專利名稱：可光交聯的1，2-亞苯基衍生物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種可光交聯的液晶1，2-亞苯基衍生物，含有這類化合物的液晶混合物，以及當它們處于交聯狀態(tài)時作為光學元件的應用。
被提供適量光引發(fā)劑的可光交聯的液晶，可以通過合適的定向層取向在一種基片上或一種元件中，或者在一個場中取向，這樣在這種狀態(tài)下當用適當波長的光照射時，它可被交聯。這樣產生的結構即使在高溫下也能保持。這樣，可以生產光學元件包括，如波導，光柵和濾光片，壓電元件以及具有非線性光學性能(NLO)的元件。這類光學元件可以用于雙頻元件(SHG)或彩色濾光片中。
其它性能包括，如雙折射，折射率及光透射率，等等根據所應用的領域必須滿足不同的要求。因此，濾光片用的材料必須在與濾光片表面垂直的方向上有強吸收。
可光交聯的液晶除作為光學元件的常規(guī)應用外，這類液晶材料也適合用作光學數據傳輸的光纖的包層。這類材料的應用增加了纖維長軸方向上的彈性模數，降低了熱膨脹系數，并避免了微失真損失。這樣導致了機械穩(wěn)定性的提高。
可光交聯的液晶必須具有良好的化學和熱穩(wěn)定性，在常規(guī)的溶劑中具有良好的溶解性，對電場和磁場輻射有良好的穩(wěn)定性。它們在溫度范圍為約從25℃至約+100℃，尤其是從約25℃到約+80℃內應有合適的中間相(mesophase)。
因為液晶通常是作為幾種組分的混合物而被使用，所以各組分彼此間有良好的混溶性是非常重要的。常規(guī)的可光化齊聚或可光化聚合的液晶通常具有較高的熔點和清亮點(clearing point)。這樣存在不利的一面即一種自發(fā)的熱聚合反應在制備過程中過早地發(fā)生，該制備是在僅低于清亮點的溫度下進行，因為在此溫度下液晶態(tài)的粘度最低，因而有利于良好的取向性。這種自發(fā)的聚合反應導致了疇的形成，從而使得所產生的交聯層的光學和熱學性能明顯受到影響。通過制備含有幾種組分的復雜的混合物，可以降低熔點，從而使得加工的確可在較低溫度下進行，但同時導致常規(guī)的可聚合的液晶有結晶的危險。可光化齊聚或光化聚合的化合物在，例如，EP-A-0331233中作了描述。
因此有制備用于光學元件、濾光片、信道波導、Mach-Zehnder結構、各向同性層等等中的可光化齊聚或可光化聚合的化合物的需要，這些化合物要具有極高的光學各向異性△n。它們應當有低的熔點和清亮點以至于在正常的加工溫度下液晶態(tài)的粘度不至于太高。并且，它們應當盡可能無疇地可取向和可結構化，在交聯態(tài)時必須具有極好的熱穩(wěn)定性和長期穩(wěn)定性。而且，尤其是對于信道波導、Mach-Zehnder結構、各向同性層等等，它們應當有正的介電各向異性并能在電場中取向。這允許，如應用可光化齊聚的或聚合的化合物(這些化合物已經通過一種定向層均勻排列)制成的電極來更多地結構化。常規(guī)的可光化齊聚的或聚合的液晶通常具有負的或極弱的正的介電各向異性。
本發(fā)明現所提供的化合物非常適合用作具有上述用途的液晶混合物的多組分或單一組分，本發(fā)明的目的是通式I的化合物
式中環(huán)A-F分別表示吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，反-1，4-亞環(huán)己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基，或各自分別表示被鹵素，甲基和/或氰基任選取代的1，4-亞苯基；Z1，Z2，和Z7各自分別表示-CH2-(CH2)s-，-(CH2)sO-，-O(CH2)s-，-COO-，-OOC-，-(CH2)sCOO-或-(CH2)sOOC-；Z3，Z4和Z8各自分別表示單鍵，-CH2CH2-，-CH2O-，-OCH2-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-，-O(CH2)3-或-(CH2)3O-；Z5和Z6表示-(CY2)s-，-O(CY2)s-，-(CY2)sO-，-(CY2)sCOO-，-(CY2)sOOC-，-(Si[(CH3)2]O)s-，-OCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2O-或-NHCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2NH-；Y表示氫或氟；m，n，q和r各自分別表示0，1或2；s表示一個1～16的整數；R1和R2表示具有下列結構的可交聯的基團CH2＝CH-，CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)-COO-，CH2＝C(Ph)COO-，CH2＝CH-COO-Ph，CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(Cl)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝C(COOR′)-CH2-COO-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，Ph-CH＝CH-，CH3-C(＝NR′)-，順，反HOO-CR′＝CR′-COO-，
Ph表示苯基；R′表示低碳烷基；R″表示甲基，甲氧基，氰基或鹵素，但是R1-Z5和R2-Z6必須不含-O-O-或-N-O-基團；R3表示氫，鹵素，氰基或被甲氧基，氰基和/或鹵素任選取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基或烷酰氧基；X1，X2及X3各自分別表示氫，鹵素，氰基或低碳烷基，從而當m是2和/或n是2時，兩個環(huán)B和D可以相同或不同。
因為根據本發(fā)明的通式I的化合物或其混合物有一個中間相(mesophase)，因此它們可以在交聯前，取向在一種定向層上和/或通過應用電場或磁場而取向，這樣可以產生一種均勻層。
優(yōu)選地，可交聯的基團R1表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)-COO-，CH2＝C(Ph)-COO-，CH2＝CH-COO-Ph-，CH2＝CH-CONH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，順，反HOO-CR′＝CR′-COO-，
其中R′和R″具有上述所給的含義。
這些是指那些當通式I的化合物在一個場中取向后可光化交聯的基團。
尤其優(yōu)選的基團R1是CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-，以及
氫，氟，氯，氰基和甲基是尤其優(yōu)選的基團X1，X2和X3。
下面將解釋上面所用的術語“被鹵素，甲基和/或氰基任選取代的1，4-亞苯基”在本發(fā)明中包括1，4-亞苯基及被氟，溴，氯，甲基或氰基單取代或多取代的1，4-亞苯基，包括，如2-或3-氟-1，4-亞苯基，2，3-二氟-1，4-亞苯基，2，6-或3，5-二氟-1，4-亞苯基，2-或3-氯-1，4-亞苯基，2，3-二氯-1，4-亞苯基，2，6-或3，5-二氯-1，4-亞苯基，2-或3-溴-1，4-亞苯基，2-或3-甲基-1，4-亞苯基，2-或3-氰基-1，4-亞苯基及同類物；“鹵素”在本發(fā)明的范圍內表示氟，氯或溴，尤其是氟；“被甲氧基，氰基和/或鹵素任選取代的烷基，烷氧基，烷氧基羰基或烷?；趸痹诒景l(fā)明范圍內包括其中烷基殘基可以是直鏈的或支鏈的并優(yōu)選含有1～12個碳原子的那些基團。這些基團可以被甲氧基，氰基和/或氟，氯或溴單取代或多取代。尤其優(yōu)選的基團是甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，三氟甲基，三氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，三氟乙酰氧基，一氯二氟甲氧基，2-氰基乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，2-溴乙基，2-甲氧基乙氧基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基以及同類物；“低碳烷基”在本發(fā)明的范圍內包括碳原子數為1～5的直鏈或支鏈的基團包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，異丙基，異丁基，叔丁基及同類物。
改變側鏈上的環(huán)可以影響根據本發(fā)明的化合物的中間相的類型。這樣，芳環(huán)如亞苯基有產生近晶相的趨勢，而飽和環(huán)如反-1，4-亞環(huán)己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基環(huán)有產生向列相的趨勢。
優(yōu)選的化合物具有通式I-A
式中A1，B1和E1分別各自表示被氟任選取代的1，4-亞苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，或反-1，4-亞環(huán)己基；Z11表示-CH2CH2-，-CH2O-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-或-(CH2)3O-；Z31表示單鍵，-CH2O-，-COO-或-OOC-；Z51表示-(CH2)s′-，-(CH2)s′O-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′OOC-；Z71表示-CH2O-或-COO-；
