義。
單偶氮、多偶氮或金屬配合偶氮發(fā)色團(tuán)D的基團(tuán)尤其是以下基團(tuán)中的一種以下結(jié)構(gòu)式的單-或二偶氮染料的發(fā)色團(tuán)D1-N＝N-(M-N＝N)u-K-(6)或-D1-N＝N-(M-N＝N)u-K(7)，其中D1是苯或萘系的二偶氮組分的基團(tuán)，M是苯或萘系的中間組分的基團(tuán)，K是苯、萘、吡唑啉酮、6-羥基-2-吡啶酮或乙酰乙酸芳基酰胺系的偶合組分的基團(tuán)和u是數(shù)字0或1，其中D1，M和K能夠帶有在偶氮染料中常見的取代基，例如C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，它是未取代的或進(jìn)一步被羥基、磺基或磷酸根合所取代，鹵素，羧基，磺基，硝基，氰基，三氟甲基，氨磺?；被柞；?，氨基，脲基，羥基，羧基，磺基甲基，C2-C4鏈烷?；被郊柞；被俏慈〈幕蛟诒江h(huán)上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基所取代，苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基，和纖維反應(yīng)活性基團(tuán)。從結(jié)構(gòu)式(6)和(7)的染料基團(tuán)衍生而來(lái)的金屬配合物也是合適的，這些尤其是苯或萘系的1∶1銅配合物偶氮染料的染料基團(tuán)，其中銅原子在每一側(cè)在相對(duì)于偶氮橋基的鄰位上鍵接于可鍍金屬(metallizable)基團(tuán)。
如果結(jié)構(gòu)式(6)和(7)的發(fā)色團(tuán)帶有反應(yīng)活性基團(tuán)，則它可具有以下結(jié)構(gòu)式
-SO2-Y(5a)，-CONH-(CH2)m-SO2-Y (5b)，-CONH-(CH2)21-O-(CH2)m-SO2-Y(5c)，-(O)p-(CH2)q-CONH-(CH2)m-SO2-Y (5d)，-NH-CO-CHZ-CH2Z (5e)，-NH-CO-CZ＝CH2(5f)或 其中Y和Z在每一種情況下如上所定義并如上所優(yōu)選，V1獨(dú)立地是如上所定義并與上述V的一樣優(yōu)選，X2立地是如上所定義并與上述X的一樣優(yōu)選，R3’獨(dú)立地是如上所定義并與上述R3的一樣優(yōu)選，和p是數(shù)字0或1和m，m1和q相互獨(dú)立地各自是1-6中的整數(shù)。優(yōu)選地，p是數(shù)字0，m和m1相互獨(dú)立地各自是數(shù)字2或3和q是數(shù)字1，2，3或4。
如果結(jié)構(gòu)式(6)和(7)的發(fā)色團(tuán)帶有反應(yīng)活性基團(tuán)，它優(yōu)選具有以上定義的結(jié)構(gòu)式(5a)或(5g)。
單偶氮或二偶氮發(fā)色團(tuán)D的特別優(yōu)選的基團(tuán)是如下 其中(R8)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中(R8)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中(R8)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中(R9)0-4是0-4個(gè)選自鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺?；被柞；1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙?；被㈦寤?、羥基、磺基甲基和磺基的相同或不同的取代基， 其中R10是C1-C4鏈烷?；?，苯甲?；蛞陨纤x的結(jié)構(gòu)式(5g)的鹵代三嗪基， 其中R10是C1-C4鏈烷?；?，苯甲酰基或以上所定義的結(jié)構(gòu)式(5g)的鹵代三嗪基， 其中(R11)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中(R11)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中R12和R14相互獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基或苯基，和R13是氫，氰基，氨基甲?；蚧腔谆?， 其中(R15)0-2是0-2個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基；和Y如上所定義， 其中(R16)0-2是0-2個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基；和Y如上所定義， 其中(R8)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基，(R8’)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基、磺基、C1-C4羥烷氧基和C1-C4硫酸根合烷氧基的相同或不同的取代基，(R9)0-3是0-3個(gè)選自鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺?；?、氨基甲?；?、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基和磺基的相同或不同的取代基，和Y如上所定義。
結(jié)構(gòu)式(8a)和(8q)的基團(tuán)能夠含有結(jié)構(gòu)式-SO2Y的基團(tuán)，其中Y如上所定義，作為苯環(huán)或萘環(huán)上的其它取代基。
甲簪染料的基團(tuán)，D，優(yōu)選是具有以下結(jié)構(gòu)式的染料基團(tuán) 其中苯環(huán)不再含其它取代基或進(jìn)一步被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺?；Ⅺu素或羧基取代。
