專利名稱：三聯(lián)苯衍生物和液晶組合物以及液晶顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的液晶化合物和液晶組合物，更具體地講，涉及有氟取代1,4-亞苯基的三聯(lián)苯衍生物，含有這種衍生物的液晶組合物，及用這種液晶組合物構(gòu)成的液晶顯示器。
使用液晶化合物的液晶顯示器廣泛應(yīng)用在如，鐘，表，電子計(jì)算器，文字處理器等的顯示中。(在文中，“液晶化合物”一詞指呈液晶態(tài)的化合物，和不呈液晶態(tài)但作為液晶組合物組份的化合物的總稱。)最近，對有高對比度和廣視角特性的TFT類型顯示器作了很多研究。
用于TFT的液晶組合物需要一些物理特性，如高電壓保持率，低閾電壓(Vth)，這些特性幾乎不隨溫度變化，液晶層溫度范圍大，與其它液晶物質(zhì)有很好的相容性，及低粘度。并且，光的各向異性(Δn)強(qiáng)的組合物，對提高響應(yīng)速度很有用。
由于這些原因，作為一種成分，構(gòu)成有上述特性的液晶化合物，寧可應(yīng)用氟取代基的液晶化合物。如下述(1)日本專利公報(bào)63-13411,(2)日本專利公報(bào)63-44132,(3)日本專利公開2-233626(4)日本專利公開2-501311,(5)日本專利公開3-500413(6)日本專利公開3-504018(7)日本專利公開5-502676(8)日本專利公開6-504032(9)英國專利2257701和(10)歐洲專利439089，已經(jīng)完成了許多合成方法和研究。
本發(fā)明的目的是提供液晶化合物，它具有高電壓保持率、低閾電壓、這些特性幾乎不隨溫度變化、光的Δn、尤其在低溫下與其它液晶物質(zhì)良好的相容性；及含有這種液晶化合物的液晶組合物，和應(yīng)用這種液晶組合物構(gòu)成的液晶顯示器。
本發(fā)明人為了解決上述問題，已經(jīng)作了認(rèn)真的研究，并通過獲得而完成了研究有上述特性的三聯(lián)苯衍生物。化合物由通式(1)表示
其中，R表示直鏈或支鏈含1-20個(gè)碳原子的烷基，每一烷基中彼此不相鄰的任一亞甲基(-CH2-)可被氧原子取代；X表示鹵原子，-OCF3,-OCF2H,-CF3,-CF2H或CFH2；Y1,Y2,Y3,Y4,Y5和Y6分別代表H或F，但Y1,Y2,Y3和Y4中至少兩個(gè)代表F；其中a)在Y1=Y2=F,Y3=Y4=H和X=F的情況下，則Y5=Y6=F,b)在Y1=Y2=F,Y3=Y4=H和X=-CF3或-CF2H的情況下，則Y5=Y6=F或Y5=Y6=Hc)在Y1=Y3=F,Y2=Y4=H和X=-CF3的情況下，則Y5=Y6=F,d)在Y1=Y3=F,Y2=Y4=H和X=F或-OCF3的情況下，則Y5=F,e)在Y3=Y4=F,Y1=Y2=H和X=F的情況下，則Y5=Y6=F,f)在Y3=Y4=F,Y1=Y2=H和X=-OCF3或-CF3的情況下，則Y5=F,g)在Y1=Y2=Y3=F,Y4=H和X=Cl的情況下，則Y5=Y6=F,h)在Y1=Y2=Y3=F,Y4=H和X=F,-CF3或-CF2H的情況下，則Y5=F,i)Y1=Y2=Y3=Y4=F和X=Cl或-OCF3的情況下，則Y5=F；然而，在Y1=Y2=F和Y3=Y4=H的情況下，在Y1=Y3=F,Y2=Y4=H的情況下，及Y3=Y4=F,Y1=Y2=H的情況下，X≠Cl；以及構(gòu)成化合物的任何原子可被它的同位素取代。
通式(1)所代表的化合物部分正常地包括在上述參考文獻(xiàn)(6)到(10)所述的化合物中。然而，在這些參考文獻(xiàn)中，沒有列述數(shù)據(jù)，如，本發(fā)明化合物的物理特性值，沒有限定或具體體現(xiàn)這些化合物的特性，這樣，本發(fā)明沒有得到提示。