s′表示一個3～12的整數；R11表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
R31表示鹵素，氰基，低碳烷基或烷氧基羰基；q表示0或1以及X1，X2和X3具有通式I所給的含義。
尤其優(yōu)選的是式中q為0的通式I-A的化合物，包括，如通式Ia-Ic的化合物。
其中R32表示氟，氯，氰基或烷氧基羰基；其余的符號如以上所定義。
式中R32表示氰基或烷氧基羰基以及X1，X2和X3表示氫的通式I-a的化合物，尤其被優(yōu)選。
同樣優(yōu)選的是通式I-B的化合物
其中A2，B2，B3和E2各自分別表示被氟任選取代的1，4-亞苯基或反-1，4-亞環(huán)己基；Z12表示-(CH2)2COO-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′O-；Z52表示-(CH2)s′-，-(CH2)s′O-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′OOC-；Z72表示-CH2O-或-COO-；s′表示一個3～12的整數；R12表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
R33表示鹵素，氰基或烷氧基羰基；q表示0或1；X1，X2和X3具有通式I所給的含義。
尤其優(yōu)選的是式中q為0的通式I-B的化合物，包括，如通式Id-Ig的化合物
其中R34表示氟，氯，氰基或烷氧基羰基；其余的符號如以上所定義。
通式I-A和I-B的化合物很容易通過合成得到，并可如類似流程1～10所示的方法制備。這樣，2-羥基苯酚可以按本身已知的方法與(ω-丙烯酰氧基烷氧基)取代的羧酸反應。該酯化反應可以如，通過四氫呋喃(THF)中的相應的甲磺酸酯或者在二氯甲烷或另一個合適的溶劑包括如氯仿中的N，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)以及4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)的存在下進行。2-羥基苯酚也可以在Mitsunobu反應中與(ω-丙烯酰氧基烷氧基)取代的芐醇反應。該醚化反應可以通過，如在室溫下在四氫呋喃(THF)或另一個合適的溶劑包括如N，N′-甲基甲酰胺(DMF)中的偶氮二羧酸二乙酯(DEAD)和三苯膦(TPP)的存在下進行。2-羥基苯酚是已知的，或者可以根據本技術領域普通技術人員公知的方法制備。
流程中的符號具有以上所述的含義。流程1
流程2
流程3
流程4
流程5
流程6
流程7
流程8
流程9
每一步中都加入少量的BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚/“丁基羥基甲苯”)以阻止所不需要的熱交聯。
式中可交聯的側鏈為不同的通式I的化合物可以通過將2-羥基苯酚與一個(ω-丙烯酰氧基烷氧基)取代的羧酸先進行單酯化反應制備，與一個不同的(ω-丙烯酰氧基烷氧基)取代的羧酸進行后續(xù)酯化反應，可以給出不對稱的二酯。相應的不對稱二醚可通過類似的兩步法得到。起始物料是已知的，部分是市場上可買到的。
通式I的化合物可以作為單一化合物使用或者作為彼此混合的混合物和/或與其它液晶組分混合的混合物的形式而使用。
根據本發(fā)明的液晶混合物至少含有兩種組分，其中至少一種組分是通式I的化合物。第二種組分或任選的其它組分可以是通式I的其它的化合物或者是其它已知的具有可光交聯的基團的液晶化合物。該混合物中也可存在一個或多個手性組分。
由于通式I的化合物的良好的溶解性以及它們彼此之間良好的互溶性，根據本發(fā)明，該混合物中通式I的化合物的含量可以很高并可達到100wt.％(重量百分數)。
根據本發(fā)明的混合物，優(yōu)選地，除含有一種或多種通式I的化合物外，還可以含有一種或多種具有下列通式的化合物
以及
其中X表示氫，氟，氯，溴或甲基；s′表示一個3～12的整數；以及t表示一個2～12的整數；Z表示-OCH2-或-OOC-；G表示1，4-亞苯基或2-或3-氟-1，4-亞苯基；S表示-(CH2)s′-或-(CH2)s′O-；以及R表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
通式I的化合物以及含有這類化合物的液晶混合物的制法在下列實施例中作了詳細說明。C表示結晶相，S表示近晶相，N表示向列相以及I表示各向同性相。實施例1將0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯(MsCl)在-25℃和攪拌下依次滴加入40ml含2.0g4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸的四氫呋喃(THF)溶液中，將反應混合物在-25℃攪拌1小時，用0.28g3，4-二羥基芐腈和0.05g4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)處理，在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，將濾液濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，然后將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)的混合物中兩次重結晶，得到1.2g3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；熔點(C-SA)為70℃，(SA-N)為139℃；清亮點(N-I)為152℃。
用作起始物料的4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸按如下方法制備(a)在0℃下15分鐘內和攪拌下將3.9gN，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)加入到100ml含1.9g4-羥基苯甲醛，5.0g4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯甲酸及0.1g4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)的二氯甲烷溶液中。將反應混合物在室溫下攪拌過夜，過濾，將濾液濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從乙酸乙酯中兩次重結晶，得到5.5g4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲醛；熔點為73℃。
(b)將100ml含5.5g4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲醛的丙酮溶液用25ml瓊斯(Jones)試劑滴加處理。將反應混合物在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，萃取三次(每次用50ml乙酸乙酯)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，將濾液濃縮。將餾分從乙酸乙酯中重結晶。這樣得到3.5g4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸；熔點(C-N)為116℃，清亮點(N-I)為240℃(分解)。
下列化合物可以通過類似方法制取3，4-二[4-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-[4-丙烯酰氧基丁氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-[5-丙烯酰氧基戊氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]芐腈；1，2-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苯；熔點(C-SA)89℃，SA-N，105℃；清亮點(N-I)107℃；
3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苯甲酸乙酯；熔點(C-SA)25℃，清亮點(SA-I)150℃；3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]甲苯；3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-丙苯。實施例2將0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯(MsCl)在-25℃和攪拌下依次滴加入40ml含0.4g3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸的四氫呋喃溶液中，將反應混合物在-25℃攪拌1小時，然后用40ml含0.06g2-氟-4-羥基芐腈和0.05g4-(二甲氨基)吡啶的四氫呋喃溶液處理，在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，將濾液濃縮。在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，然后將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從乙醇中兩次重結晶，得到1.2g3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；熔點(C-I)85℃，清亮點(N-I)3℃。