酞菁染料基團(tuán)D優(yōu)選是以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 其中Pc是金屬酞菁的基團(tuán)，尤其銅酞菁或鎳酞菁的基團(tuán)；W是OH和/或-NR17R17’；R17和R17’相互獨(dú)立地氫或C1-C4烷基，它是未取代的或被羥基或磺基取代；R18是氫或C1-C4烷基；A是亞苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代，或C2-C6亞烷基；和k是1-3。R17和R17’優(yōu)選氫。A優(yōu)選是亞苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代。Pc優(yōu)選是銅酞菁的基團(tuán)。二惡嗪染料基團(tuán)D例如是以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 其中A’是亞苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代，或C2-C6亞烷基，r，s，v和v’相互獨(dú)立地各自是數(shù)字0或1和Y如上所定義。
優(yōu)選地，A’是C2-C4亞烷基或1，3-或1，4-亞苯基，它是未取代的或被磺基取代，r是數(shù)字1，s是數(shù)字0，v是數(shù)字1和v’是數(shù)字0或1。
蒽醌染料基團(tuán)D優(yōu)選是以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 其中G是亞苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基取代，或者亞環(huán)己基，亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基，其中每一個(gè)含有至少2個(gè)磺基。
優(yōu)選地，G是亞苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基取代。
D特別優(yōu)選是以上所定義的結(jié)構(gòu)式(8a)，(8b)，(8f)，(8g)，(8h)，(8k)，(8l)，(8n)，(8o)，(8p)或(8q)的單偶氮或二偶氮發(fā)色團(tuán)，以上所定義的結(jié)構(gòu)式(8r)或(8s)的甲簪基或者以上所定義的結(jié)構(gòu)式(11)的蒽醌基團(tuán)。
在為變化形式所給定的定義中，C1-C4烷基一般是甲基，乙基，正-或異-丙基或者正-，異-，仲-或叔-丁基。C1-C4烷氧基一般是甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基或者正-，異-，仲-或叔-丁氧基。鹵素一般是氟，氯或溴。C1-C4烷氧基羰基的例子是甲氧基羰基和乙氧基羰基。C1-C4烷硫基的例子是甲硫基和乙硫基。C2-C4鏈烷?；被睦邮且阴；被捅；被?。
結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的化合物含有至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)，和尤其優(yōu)選2-8個(gè)磺基，它們中的每一個(gè)以它們的游離酸形式或優(yōu)選作為它們的鹽形式存在。合適的鹽例如是堿金屬、堿土金屬或銨鹽，有機(jī)胺的鹽或它們的混合物。可列舉的例子是鈉、鋰、鉀或銨鹽，單-，二-或三-乙醇胺的鹽或者Na/Li或Na/Li/NH4混合鹽。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物包括結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的染料，例如以重量比5∶95-95∶5，優(yōu)選10∶90-90∶10和特別優(yōu)選40∶60-60∶40。
特別理想的染料混合物是在每一種情況下包括結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的各至少一種化合物的那些混合物，其中D是以上所定義的結(jié)構(gòu)式(8a)-(8s)，(9)，(10)或(11)的發(fā)色團(tuán)，B是直鏈或支化的C2-C12亞烷基，它是未取代的或被羥基取代或插入-O-或-NH-，R1，R2和R3相互獨(dú)立地各自是氫或C1-C4烷基，它是未取代的或被羥基取代，X和X1相互獨(dú)立地各自是氟或氯，和V是羥基，C1-C4烷氧基，嗎啉代，氨基；N-C1-C4烷基氨基或N，N-二C1-C4烷基氨基，它是未取代的或在烷基部分上被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基取代，或者環(huán)己基氨基；苯基氨基或萘基氨基，它是未取代的或在苯基或萘基部分上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷?；被?、羧基、磺基或鹵素取代，N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，它是未取代的或在烷基部分上被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基取代和/或在苯基部分上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷?；被?、羧基、磺基或鹵素取代，或以上所定義的結(jié)構(gòu)式(3c’)或(3d’)的反應(yīng)活性基團(tuán)。
特別理想的染料混合物是在每一種情況下包括結(jié)構(gòu)式(1)和(2)(以10∶90-90∶10的重量此)的各至少一種化合物的那些混合物，其中D是以上所定義的結(jié)構(gòu)式(8a)，(8b)，(8f)，(8g)，(8h)，(8k)，(8l)，(8n)，(8o)，(8p)，(8q)，(8r)，(8s)或(11)的發(fā)色團(tuán)，B是直鏈或支化的C2-C6亞烷基，R1，R2和R3相互獨(dú)立地各自是氫，甲基，乙基或羥乙基，X和X1相互獨(dú)立地各自是氟或氯，和V是氨基；N-C1-C2烷基氨基，它是未取代的或在烷基部分上被羥基、磺基或硫酸根合取代，苯基氨基，它是未取代的或被1個(gè)或2個(gè)相同的或不同的選自磺基、甲基和甲氧基的取代基，2-萘基氨基，它被1-3個(gè)磺基取代，或者結(jié)構(gòu)式(3c’)或(3d’)的纖維反應(yīng)活性基團(tuán)。