通式(1)所代表的化合物可分類成如下述(a-1)到(a-6)R-B(F,F)-B-Q(a-1)
R-B(F)-B(F)-Q(a-2)R-B-B(F,F)-Q (a-3)R-B(F,F)-B(F)-Q (a-4)R-B(F)-B(F,F)-Q (a-5)R-B(F,F)-B(F,F)-Q(a-6)在化學(xué)式中，R定義如上，B代表1,4-亞苯基，B(F)代表3-氟-1,4-亞苯基，B(F,F)代表3,5-二氟-1,4-亞苯基，Q代表下面的基團(tuán)
其中Y5,Y6和X定義如上。
如上所述，化學(xué)式中，R代表直鏈或支鏈含1-20個(gè)碳原子的烷基。可例舉的直鏈烷基有甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，癸基，十五烷基或二十烷基?？衫e的支鏈烷基有異丙基，仲丁基，叔丁基，2-甲基-丁基，異戊基，異已基，3-乙基辛基，3,8-二甲基十四烷基或5-乙基-5-甲基十九烷基。并且，支鏈烷基可能是施光基團(tuán)，有這樣一個(gè)基團(tuán)的化合物可用作手性攙雜劑。
在烷基中任何不相鄰的亞甲基可以被氧原子取代，具體地說，可例舉的烷氧基有甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基和壬烷氧基，可例舉的烷氧基烷基有甲氧甲基，甲氧乙基，甲氧丙基，甲氧丁基，甲氧戊基，甲氧辛基，乙氧甲基，乙氧乙基，乙氧丙基，乙氧已基，丙氧甲基，丙氧乙基，丙氧丙基，丙氧戍基，丁氧甲基，丁氧乙基，丁氧丁基，戍氧基甲基，戍氧基丁基，已氧基甲基，已氧基乙基，已氧基丙基，庚氧基甲基，辛氧基甲基。
盡管本發(fā)明通式(1)所代表的液晶化合物可由普通有機(jī)合成法制備，但作為實(shí)例，化合物可用下述方法輕易制備，
其中R,Y1-Y6和X定義如上，Xa和Xb表示鹵原子。
即，如流程圖(1)中所示，在三種成分的混合溶劑中甲苯，二甲苯或類同物，醇如乙醇，和水；鹵代化合物(2)和二羥基硼烷衍生物(3)可以在堿如K2CO3或Na2CO3和加催化劑如碳載鈀(Pd-C),Pd(PPh3)4或PdCl2(PPh3)2存在的情況下反應(yīng)生成本發(fā)明的化合物(1)。此外，如流程圖(2)中所示，鹵代化合物(2)和鋰的化合物如正-丁基鋰或仲-丁基鋰，和鋅的化合物如氯化鋅或溴化鋅反應(yīng)之后，反應(yīng)物可同鹵代化合物(4)反應(yīng)得到上述化合物(1)。
苯環(huán)上插入取代基X，可以應(yīng)用X已被預(yù)先插入的原料，或X可以容易地在熟知反應(yīng)的任何步驟中插入。具體例子如下所示(在以下的化學(xué)式中，Rx表示下面的基團(tuán))
其中R，和Y1-Y4定義如上。
流程圖3
流程圖4
流程圖5
流程圖6
流程圖7其中Y5和Y6定義如上。
即，如流程圖(3)所示，化合物(5)和鋰的化合物，如正-丁基鋰，及碘反應(yīng)，得到化合物(6)?；衔?6)和三氟乙酸鈉/碘化銅(G.E.Carr.等人，Journal of Chemical Society Perkin Trans Actions I,921(1988))或氟磺酰二氟乙酸酯/碘化硐(Q.Y.Chen.等人Journal of The ChemicalSociety Chemical Communications,705(1998))反應(yīng)得到三氟甲基化合物(7)。