用作起始物料的3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸按如下方法制備(a)在-25℃和攪拌下將0.6g三乙胺和0.4g甲磺酰氯(MsCl)依次滴加到40ml含1.0g4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)苯甲酸的四氫呋喃溶液中。將反應混合物在-25℃攪拌1小時，然后用40ml含0.20g4-羥基苯甲醛和0.03g4-(二甲氨基)吡啶的四氫呋喃溶液處理，在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥后，過濾，將濾液濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯混合物(體積比為8∶2)中兩次重結晶，得到0.6g3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲醛；熔點(C-I)為56℃。
(b)在0℃將20ml含0.6g3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲醛的丙酮溶液用2ml瓊斯(Jones)試劑滴加處理。將反應混合物在0℃攪拌1小時，然后在室溫下過夜，倒入100ml水中，過濾，將濾出物用水洗滌后干燥。這樣得到0.4g3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸。
下列化合物可以通過類似方法制備3，4-二[4-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[4-丙烯酰氧基丁氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[5-丙烯酰氧基戊氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-氟苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-氯苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-溴苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1，2-二氟苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1，2-二氯苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1，2-二氰基苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-氯-2-氟苯。實施例3將0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯在-25℃和攪拌下依次滴加入40ml含2.0g4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羧酸的四氫呋喃溶液中。將反應混合物在-25℃攪拌1小時后，用0.25g3，4-二羥基芐腈和0.05g4-(二甲氨基)吡啶處理，在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，將濾液濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，然后將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)的混合物中兩次重結晶，得到1.0g3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羧氧基]芐腈。
用作起始物料的4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羧酸按如下方法制備(a)將100ml含5.0g4′-羥基聯二苯基-4-腈和5.1g8-氯-1-辛醇的乙基甲基酮溶液用14.1g細粉末狀的碳酸鉀處理，將混合物在輕微的回流下加熱過夜。將懸浮液吸濾后，在真空下將濾液濃縮。在硅膠上以己烷/乙酸乙酯(體積比為1∶1)對餾分進行層析提純，得到4.9g4′-(8-羥基辛氧基)聯二苯基-4-腈。
(b)將25ml含4.9g4-氰基-4-′(8-羥基辛氧基)聯二苯的甲苯溶液在0℃用50ml甲苯中的1.2M二異丁基氫化鋁(DIBAL)溶液處理，將混合物在室溫下攪拌過夜。將反應混合物倒入100ml 1.0N硫酸中，萃取兩次(每次用50ml乙酸乙酯)。將有機相用50ml水洗滌，用硫酸鎂干燥后濃縮。在硅膠上以己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從乙醇中重結晶，得到3.8g4-甲?；?4-′(8-羥基辛氧基)聯二苯。
(c)將2.9gN，N-′二環(huán)己基碳化二亞胺在5分鐘內和攪拌下加入到25ml含3.8g4-甲?；?4′-(8-羥基辛氧基)聯二苯，0.9g丙烯酸和0.05g4-(二甲氨基)-吡啶的二氯甲烷溶液中。將反應混合物攪拌過夜，過濾后濃縮。在硅膠上以己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從乙醇中重結晶，得到2.5g4-甲?；?4′-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯。
(d)將100ml含2.5g4-甲?；?4′-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯的丙酮溶液用10ml瓊斯(Jones)試劑滴加處理。將混合物在室溫下攪拌1小時后，在室溫下過夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml乙酸乙酯)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥后過濾，將濾液濃縮。將殘余物從乙酸乙酯中重結晶。這樣得到1.6g4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4-′羧酸。
下列化合物可以通過類似方法制備3，4-二[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-丙烯酰氧基戊氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(6-丙烯酰氧基己氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(7-丙烯酰氧基庚氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(9-丙烯酰氧基壬氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(10-丙烯酰氧基癸氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；
3，4-二[4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(12-丙烯酰氧基十二烷氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]甲苯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-羰氧基]-1-丙苯。實施例4將0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯在-25℃和攪拌下依次滴加入40ml含2.0g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基)嘧啶-2-基)苯甲酸的四氫呋喃溶液中。將反應混合物在-25℃攪拌1小時，然后用0.28g3，4-二羥基芐腈和0.05g4-(二甲氨基)吡啶處理，在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，將濾液濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)的混合物中兩次重結晶，得到1.1g3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基)嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈。