結(jié)構(gòu)式(1)的化合物例如從EP-A0478503中是已知的或者能夠通過類似于它的方法制備。
結(jié)構(gòu)式(2)的化合物在一些情況下是新穎的。所以，本發(fā)明還涉及以上所定義的結(jié)構(gòu)式(2)的化合物，其中D是結(jié)構(gòu)式(8c)，(8d)或(8f)-(8q)的無(wú)金屬的單偶氮或二偶氮發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)，結(jié)構(gòu)式(8r)或(8s)的甲簪發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)，結(jié)構(gòu)式(9)的酞菁發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)或者結(jié)構(gòu)式(10)的二惡嗪發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)，B是直鏈或支化的C2-C12亞烷基，它是未取代的或被羥基、磺基或硫酸根合所取代或者插入-O-，-NH-或-N(CH3)-和R1，R2，R3，V，X和X1如以上所定義并如以上所優(yōu)選。
結(jié)構(gòu)式(2)的化合物能夠按本身已知的方法獲得，例如，通過讓結(jié)構(gòu)式(12)的氨基化合物 D-NH-R1(12)，結(jié)構(gòu)式(13)的二胺R2-NH-B-NH-R3(13)，結(jié)構(gòu)式(14)的化合物 V-H (14)，和 (15a)和以下結(jié)構(gòu)式中每一個(gè)的一種鹵代三嗪 (15b)其中B，D，R1，R2，R3，V，X和X1如以上所定義，相互按任何順序進(jìn)行反應(yīng)。一種方法的變化形式包括首先，讓結(jié)構(gòu)式(12)和(14)的化合物中的一種與結(jié)構(gòu)式(15a)或(15b)的鹵代三嗪進(jìn)行縮合反應(yīng)，讓所得到的產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)式(13)的二胺進(jìn)行縮合反應(yīng)，和讓所得到的反應(yīng)產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)式(12)和(14)的其它化合物(它們首先已經(jīng)分別與結(jié)構(gòu)式(15a)或(15b)的鹵代三嗪進(jìn)行縮合反應(yīng))反應(yīng)。
在結(jié)構(gòu)式(12)，(13)，(14)，(15a)和(15b)的化合物之間的縮合反應(yīng)一般由類似于已知方法的方法來(lái)進(jìn)行，通常在水溶液中，在例如0-50℃之間的溫度和例如4-10之間的PH下。結(jié)構(gòu)式(12)，(13)和(14)的化合物和結(jié)構(gòu)式(15a)的(15b)的鹵代三嗪基化合物是已知的或能夠通過類似于已知化合物的制備方法來(lái)制備。羧基或氨甲酰基吡啶翁基團(tuán)X或X1的任何引入通常是在相應(yīng)的氰尿酰鹵的縮合反應(yīng)之后進(jìn)行的。
根據(jù)本發(fā)明的在每一種情況下包括結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的各至少一種化合物的染料混合物能夠通過簡(jiǎn)單地將預(yù)先單獨(dú)制備的各化合物混合在一起來(lái)制備的。然而，制備根據(jù)本發(fā)明的染料混合物的優(yōu)選方法包括首先讓1摩爾當(dāng)量的結(jié)構(gòu)式(12)的化合物與約1摩爾當(dāng)量的結(jié)構(gòu)式(15a)的鹵代三嗪和0.5-1摩爾當(dāng)量的結(jié)構(gòu)式(13)的二胺進(jìn)行反應(yīng)，得到一種混合物，它包括結(jié)構(gòu)式(1)的化合物和以下結(jié)構(gòu)式的化合物 然后，將對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)式(16)化合物的含量的那一種量的結(jié)構(gòu)式(14)和(15b)的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物加入到該反應(yīng)混合物中，它然后進(jìn)行縮合反應(yīng)，如此制得根據(jù)本發(fā)明的染料混合物。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物和根據(jù)本發(fā)明的的染料是纖維反應(yīng)活性的。應(yīng)理解纖維反應(yīng)活性化合物是指能夠與纖維素的羥基，羊毛或絲中的氨基、羧基、羥基或巰基反應(yīng)，或者與氨基和，如果合適，與合成聚酰胺的羧基反應(yīng)，形成共價(jià)化學(xué)鍵的那些化合物。
根據(jù)本發(fā)明的的采料混合物和根據(jù)本發(fā)明的的染料適合于將各種各樣的材料染色或印染，如含羥基或氮的纖維材料?？闪信e的例子是絲、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯，尤其所有類型的纖維素纖維材料。此類纖維素纖維材料例如是天然纖維素纖維，如棉花、亞麻和大麻，以及纖維素和再生纖維素。根據(jù)本發(fā)明的的染料混合物和根據(jù)本發(fā)明的的染料也適合于將含羥基(它含在混紡織物中，例如棉花與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混紡物)的纖維染色或印染。根據(jù)本發(fā)明的的染料混合物和根據(jù)本發(fā)明的的染料尤其適合于將纖維素纖維染色或印染。它們還能用于將天然或合成聚酰胺纖維材料染色或印染。
根據(jù)本發(fā)明的的染料混合物和根據(jù)本發(fā)明的染料能夠以各種方式施用于纖維材料并固定于纖維，尤其以染料水溶液和印染漿形式。它們同時(shí)適合于盡染法和適合于軋染法染色，其中物料用染料水溶液浸漬，水溶液可含有鹽，和在堿處理后或在堿存在下，如果合適，在加熱下或通過在室溫下貯存幾個(gè)小時(shí)。固定后，染色物或印染物用冷和熱的水完全漂洗，如果合適，添加一種具有分散作用并促進(jìn)非固定部分?jǐn)U散的試劑。