如流程圖(4)所示，化合物(5)，鋰的化合物，如正-丁基鋰，和甲?；瘎┤鏝-甲酰哌啶(G.A.Olah.等人，Angewandte ChemieInternational Edition in English,20,878(1981)),N-甲酰嗎啉((G.A.Olah.等人.The Journal of Organic Chemistry,49,385(1984))或二甲基甲酰胺(DMF)(G.Boss等人.，Chemich Berichte 1199(1989))反應(yīng)得到化合物(8),此反應(yīng)物(8)也可同氟化劑，如三氟化二乙氨硫.(DAST)(W.J.Middleton等人.，The Journal of Organic Chemistry 40,574(1975),S.Rozen等人.，Tetrahedron Letters,41,111(1985),M.Hudlicky,,Organic Reactians,35,513(1988),P.A.Messina等人.，Journal of Fluorine Chemistry 42,137(1989))，或三氟化嗎啉代硫(K.C.Mange.等人.Journal of Flourine Chemistry,43,405(1989))反應(yīng)得到二氟甲基化合物(9)。
如流程圖(5)所示，用還原劑，如硼氫化鈉(SBH)，氫化鋰鋁(LAH)，氫化二異丁基鋁(DIBAL)或雙(2-甲氧乙氧基)鋁鈉(SBMEA)，將化合物(8)還原得到化合物(10)，化合物(10)能和氟化劑，如DAST，反應(yīng)生成單氟甲基化合物(11)。
如流程圖(6)所示，化合物(12)可通過一種方法，如Albert等人(Synthetic Communication,19,547(1989)，變?yōu)辄S原酸酯(13)。產(chǎn)品化合物可用Kurohoshi等人的方法(Tetrahedron Letters,33,29,4173(1992))氟化制成三氟甲氧基化合物(14)。
此外，如流程圖(7)所示，化合物(12)在氯二氟甲烷/氫氧化鈉體系中(日本專利公開3-500413)，氟化生成二氟甲氧基化合物(15)。另外，它也可用Chen等人的方法制成(The Journal of Fluorine Chemistry,44,433(1989))。
原料鹵代化合物和二羥基甲硼烷衍生物，可用眾所周知的普通有機(jī)合成方法制成。如，下列簡單方法。
流程圖8
流程圖9其中，R,X,Xa,Y1,Y2,Y5和Y6，表示與前文所述相同的意思。
即，如流程圖(8)所示，鹵代化合物(17)可以由化合物(16)，和鋰的化合物，如正丁基鋰，和碘或溴反應(yīng)生成。
如流程圖(9)所示，由鹵代化合物(18)和鎂制成的格氏試劑，與甲硼烷衍生物，如三甲氧基甲硼烷或三異丙氧基甲硼烷反應(yīng)，然后與HCl或類同物進(jìn)行水解反應(yīng)，二羥基甲硼烷衍生物(19)即可制成。
流程圖中沒有顯示的通式(1)R基團(tuán)上有-O-的化合物，可通過鹵代化合物和醇或苯酚，在溶劑中，如二甲亞砜，DMF,1,2-二甲氧基乙烷，四氫呋喃，六甲磷酸三酰胺，在堿存在的條件下，如胺基化鈉(J.B.Right等人.，Journal of the American Chemical Society70,3098(1948))，碳酸鉀(W.T.Olson等人.，Journal of the American Chemical Society,69,2451(1947))，三乙胺(R.L.Merker等人.，Journal of OrganicChemical,26,5180(1961))，氫氧化鈉(C.Wilkins,Synthesis,1973,156)，氫氧化鉀(J.Rebek等人.，The Journal of Organic Chemistry,44,1485(1979))，氫氧化鋇(Kawabe等人.，The Journal of organicChemistry,37,4210(1972))和氫化鈉(C.J.Stark,Tetrahedron Letters,22,2089,(1981),K.Takai等人，Tetrahedron Letters,21,1657(1980))反應(yīng)制成。