用作起始物料的4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲酸按下列方法制備(a)將10.0g 4-(5-芐氧基嘧啶-2-基)苯甲醛，0.2g碳酸鈉和250ml乙酸乙酯(AcOEt)的混合物用1.0g10％的鈀/活性炭處理，在常壓和室溫下進行氫化反應直到氫的攝取趨于靜止。將無機物在Sillit上濾掉，將濾液濃縮。將粗產品從己烷中重結晶得到6.1g純4-(5-羥基嘧啶-2-基)苯甲醛。
(b)將100ml含6.1g4-(5-羥基嘧啶-2-基)苯甲醛和6.0g8-氯-1-辛醇的乙基甲基酮溶液用16.9g細粉末狀的碳酸鉀處理，將混合物在輕微的回流下加熱過夜。將懸浮液進行吸濾，將濾液在真空下濃縮。在硅膠上以己烷/乙酸乙酯(體積比為1∶1)對殘余物進行層析，得到5.5g4-(5-[8-羥基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛。
(c)將4.2gN，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺在5分鐘內和攪拌下加入到25ml含5.5g4-(5-[8-羥基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛，1.2g丙烯酸和0.2g4-(二甲氨基)吡啶的二氯甲烷溶液中。將反應混合物攪拌過夜，過濾，將濾液進行濃縮。在硅膠上以己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從乙醇中重結晶，得到4.8g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛。
(d)將100ml含3.2g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛的丙酮溶液用20ml瓊斯(Jones)試劑滴加處理。將混合物在室溫下攪拌過夜后，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml乙酸乙酯)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，將濾液濃縮。將殘余物從乙酸乙酯中重結晶。這樣得到2.0g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲酸。
下列化合物可以通過類似方法制備3，4-二[4-(5-[3-丙烯酰氧基丙氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[4-丙烯酰氧基丁氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[5-丙烯酰氧基戊氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[6-丙烯酰氧基己氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[7-丙烯酰氧基庚氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[9-丙烯酰氧基壬氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[10-丙烯酰氧基癸氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]甲苯；3，4-二[4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]-1-丙苯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基]吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[4-丙烯酰氧基丁氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[5-丙烯酰氧基戊氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；
3，4-二[2-(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]芐腈；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]甲苯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]-1-丙苯.實施例5將含有1.1g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)芐醇，0.2g3，4-二羥基芐腈，0.5g偶氮二羧酸二乙酯(DEAD)，0.7g三苯膦(TPP)和50ml四氫呋喃(THF)的溶液攪拌過夜，然后濃縮。將殘余物懸浮在50ml熱己烷中，然后過濾。將濾液濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，然后將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)的混合物中重結晶，得到1.2g3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈。
用作起始物料的4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)芐醇的制法如下將0.3g硼氫化鈉(NaBH4)和30ml水的混合物中在0℃下用含1.6g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛的100ml二噁烷溶液滴加處理。將反應混合物在0℃攪拌60分鐘，然后在室溫下10分鐘，倒入100ml二氯甲烷中，用水洗兩次(每次用100ml水)。將水相合并，萃取兩次(每次用50ml二氯甲烷)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，將懸浮液過濾，然后將濾液濃縮。這樣得到1.1g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)芐醇。
下列化合物可以通過類似方法制得3，4-二([4-(5-[3-丙烯酰氧基丙氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[4-丙烯酰氧基丁氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[5-丙烯酰氧基戊氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[6-丙烯酰氧基己氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；
3，4-二([4-(5-[7-丙烯酰氧基庚氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[9-丙烯酰氧基壬氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[10-丙烯酰氧基癸氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苯甲酸甲酯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苯甲酸乙酯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苯甲酸丙酯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)甲苯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)-1-乙苯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)-1-丙苯；3，4-二([4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]吡啶-2-基)苯基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[4-丙烯酰氧基丁氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[5-丙烯酰氧基戊氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)芐腈；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苯甲酸甲酯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苯甲酸乙酯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苯甲酸丙酯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)甲苯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