根據(jù)本發(fā)明的的染料和尤其根據(jù)本發(fā)明的的染料混合物突出表現(xiàn)在高反應(yīng)活性，良好的固定力和極好的提升(染深)能力。因此，它們能夠在低染色溫度下為盡染法所用并且在浸軋-汽蒸染色法中只需要短的汽蒸時(shí)間。固色牢度是高的和非固定部分易洗掉，在盡染度和固色度之間的差異是顯著地低，即皂洗損失非常低。根據(jù)本發(fā)明的的染料和尤其根據(jù)本發(fā)明的的染料混合物也特別適合于在棉織物上印染，而且特別適合于印染含氮纖維，例如羊毛或絲或包含羊毛或絲的混紡織物。
用本發(fā)明的染料生產(chǎn)的染色物和印染物，和尤其用本發(fā)明的染料混合物生產(chǎn)的那些，具有高的色強(qiáng)度和在酸性和堿性范圍內(nèi)的高的纖維-染料鍵穩(wěn)定性，和，另外，良好的耐光牢度和極好的耐濕牢度性質(zhì)，如耐洗滌、水、海水、交染和汗的牢度以及良好的耐皺裥牢度、耐熨燙牢度和耐摩擦牢度。
下面的實(shí)施例用來(lái)說明本發(fā)明。溫度是攝氏溫度，份數(shù)是重量份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量百分?jǐn)?shù)為基礎(chǔ)，除非另有說明。重量份數(shù)與體積份數(shù)的關(guān)系就象公斤與升的關(guān)系。
結(jié)構(gòu)式(2)化合物的制備實(shí)施例111份氰尿酰氯在約0℃的溫度下攪拌在50份水中，添加潤(rùn)溫劑和5份磷酸氫二鈉。將40份以下結(jié)構(gòu)式的氨基偶氮化合物 在400份水中的中性溶液滴加進(jìn)去，在此過程中通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持在4.5。當(dāng)縮合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，氰尿酰氯和結(jié)構(gòu)式(101)的氨基偶氮化合物的初級(jí)縮合產(chǎn)物以水溶液形式(溶液1)獲得。
19份氰尿酰氯在約0℃的溫度下攪拌在50份水中，添加潤(rùn)濕劑和5份磷酸氫二鈉。將17份2-氨基苯磺酸在170份水中的中性溶液滴加進(jìn)去，在此過程中通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持在4.5。將所得到的氰尿酰氯和2-氨基苯磺酸的縮合產(chǎn)物的溶液滴加到6份乙烷-1，2-二胺在30份水中的中性溶液，要求PH不超過6。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止，在快要結(jié)束反應(yīng)時(shí)，將反應(yīng)溶液升溫至40℃。
以下結(jié)構(gòu)式的縮合產(chǎn)物 以水溶液形式(溶液2)獲得。
將以上制備的溶液1加入到溶液2，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。獲得以下結(jié)構(gòu)式的染料 它將纖維素染成亮黃色，并具有良好的所有牢度性質(zhì)。
實(shí)施例2在≤2℃的溫度下將14份氰尿酰氟滴加到40份結(jié)構(gòu)式(101)化合物和5份磷酸氫二鈉在400份水中的中性溶液中，通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持恒定。當(dāng)縮合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，氰尿酰氟和結(jié)構(gòu)式(101)的氨基偶氮化合物的初級(jí)縮合產(chǎn)物以水溶液形式(溶液3)獲得。
在≤2℃的溫度下將14份氰尿酰氟滴加到17份2-氨基苯磺酸和5份磷酸氫二鈉在170份水中的中性溶液中，通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持恒定。將6份乙烷-1，2-二胺在30份水中的中性溶液滴加到所得到的氰尿酰氟和2-氨基苯磺酸的縮合產(chǎn)物的溶液中，要求PH不超過6。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止，在快要結(jié)束反應(yīng)時(shí)，將反應(yīng)溶液升溫至40℃。
以下結(jié)構(gòu)式的縮合產(chǎn)物 以水溶液的形式(溶液4)獲得。
將以上制備的溶液3加入到溶液4，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。獲得以下結(jié)構(gòu)式的染料 它將纖維素染成亮黃色，并具有良好的所有牢度性質(zhì)。
實(shí)施例3將根據(jù)實(shí)施例1制備的溶液1加入到根據(jù)實(shí)施例2制備的溶液4中，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。獲得以下結(jié)構(gòu)式的染料 它將纖維素染成亮黃色，并具有良好的所有牢度性質(zhì)。
實(shí)施例4將根據(jù)實(shí)施例2制備的溶液3加入到根據(jù)實(shí)施例1制備的溶液2中，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。獲得以下結(jié)構(gòu)式的染料 它將纖維素染成亮黃色，并具有良好的所有牢度性質(zhì)。
實(shí)施例4a在≤2℃的溫度下將14份氰尿酰氟滴加到40份結(jié)構(gòu)式101的化合物和5份磷酸氫二鈉在400份水中的中性溶液中，通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持恒定。將6份乙烷-1，2-二胺在30份水中的中性溶液滴加到氰尿酰氟和結(jié)構(gòu)式(101)的化合物的初級(jí)縮合產(chǎn)物的溶液中，要求PH不超過6。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。以下結(jié)構(gòu)式的縮合產(chǎn)物 以水溶液的形式(溶液5)獲得。