)-1-乙苯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)-1-丙苯；3，4-二[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(5-丙烯酰氧基戊氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(6-丙烯酰氧基己氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(7-丙烯酰氧基庚氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(9-丙烯酰氧基壬氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(10-丙烯酰氧基癸氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(12-丙烯酰氧基十二烷氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]芐腈；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]甲苯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)聯二苯基-4′-甲氧基]-1-丙苯。實施例6將0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯依次地在-25℃和攪拌下滴加到2.0g反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基)環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸和40ml四氫呋喃的溶液中。將反應混合物在-25℃攪拌1小時后，用0.28g 3，4-二羥基芐腈和0.05g 4-(二甲氨基)吡啶處理，在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，然后濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)中兩次重結晶，得到1.1g3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]芐腈。
用作起始原料的反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸制備如下
(a)將100ml含0.3ml35％的鹽酸和10.0g反-4-(反-4-[2-(1，3-二噁-2-基)乙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸甲酯的甲苯溶液在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中。分離有機相，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，將懸浮液過濾后，將濾液濃縮。這樣得到7.4g反-4-(反-4-[2-甲?；一鵠環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸甲酯。
(b)將1.4g硼氫化鈉(NaBH4)和140ml水的混合物在0℃時用100ml含7.4g反-4-(反-4-[2-甲酰基乙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸甲酯的二噁烷溶液滴加處理將反應混合物在0℃攪拌60分鐘，然后在室溫下10分鐘，倒入100ml二氯甲烷中，用水洗兩次(每次用100ml水)。將水相合并，萃取兩次(每次用50ml二氯甲烷)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，將懸浮液過濾后，將濾液濃縮。這樣得到6.3g反-4-(反-4-[3-羥丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸甲酯。
(c)將100ml含2.0g氫氧化鉀，20ml水及6.3g反-4-(反-4-[3-羥丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸甲酯的乙醇溶液在輕微回流下加熱2小時，倒入100ml水中，用25％的鹽酸酸化。將沉淀物濾出，分批用水洗滌，干燥。這樣得到5.2g反-4-(反-4-[3-羥丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸。
(d)將4.2g N，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺在5分鐘內和攪拌下加入到25ml含5.2g反-4-(反-4-[3-羥丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸，1.2g丙烯酸和0.2g4-(二甲氨基)吡啶的二氯甲烷溶液中。將反應混合物攪拌過夜，過濾后濃縮。在硅膠上以己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)層析殘余物，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從乙醇中重結晶，得到4.2g反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸。
下列化合物可以通過類似方法制備3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]-1-氟苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]-1-氯苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]-1-溴苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]甲苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]-1-丙苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)環(huán)己烷羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[反-4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)環(huán)己基]乙基)環(huán)己烷羰氧基]芐腈；3，4-二[反-4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)環(huán)己基]乙基)環(huán)己烷羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[反-4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)環(huán)己基]乙基)環(huán)己烷羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]-2-氟芐腈；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]-1-氟苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]-1-氯苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]-1-溴苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]甲苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]-1-丙苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]環(huán)己基)苯基羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)環(huán)己基]乙基)苯基羰氧基]芐腈；3，4-二[4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)環(huán)己基]乙基)苯基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)環(huán)己基]乙基)苯基羰氧基]苯甲酸乙酯。實施例7
將5ml含0.433gN-乙基-N′-(3-二甲氨基丙基)-碳化二亞胺的鹽酸化物(EDC)的二氯甲烷溶液在0℃緩慢滴加到30ml含1.00g6-[4′-[反-4-(2-羧乙基)環(huán)己基]聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯，0.127g3，4-二羥基芐腈和0.255g4-二甲氨基吡啶(DMAP)的二氯甲烷溶液中，將混合物在室溫下攪拌過夜，倒入50ml水中，然后萃取三次(每次用25ml二乙醚)。將合并的有機相用水洗兩次(每次用50ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾后濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯混合物(體積比為8∶2)中兩次重結晶，得到0.48g3，4-二[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基己氧基]聯二苯-4-基]環(huán)己基]-丙酰氧基]芐腈；用作起始原料的6-[4′-[反-4-(2-羧乙基)環(huán)己基]聯二苯-4-基氧基]己基的丙烯酸酯的制法如下(a)將100ml含5.238g二羥基-[4-(6-羥基己氧基)苯基]硼烷，8.206g4-[反-4-(2-[1，3]二氧戊環(huán)-2-基-乙基)環(huán)己基]-苯基的三氟甲磺酸酯，6.368g磷酸三鉀，2.619g溴化鉀和0.578g四-(三苯基膦)-鈀(Pd(PPh3)4)的二噁烷溶液在85℃通氮氣下攪拌過夜。冷卻后的溶液用100ml醚稀釋，用水洗三次(每次用50ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾后濃縮。將殘余物采用柱色譜在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比8∶2)提純。這樣得到6.2g6-[4′-[反-4-(2-[1，3]二氧戊環(huán)-2-基-乙基)環(huán)己基]聯二苯-4-基氧基]-己-1-醇。
(b)將5ml含3.38g二環(huán)己基碳化二亞胺(DCCI)的二氯甲烷在5分鐘內，0-5℃和攪拌下滴加到50ml含6.2g6-[4′-[反-4-(2-[1，3]-二氧戊環(huán)-2-基-乙基)環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己-1-醇，1.48g丙烯酸和1.67g4-二甲氨基吡啶的二氯甲烷溶液中。將反應混合物攪拌過夜，過濾，然后濃縮。在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)將殘余物進行層析，得到5.14g6-[4′-[反-4-(2-[1，3]二氧戊環(huán)-2-基-乙基)環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯。
(c)將5.14g6-[4′-[反-4-(2-[1，3]二氧戊環(huán)-2-基-乙基)環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]己基的丙烯酸酯溶解在100ml甲苯中。當加入50ml甲酸后，將混合物在室溫下攪拌4小時。然后，分離有機相，將水相用50ml甲苯萃取兩次。將有機相合并，用100ml水洗兩次，用硫酸鎂干燥后濃縮。這樣得到4.55g6-[4′-[反-4-(3-氧代-丙基)-環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-環(huán)己基的丙烯酸酯。
(d)將100ml含4.55g6-[4′-(反-4-(3-氧代-丙基)環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯的丙酮溶液在5℃用20ml瓊斯(Jones)試劑滴加處理。將混合物在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，用50ml乙酸乙酯萃取三次。合并有機相，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾后濃縮。這樣得到3.86g6-[4′-[反-4-(2-羧基乙基)環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯。
下列化合物可以通過類似方法制備3，4-二-[3-[反-4-[4′-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-芐腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-芐腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(5-丙烯酰氧基-戊氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-芐腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-芐腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-苯甲酸辛酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-甲苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-乙苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙酰氧基]-丙苯。實施例8將25ml含1.50g6-[4′-[反-4-[3-(三氟甲磺?；?-丙基]-環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯和0.155g3，4-二羥基-芐腈的1，2-二甲氧基乙烷(DME)溶液在0℃用0.286g叔丁醇鉀(KOtBu)分批處理后，在85℃攪拌過夜。將反應混合物冷卻后倒入25ml水中，然后用20ml乙酸乙酯萃取三次。將有機相合并，用50ml水洗兩次，用硫酸鎂干燥，過濾后濃縮。在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯混合物(體積比為8∶2)中兩次重結晶，得到1.10g3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]-芐腈。
用作起始原料的6-[4′-[反-4-[3-(三氟甲磺酰基)-丙基]-環(huán)己基-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯的制法如下(a)在0℃向0.123g硼氫化鈉和10ml水的混合物中用50ml含5.00g6-[4′-[反-4-(3-氧代-丙基)-環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯的二噁烷溶液滴加處理。然后將混合物在室溫下攪拌1小時。將反應混合物倒入50ml水中，進行相分離，將水相萃取兩次(每次用25ml乙酸乙酯)。將有機相合并后，用水洗兩次(每次用50ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾后濃縮。在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比8∶2)對殘余物進行層析提純，得到4.77g6-[4′[反-4-[3-羥基-丙基)-環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯。
(b)將溶解于10ml二氯甲烷中的3.47g三氟甲磺酸酐在0℃滴加到100ml含4.77g6-[4′-[反-4-(3-羥基-丙基)-環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯和1.32g二甲基吡啶的二氯甲烷溶液中。將反應混合物在0℃攪拌90分鐘后，倒入100ml水中，用50ml二氯甲烷萃取兩次。將有機相合并，用水洗兩次(每次用50ml水)，用硫酸鎂干燥后濃縮。在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，得到5.09g[4′-[反-4-[3-(三氟甲磺酰氧基)-丙基]-環(huán)己基]-聯二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯。