在約0℃的溫度下，將19份氰尿酰氯攪拌在50份水中，添加潤(rùn)濕劑和5份磷酸氫二鈉。將17份2-氨基苯磺酸在170份水中的中性溶液滴加進(jìn)去，在此過程中通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持在4.5，一直到反應(yīng)完成為止(溶液6)。
將溶液5加入到溶液6中，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。以可比的收率和質(zhì)量獲得根據(jù)實(shí)施例4的染料。
實(shí)施例4b-4u下面的反應(yīng)活性染料能夠通過類似于實(shí)施例1-4a中描述的方法制備。
染料混合物的制備實(shí)施例511份氰尿酰氯在約0℃的溫度下攪拌在50份水中，添加潤(rùn)濕劑和5份磷酸氫二鈉。將40份在實(shí)施例1中所定義的結(jié)構(gòu)式(101)的氨基偶氮化合物在400份水中的中性溶液滴加進(jìn)去，在此過程中通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持在4.5。當(dāng)縮合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，將4.5份乙烷-1，2-二胺在30份水中的中性溶液，要求PH不超過8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止，在快要結(jié)束反應(yīng)時(shí)，將反應(yīng)溶液升溫至40℃。以下結(jié)構(gòu)式的縮合產(chǎn)物 以水溶液的形式(溶液7)獲得。
將以上制備的溶液7加入到根據(jù)實(shí)施例(4a)制備的溶液6的一半中，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。獲得包括以下結(jié)構(gòu)式的化合物的染料混合物 它將纖維素染成亮黃色，并具有良好的所有牢度性質(zhì)。
實(shí)施例6在≤2℃的溫度下將7份氰尿酰氟滴加到8.5份2-氨基苯磺酸和2.5份磷酸氫二鈉在85份水中的中性溶液中，通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持恒定。氰尿酰氟和2-氨基苯磺酸的初級(jí)縮合產(chǎn)物以水溶液形式(溶液8)獲得。
將根據(jù)實(shí)施例5制備的溶液7加入到溶液8，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。獲得包括以下結(jié)構(gòu)式的化合物的染料混合物 它將纖維素染成亮黃色，并具有良好的所有牢度性質(zhì)。
實(shí)施例7在≤2℃的溫度下將14份氰尿酰氟滴加到40份結(jié)構(gòu)式(101)化合物和5份磷酸氫二鈉在400份水中的中性溶液中，通過添加氫氧化鈉水溶液將PH保持恒定。將6份乙烷-1，2-二胺在30份水中的中性溶液滴加到氰尿酰氟和結(jié)構(gòu)式(101)的氨基偶氮化合物的初級(jí)縮合產(chǎn)物的溶液中，要求PH不超過8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止(溶液9)。
將以上制備的溶液9加入到根據(jù)實(shí)施例(4a)制備的溶液6的一半中，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。獲得包括以下結(jié)構(gòu)式的化合物的染料混合物 它將纖維素染成亮黃色，并具有良好的所有牢度性質(zhì)。
實(shí)施例8將根據(jù)實(shí)施例7獲得的溶液9加入到根據(jù)實(shí)施例6制備的溶液8中，PH升至8.5。這一PH通過添加氫氧化鈉水溶液保持恒定一直到縮合反應(yīng)完成為止。這一反應(yīng)溶液通過滲析和蒸發(fā)除去無(wú)機(jī)鹽。獲得包括以下結(jié)構(gòu)式的化合物的染料混合物 它將纖維素染成亮黃色，并具有良好的所有牢度性質(zhì)。
實(shí)施例9-161重復(fù)實(shí)施例5-8中的描述的方法，使用等當(dāng)量的在下表中所列出的含氨基的發(fā)色物，代替結(jié)構(gòu)式(101)的化合物，和相應(yīng)的三嗪化合物。
獲得包括以下結(jié)構(gòu)式的化合物的類似染料混合物 其中D如表中所定義。實(shí)施例No.D-NH2在棉織物上的顏色
在實(shí)施例15和16-16g中箭頭指與鹵代三嗪進(jìn)行縮合反應(yīng)的氨基D-NH2。
實(shí)施例17-23重復(fù)實(shí)施例5-8中的描述的方法，使用等當(dāng)量的在下表中所列出的二胺和含氨基的發(fā)色物，代替乙烷-1，2-二胺和結(jié)構(gòu)式(101)的化合物，和相應(yīng)的鹵代三嗪化合物。
獲得包括以下結(jié)構(gòu)式的化合物的類似染料混合物 和 其中B，D，R2，R3和X如表中所定義。實(shí)施例No. X D-NH2H(R2)N-B-N(R3)H 實(shí)施例24-28重復(fù)實(shí)施例5-8中的描述的方法，使用等當(dāng)量的在下表中所列出的胺、二胺和含氨基的發(fā)色物，代替乙烷-1，2-二胺、結(jié)構(gòu)式(101)的化合物和2-氨基苯磺酸。
獲得包括以下結(jié)構(gòu)式的化合物的類似染料混合物 其中B，D，R2，R3和X如表中所定義。Ex.No D-NH2H(R2)N-B-N(R3)H V-H
染色說明I將2份根據(jù)實(shí)施例2獲得的染料溶于400份水中；添加1500份每升含53g氯化鈉的溶液。在40℃下將100份棉織物引入這一染浴中。45分鐘后，添加100份每升含16g氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈣的溶液。染浴的溫度在45℃下再保持45分鐘。染色的物品然后漂洗，在煮沸下用非離子洗滌劑皂洗一刻鐘，再次漂洗和干燥。
染色說明II將2份根據(jù)實(shí)施例2獲得的反應(yīng)活性染料溶于400份水中；添加1500份每升含53g氯化鈉的溶液。在35℃下將100份棉織物引入這一浴中。20分鐘后，添加100份每升含16g氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈣的溶液。染浴的溫度在35℃下再保持15分鐘。溫度然后在20分鐘內(nèi)升至60℃。溫度在60℃下再保持35分鐘。染色的物品然后漂洗，在煮沸下用非離子洗滌劑皂洗一刻鐘，再次漂洗和干燥。