下列化合物可通過類似方法制備3，4-二-[3-[反-4-[4′-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]-芐腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]芐腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(5-丙烯酰氧基-戊氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]芐腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]芐腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]-苯甲酸甲酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]-苯甲酸乙酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]苯甲酸辛酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]甲苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]乙苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-聯二苯-4-基]-環(huán)己基]-丙氧基]丙苯。實施例9將5ml含0.418g N-乙基-N′-(3-二甲氨基丙基)-碳化二亞胺的鹽酸化物(EDC)的二氯甲烷溶液在0℃慢慢滴加到30ml含1.00g 4-[2′，3′-二氟-4″-(3-羧基-丙基)-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯，0.123g3，4-二羥基芐腈和0.247g4-二甲氨基-吡啶(DMAP)的二氯甲烷溶液中，將混合物在室溫下攪拌過夜，倒入50ml水中，然后萃取三次(每次用25ml二乙醚)。將有機相合并后，用水洗兩次(每次用50ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，然后濃縮。在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯混合物(體積比為8∶2)中兩次重結晶，得到0.39g 3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-′1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-芐腈。
用作起始原料的4-[2′，3′-二氟-4″-(3-羧基-丙基)-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯的制法如下(a)將13.0ml1.6M的丁基鋰的己烷溶液在-78℃慢慢滴加到80ml含5.80g2-[3-(2′，3′-二氟-聯二苯-4-基)-丙基]-[1，3]二氧戊環(huán)的干四氫呋喃中，并通氮氣，在此溫度下將該混合物攪拌2.5小時。然后，向混合物中滴加10ml含4.32g硼酸三甲酯(B(OCH3)3)的四氫呋喃溶液。讓溶液慢慢溫熱，在室溫下攪拌過夜。然后，向混合物中加入50ml10％的鹽酸，將混合物攪拌1小時，進行相分離，用25ml醚萃取兩次。將有機相合并，用50ml水洗兩次，用硫酸鎂干燥，過濾，濃縮。這樣得到5.3g[2，3-二氟-4′-(4-氧代-丁基)-聯二苯-4-基]-二羥基硼烷。
(b)將100ml含5.30g[2，3-二氟-4-′(4-氧代-丁基)-聯二苯-4-基]-二羥基硼烷，6.18g3-(溴-苯氧基)-丙基的丙烯酸酯，0.50g四-(三苯膦)-鈀(Pd(PPh3)4)和17.5ml2M碳酸鈉溶液的1，2-二甲氧基乙烷(DME)溶液在85℃通氮氣下攪拌過夜。將溶液冷卻后，用100ml醚稀釋，用水洗三次(每次用50ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾后濃縮。采用柱色譜在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比8∶2)將殘余物進行提純。這樣得到5.55g4-[2′，3′-二氟-4″-(4-氧代-丁基)-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯。
(c)在5℃將100ml含5.55g4-[2′，3′-二氟-4″-(4-氧代-丁基)-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯的丙酮溶液中用20ml瓊斯試劑滴加處理。將混合物在室溫下攪拌過夜，倒入100ml水中，用50ml乙酸乙酯萃取三次。將有機相合并，用水洗兩次(每次用100ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，濃縮。這樣得到5.29g4-[2′，3′-二氟-4″-(3-羧基-丙基)-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]丁基的丙烯酸酯。
下列化合物可以通過類似方法制備3，4-二-[4-[4″-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-芐腈；3，4-二-[4-[4″-(5-丙烯酰氧基-戊氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-芐腈；3，4-二-[4-[4″-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-芐腈；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-苯甲酸甲酯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-苯甲酸乙酯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-苯甲酸丙酯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-苯甲酸辛酯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-苯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-甲苯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-乙苯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁酰氧基]-丙苯。實施例10向25ml含1.50g4-[2′，3′-二氟-4″-[4-(三氟甲磺酰氧基)-丁基]-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯和0.156g 3，4-二羥基芐腈的1，2-二甲氧基乙烷(DME)的溶液在0℃用0.292g叔丁醇鉀(KOtBu)分批處理，然后將混合物在85℃攪拌過夜。將反應混合物冷卻后，倒入25ml水中，然后用20ml乙酸乙酯萃取三次。將有機相合并后，用50ml水洗兩次，用硫酸鎂干燥，過濾后濃縮。在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，將餾分(根據薄層色譜為純餾分)從環(huán)己烷/乙酸乙酯混合物(體積比為8∶2)中兩次重結晶，得到0.65g3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]芐腈。
用作起始物料的4-[2′，3′-二氟-4″-[4-(三氟甲磺酰氧基)-丁基]-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯的制法如下(a)在0℃將0.119g硼氫化鈉(NaBH4)和10ml水的混合物用50ml含5.00g 4-(2′，3′-二氟-4″-(4-氧代-丁基)-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯的二噁烷溶液滴加處理。然后將混合物在室溫下攪拌1小時。將反應混合物倒入50ml水中，進行相分離，將水相萃取兩次(每次用25ml乙酸乙酯)。將有機相合并，用水洗兩次(每次用50ml水)，用硫酸鎂干燥，過濾，濃縮。在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比為8∶2)對殘余物進行層析提純，得到4.49g4-[2′，3′-二氟-4″-(4-羥基-丁基)-1，2′4′，1″-三聯苯]-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯。
(b)將溶解于10ml二氯甲烷中的3.10g三氟甲磺酸酐在0℃滴加到100ml含4.40g4-[2′，3′-二氟-4″-(4-羥基-丁基)-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯和1.18g二甲基吡啶的二氯甲烷溶液中。將反應混合物在0℃攪拌90分鐘后倒入100ml水中，用50ml二氯甲烷萃取兩次。將有機相合并，用水洗兩次(每次用50ml水)，用硫酸鎂干燥后濃縮。在硅膠上以環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比8∶2)對殘余物進行層析提純，得到4.20g4-[2′，3′-二氟-4″-[4-(三氟-甲磺酰氧基)-丁基]-1，2′4′，1″-三聯苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯。
下列化合物可以通過類似方法制備3，4-二-[4-[4-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]芐腈；3，4-二-[4-[4-(5-丙烯酰氧基-戊氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]芐腈；3，4-二-[4-[4-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]芐腈；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]苯甲酸辛酯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]苯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]乙苯；
3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三聯苯基]-丁氧基]丙苯。
權利要求
1.具有通式如下的化合物
其中環(huán)A-F分別表示吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，反-1，4-亞環(huán)己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基或各自獨立地表示被鹵素，甲基和/或氰基任選取代的1，4-亞苯基；Z1，Z2，和Z7各自獨立地表示-CH2-(CH2)s-，-(CH2)sO-，-O(CH2)s-，-COO-，-OOC-，-(CH2)sCOO-或-(CH2)sOOC-；Z3，Z4和Z8各自獨立地表示單鍵，-CH2CH2-，-CH2O-，-OCH2-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-，-O(CH2)3-或-(CH2)3O-；Z5和Z6表示-(CY2)s-，-O(CY2)s-，-(CY2)sO-，-(CY2)sCOO-，-(CY2)sOOC-，-(Si[(CH3)2]O)s-，-OCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2O-，或-NHCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2NH-；Y表示氫或氟；m，n，q和r各自獨立地表示0，1或2；s表示一個1～16的整數；R1和R2表示具有下列結構的可交聯的基團CH2＝CH-，CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)COO-，CH2＝C(Ph)COO-，CH2＝CH-COO-Ph-，CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(Cl)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝C(COOR′)-CH2-COO-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，Ph-CH＝CH-，CH3-C(＝NR′)-，順，反HOO-CR′＝CR′-COO-，
Ph表示苯基；R′表示低碳烷基；R″表示甲基，甲氧基，氰基或鹵素，只要R1-Z5和R2-Z6中不含-O-O-或-N-O-基團；R3表示氫，鹵素，氰基或被甲氧基，氰基和/或鹵素任選取代的烷基，烷氧基，烷氧基羰基或烷酰氧基；以及X1，X2及X3分別表示氫，鹵素，氰基或低碳烷基，當m＝2和/或n＝2時，B環(huán)和D環(huán)可以相同或不同。
2.根據權利要求1的通式I的化合物
其中環(huán)A-F分別表示吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，反-1，4-亞環(huán)己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基或各自分別表示被鹵素，甲基和/或氰基任選取代的1，4-亞苯基；Z1，Z2，和Z7各自獨立地表示-CH2CH2-，-CH2O-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-或-(CH2)3O-；Z3，Z4和Z8各自分別表示單鍵，-CH2CH2-，-CH2O-，-OCH2-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-，-O(CH2)3-或-(CH2)3O-；Z5和Z6表示-(CY2)s-，-O(CY2)s-，-(CY2)sO-，-(CY2)sCOO-，-(CY2)sOOC-，-(Si[(CH3)2]O)s-，-OCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2O-，或-NHCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2NH-；Y表示氫或氟；m，n，q和r各自分別表示0或1；s表示一個1～16的所有數；R1和R2表示具有下列結構的可交聯的基團CH2＝CH-，CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)COO-，CH2＝C(Ph)COO-，CH2＝CH-COO-Ph-，CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(Cl)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝C(COOR′)-CH2-COO-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，Ph-CH＝CH-，CH3-C(＝NR′)-，順，反HOO-CR′＝CR′-COO-，
Ph表示苯基；R′表示低碳烷基；R″表示甲基，甲氧基，氰基或鹵素，但是R1-Z5和R2-Z6必須不含-O-O-或-N-O-基團；R3表示氫，鹵素，氰基或被甲氧基，氰基和/或鹵素任選取代的烷基、烷氧基或烷酰氧基；以及X1，X2及X3各自分別表示氫，鹵素，氰基或低碳烷基。
3.根據權利要求1或2的化合物，其中可交聯的基團R1和R2各自分別表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
4.根據權利要求1～3中任一項的化合物，其中X1，X2和X3表示氫，氟，氯，氰基和甲基。
5.根據權利要求1～4中任一項的通式I-A的化合物
其中A1，B1和E1各自獨立地表示被氟任選取代的1，4-亞苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，或反-1，4-亞環(huán)己基；Z11表示-CH2CH2-，-CH2O-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-或-(CH2)3O-；Z31表示單鍵，-CH2O-，-COO-或-OOC-；Z51表示-(CH2)s′-，-(CH2)s′O-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′OOC-；Z71表示-CH2O-或-COO-；s′表示一個3～12的整數；R11表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
R31表示鹵素，氰基，低碳烷基或烷氧基羰基；q表示0或1；以及X1，X2和X3具有權利要求1所給的含義。
6.根據權利要求5的通式Ia-Ic的化合物
其中R32表示氰基或烷氧基羰基；X1，X2和X3表示氫；s’具有權利要求5所給的含義。
7.根據權利要求1～4中任一項的通式I-B的化合物
其中A2，B2，B3和E2各自獨立地表示被氟任選取代的1，4-亞苯基或反-1，4-亞環(huán)己基；Z12表示-(CH2)2COO-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′O-；Z52表示-(CH2)s′-，-(CH2)s′O-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′OOC-；Z72表示-CH2O-或-COO-；s′表示一個3～12的整數；R12表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
R33表示鹵素，氰基或烷氧基羰基；q表示0或1；以及X1，X2和X3具有權利要求1所給的含義。
8.根據權利要求7通式Id-Ig的化合物
其中R34表示氰基或烷氧基羰基；X1，X2和X3表示氫；以及s′具有權利要求7所給的含義。
9.一種可交聯的液晶混合物，至少含有兩種組分，其中至少一種組分是權利要求1定義的通式I的化合物。
10.根據權利要求9的一種可交聯的液晶混合物，除含有一種或多種通式I的化合物外，還含有一種或多種通式如下的化合物組中的化合物，
以及
其中X表示氫，氟，氯，溴或甲基；s′表示一個3～12的整數；以及t表示一個2～12的整數；Z表示-OCH2-或-OOC-；G表示1，4-亞苯基或2-或3-氟-1，4-亞苯基；S表示-(CH2)s′-或-(CH2)s′O-，以及R表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
11.根據權利要求1～8中任一項的化合物，當其處于交聯狀態(tài)時作為光學元件的應用。
12.根據權利要求9或10的可交聯的液晶混合物，當其處于交聯狀態(tài)時作為光學元件的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式I的可光交聯的液晶化合物，式中環(huán)A-F，Z
文檔編號C09K19/38GK1154368SQ9611027
公開日1997年7月16日 申請日期1996年7月25日 優(yōu)先權日1995年7月28日
發(fā)明者斯蒂芬·凱利 申請人:羅利克公司