染色說明III將8份根據(jù)實(shí)施例8獲得的反應(yīng)活性染料混合物溶于400份水中；添加1400份每升含100g硫酸鈉的溶液。在25℃下將100份棉織物引入這一浴中。10分鐘后，添加200份每升含150g磷酸三鈉的溶液。染浴溫度然后在10分鐘內(nèi)升至60℃。溫度在60℃下再保持90分鐘。染色的物品然后漂洗，在煮沸下用非離子洗滌劑皂洗一刻鐘，再次漂洗和干燥。
染色說明IV將4份根據(jù)實(shí)施例1獲得的反應(yīng)活性染料溶于50份水中。添加50份每升含5g氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈣的溶液。棉織物用所得到的溶液軋染，以使它增重70％，然后繞在軸桿上。棉織物以這種方式在室溫下存放3小時(shí)。染色的物品然后漂洗，在煮沸下用非離子洗滌劑皂洗一刻鐘，再次漂洗和干燥。
染色說明V將6份根據(jù)實(shí)施例5獲得的反應(yīng)活性染料混合物溶于50份水中。添加50份每升含16g氫氧化鈉和0.04升水玻璃(38°be)的溶液。棉織物用所得到的溶液軋染，以使它增重70％，然后繞在軸桿上。棉織物以這種方式在室溫下存放10小時(shí)。染色的物品然后漂洗，在煮沸下用非離子洗滌劑皂洗一刻鐘，再次漂洗和干燥。
染色說明VI將2份根據(jù)實(shí)施例5獲得的反應(yīng)活性染料混合物溶于100份水中，添加0.5份間硝基苯磺酸鈉。棉織物用所得到的溶液浸漬，以使它增重75％，然后干燥?？椢锶缓笥蒙郎刂?0℃的一種溶液浸漬，該溶液每升包含4g氫氧化鈉和300g氯化鈉，擠榨至增重75％，染色物在100-102℃下汽蒸30秒，漂洗，在非離子洗滌劑的煮沸溶液中皂洗一刻鐘，再次漂洗和干燥。
染色說明VII將0.1份根據(jù)實(shí)施例8獲得的染料混合物溶于200份軟化水中，然后添加0.5份芒硝、0.1份勻染劑和0.5份乙酸鈉。混合物用80％乙酸調(diào)至PH5.5。染浴在50℃加熱10分鐘和然后添加10份羊毛織物。該染浴在約50分鐘內(nèi)升溫至100℃，并在這一溫度下染色60分鐘。讓染浴降溫至90℃并取出染色物品。羊毛織物用熱的和冷的水漂洗，隨后紡絲和干燥。獲得極好的耐光和耐濕牢度性質(zhì)的亮黃色染色物。
印染說明I將3份根據(jù)實(shí)施例1獲得的反應(yīng)活性染料在劇烈攪拌下噴灑入100份印染原漿中，該印染原漿包括50份5％藻酸鈉增稠劑、27.8份水、20份尿素、1份間-硝基苯磺酸鈉和1.2份碳酸氫鈉。棉織物用如此獲得的印染漿進(jìn)行印染并干燥，所得到的印染材料在飽和蒸汽下于102℃下汽蒸2分鐘。印染織物然后漂洗，在沸騰下皂洗，如果合適，和再次漂洗，和然后干燥。
印染說明II將5份根據(jù)實(shí)施例5獲得的反應(yīng)活性染料混合物在劇烈攪拌下噴灑入100份印染原漿中，該印染原漿包括50份5％藻酸鈉增稠劑、36.5份水、10份尿素、1份間-硝基苯磺酸鈉和2.5份碳酸氫鈉。棉織物用如此獲得的印染漿進(jìn)行印染，它的穩(wěn)定性符合工業(yè)要求，然后干燥，所得到的印染材料在飽和蒸汽下于102℃下汽蒸8分鐘。印染織物然后漂洗，在沸騰下皂洗，如果合適，和再次漂洗，和然后干燥。
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，它包括至少一種以下結(jié)構(gòu)式(1)的化合物 其中D是基團(tuán)單偶氮，多偶氮，金屬配合偶氮，蒽醌，酞菁，甲簪或二惡嗪發(fā)色團(tuán)，R1，R2和R3相互獨(dú)立地是氫或未取代的或取代的C1-C6烷基，X是氟，氯，溴，3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲?；拎?1-基，和B是有機(jī)橋接單元，和至少一種以下結(jié)構(gòu)式的化合物 B，D，R1，R2，R3和X如上所定義，X1如X所定義，V是選自羥基，C1-C4烷氧基，苯氧基，C1-C4烷基硫基，嗎啉代和取代的或未取代的氨基的非反應(yīng)活性基團(tuán)，或者是以下結(jié)構(gòu)式的反應(yīng)活性基團(tuán) R4是氫，羥基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，鹵素，C1-C4烷氧基羰基，氨基甲?；蚧鶊F(tuán)-SO2-Y，R5是氫，未被取代的或被羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基，或基團(tuán) 其中R4如上所定義，R6是氫或C1-C4烷基，alk和alk’獨(dú)立地各自是C1-C6亞烷基，arylene是亞苯基或亞萘基，它是未被取代的或被磺基、羧基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代，Y是乙烯基或基團(tuán)-CH2-CH2-U和U是離去基團(tuán)，Y1是基團(tuán)-CHZ-CH2Z或-CZ＝CH2其中Z是氯或溴，E是基團(tuán)-O-或-NR6-，其中R6是如上所定義，和t是數(shù)字0或1，和其中結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的化合物各自含有至少一個(gè)磺基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，其中R1，R2和R3相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基，它是未被取代的或被羥基取代，和優(yōu)選氫、甲基、乙基或羥乙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的染料混合物，其中B是直鏈或支化的C2-C6亞烷基，它是未取代的或被羥基、磺基或硫酸根合取代或者插入-O-，-NH-或-N(CH3)-。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的染料混合物，其中B是直鏈或支化的C2-C6亞烷基，它是未被取代的或被羥基取代或插入-O-。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)的染料混合物，其中B是直鏈或支化的C2-C6亞烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的染料混合物，其中X和X1相互獨(dú)立地是氯或氟。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的染料混合物，其中V是羥基，C1-C4烷氧基，嗎啉代和氨基；N-C1-C4烷基氨基或N，N-二C1-C4烷基氨基，它是未被取代的或在烷基部分被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基所取代；環(huán)己基氨基；苯基氨基或萘基氨基，它是未被取代的或在苯基或萘基部分被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷酰基氨基、羧基、磺基或鹵素所取代，和N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，它是未被取代的或在烷基部分被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基所取代和/或在苯基部分被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷?；被Ⅳ然?、磺基或鹵素所取代，或以下結(jié)構(gòu)式的反應(yīng)活性基團(tuán) 其中Y如上權(quán)利要求1中定義。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的染料混合物，其中V是氨基，N-C1-C2烷基氨基，它是未取代的或被羥基、磺基或硫酸根合所取代，苯基氨基，它是未取代的或被選自磺基、甲基和甲氧基的1個(gè)或2個(gè)相同的或不同的基團(tuán)取代，或2-萘基氨基，它被1-3個(gè)磺基取代，或在權(quán)利要求7中定義的結(jié)構(gòu)式(3’)或(3d’)的纖維反應(yīng)活性基團(tuán)，其中Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任何一項(xiàng)的染料混合物，其中D是以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 其中(R8)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中(R8)0-3如上所定義， 其中(R8)0-3如上所定義， 其中(R9)0-4是0-4個(gè)選自鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺?；?、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰基氨基、脲基、羥基、羧基，磺基甲基和磺基的相同或不同的取代基， 其中R10是C1-C4鏈烷?；?，苯甲酰基或以下結(jié)構(gòu)式(5g)的鹵代三嗪基， V1獨(dú)立地如權(quán)利要求1中的V所定義X2獨(dú)立地如權(quán)利要求1中的X所定義和R3’獨(dú)立地如權(quán)利要求1中的R3所定義， 其中R10是C1-C4鏈烷?；?，苯甲?；蛞陨纤x的結(jié)構(gòu)式(5g)的鹵代三嗪基， 其中(R11)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基， 其中(R11)0-3如上所定義， 其中R12和R14相互獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基或苯基，和R13是氫，氰基，氨基甲?；蚧腔谆?其中(R15)0-2是0-2個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基；和Y如上所定義， 其中(R16)0-2是0-2個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同的取代基；和Y如權(quán)利要求1中所定義， 其中(R8)0-3、(R9)0-3和Y各自如上所定義，和(R8’)0-3是0-3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基、磺基、C1-C4羥烷氧基和C1-C4硫酸根合烷氧基的相同或不同的取代基， 其中苯環(huán)不再含其它取代基或進(jìn)一步被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺酰基、鹵素或羧基取代， 其中Pc是金屬酞菁的基團(tuán)，尤其銅酞菁或鎳酞菁的基團(tuán)；W是OH和/或-NR17R17’；R17和R17’相互獨(dú)立地氫或C1-C4烷基，它是未取代的或被羥基或磺基取代；R18是氫或C1-C4烷基；A是亞苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代，或C2-C6亞烷基；和k是1-3， 其中A’是亞苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代，或C2-C6亞烷基，r，s，v和v’相互獨(dú)立地各自是數(shù)字0或1和Y如上所定義，或 其中G是亞苯基，它是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基取代，或者亞環(huán)己基，亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任何一項(xiàng)的染料混合物，其中D是權(quán)利要求9中所定義的結(jié)構(gòu)式(8a)，(8b)，(8f)，(8g)，(8h)，(8k)，(8l)，(8n)，(8o)，(8p)，(8q)，(8r)，(8s)或(11)的發(fā)色團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，在每一種情況下包括結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的各至少一種化合物，其中D是權(quán)利要求9中所定義的結(jié)構(gòu)式(8a)-(8s)，(9)，(10)或(11)的發(fā)色團(tuán)，B是直鏈或支化的C2-C12亞烷基，它是未取代的或被羥基磺基，硫酸根合取代或插入-O-或-NH-或-N(CH3)-，R1，R2和R3相互獨(dú)立地各自是氫或C1-C4烷基，它是未取代的或被羥基取代，X和X1相互獨(dú)立地各自是氟或氯，和V是羥基，C1-C4烷氧基，嗎啉代，氨基；N-C1-C4烷基氨基或N，N-二C1-C4烷基氨基，它是未取代的或在烷基部分上被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基取代，或者環(huán)己基氨基；苯基氨基或萘基氨基，它是未取代的或在苯基或萘基部分上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷?；被?、羧基、磺基或鹵素取代，N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，它是未取代的或在烷基部分上被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基取代和/或在苯基部分上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4鏈烷?；被?、羧基、磺基或鹵素取代，或權(quán)利要求7中所定義的結(jié)構(gòu)式(3c’)或(3d’)的反應(yīng)活性基團(tuán)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，在每一種情況下包括結(jié)構(gòu)式(1)和(2)(以10∶90-90∶10的重量比)的至少一種化合物，其中D是權(quán)利要求9中所定義的結(jié)構(gòu)式(8a)，(8b)，(8f)，(8g)，(8h)，(8k)，(8l)，(8n)，(8o)，(8p)，(8q)，(8r)，(8s)或(11)的發(fā)色團(tuán)，B是直鏈或支化的C2-C6亞烷基，R1，R2和R3相互獨(dú)立地各自是氫，甲基，乙基或羥乙基，X和X1相互獨(dú)立地各自是氟或氯，和V是氨基；N-C1-C2烷基氨基，它是未取代的或在烷基部分上被羥基、磺基或硫酸根合取代，苯基氨基，它是未取代的或被1個(gè)或2個(gè)相同的或不同的選自磺基、甲基和甲氧基的取代基，2-萘基氨基，它被1-3個(gè)磺基取代，或者權(quán)利要求7中定義的結(jié)構(gòu)式(3c’)或(3d’)的纖維反應(yīng)活性基團(tuán)。
13.制備根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物的方法，它包括首先讓1摩爾當(dāng)量的結(jié)構(gòu)式(12)的化合物D-NH-R1(12)，與約1摩爾當(dāng)量的以下結(jié)構(gòu)式的鹵代三嗪 和0.5-1摩爾當(dāng)量的結(jié)構(gòu)式(13)的二胺R2-NH-B-NH-R3(13)，反應(yīng)，得到一種混合物，它包括權(quán)利要求1中所定義的結(jié)構(gòu)式(1)的化合物和以下結(jié)構(gòu)式的化合物， 和讓該混合物中所含有的結(jié)構(gòu)式(16)的混合物與以下結(jié)構(gòu)式(14)和(15b)的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)V-H(14)，和
14.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任何一項(xiàng)的染料混合物的用途，用于將含羥基或氮的纖維材料染色或印染。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(2)的化合物，其中D是結(jié)構(gòu)式(8c)，(8d)或(8f)-(8q)的無(wú)金屬的單偶氮或二偶氮發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)，結(jié)構(gòu)式(8r)或(8s)的甲簪發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)，結(jié)構(gòu)式(9)的酞菁發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)或者結(jié)構(gòu)式(10)的二惡嗪發(fā)色團(tuán)的基團(tuán)，B是直鏈或支化的C2-C12亞烷基，它是未取代的或被羥基、磺基或硫酸根合所取代或者插入-O-，-NH-或-N(CH3)-和R1，R2，R3，V，X和X1如權(quán)利要求1中。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的結(jié)構(gòu)式(2)的化合物，其中B是直鏈或支化的C2-C6亞烷基，R1，R2和R3相互獨(dú)立地各自是氫，甲基，乙基或羥乙基，X和X1相互獨(dú)立地各自是氟或氯，和V是氨基；N-單-或N-C1-C2二乙基氨基，它是未取代的或被羥基、磺基或硫酸根合取代，環(huán)己基氨基，苯基氨基，它是未取代的或被甲基、甲氧基、羧基或磺基取代，單-、二-或三-磺基萘基氨基，N-C1-C2-烷基-N-苯基氨基，它是未取代的或在C1-C2烷基部分被羥基、磺基或硫酸根合取代，或者權(quán)利要求7中所定義的結(jié)構(gòu)式(3c’)或(3d’)的反應(yīng)活性基團(tuán)。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的結(jié)構(gòu)式(2)的化合物的用途，是作為將含羥基或氮的纖維材料染色或印染的反應(yīng)活性染料。
全文摘要
這里描述一種染料混合物，它包括至少一種結(jié)構(gòu)式(1)的化合物和至少一種結(jié)構(gòu)式(2)的化合物，其中各種變化形式如權(quán)利要求中所定義，它適合于作為將各種各樣的纖維材料染色或印染的纖維反應(yīng)活性染料。
文檔編號(hào)C09B67/24GK1146468SQ9611058
公開日1997年4月2日 申請(qǐng)日期1996年7月18日 優(yōu)先權(quán)日1995年7月19日
發(fā)明者H·埃徹特, B·穆勒, A·特茲卡斯 申請(qǐng)人:希巴-蓋士股份公司