上述反應(yīng)是眾所周知的，如果需要，其它已知的方法也可應(yīng)用。
本發(fā)明制成的液晶化合物，具有高電壓保持率，低閾電壓，且這些特性幾乎不隨溫度變化，高Δn等特點(diǎn)，并且，這些化合物與多種液晶物質(zhì)容易混合，在低溫下，相溶性很好。
此外，當(dāng)化合物用于液晶顯示器時(shí)，通常條件下，本發(fā)明的這些液晶化合物物理上和化學(xué)上非常穩(wěn)定，作為向列型液晶組合物的組份是非常出色。
本發(fā)明的化合物，可優(yōu)先選作供TN、STN和TFT使用的液晶組合物的組份。
本發(fā)明的液晶組合物如下所述。本發(fā)明液晶組合物，最好含有至少一種通式(1)中所代表的化合物，0.1-99.9％(重量)，以發(fā)揮優(yōu)良的特性。
更具體的講，本發(fā)明提供的液晶組合物最終通過由作為第一組份的至少一種通式(1)所代表的化合物與根據(jù)液晶組合物的用途從通式(2)-(9)所示的多種化合物中選出的化合物混合制成。
在本發(fā)明液晶組合物中，作為優(yōu)先選用的具體化合物由通式(2)-(4)所示，下列化合物為示例。
其中R1和X1定義如上。
通式(2)-(4)所示的化合物具有正向介電各向異性值，優(yōu)良的熱及化學(xué)穩(wěn)定性，尤其適用制備TFT使用的液晶組合物，它需高可靠性，如高電壓保持率和高電阻率。
為制備用于TFT的液晶組合物，通式(2)-(4)所示的化合物的量相對于液晶組合物總重量為0.1％-99.9％(重量)，較好的是10％到97％(重量)，最好是40％到95％(重量)。為調(diào)節(jié)粘度，還可含有通式(7)-(9)所示的化合物。
通式(2)-(4)所示的化合物也可用于制備STN和TN的液晶組合物，化合物的量優(yōu)選50％(重量)或以下。
對于通式(5)或(6)所示的化合物，最好使用下述化合物。
其中，R2,R3和X2定義如上。
通式(5)或(6)所示的化合物，具有高正向介電各向異性值，尤其適用于降低液晶組合物的閾電壓。舉例來說，通過提高清亮點(diǎn)，化合物還用于調(diào)節(jié)光學(xué)各向異性值，擴(kuò)大向列范圍。而且，化合物用作制備供STN和TN的液晶組合物，改善了它們的電壓傳遞相關(guān)曲線的陡度。
通式(5)或(6)所示的化合物，尤其適用為STN和TN制備的液晶組合物。
當(dāng)通式(5)或(6)所示的化合物的量增大時(shí)，液晶組合物的閾電壓降低，粘度增大。因此，只要液晶組合物的粘度滿足要求，使用大量的這種化合物對低電壓操作有益。用于制備STN或TN的液晶組合物的通式(5)或(6)所示的化合物的量可在0.1％到99.9％(重量)范圍內(nèi)，較好的是10％-97％(重量)，最好的是40％-95％(重量)。
通式(7)-(9)所示的較好的化合物舉例如下。

其中，R4和R5定義如上。
通式(7)-(9)所示的化合物具有小的介電各向異性絕對值，它們是幾乎不帶電的。通式(7)所示的化合物主要用于調(diào)節(jié)粘度和光學(xué)各向異性值。通過提高清亮點(diǎn)或調(diào)節(jié)光各向異性值，通式(8)或(9)表示的化合物主要用于擴(kuò)大向列范圍。
提高通式(7)-(9)所示化合物的量，可使液晶組合物的閾電壓提高，粘度降低。因此，只要液晶組合物閾電壓滿足需要，優(yōu)選使用大量的這種化合物。在制備TFT的液晶組合物時(shí)，通式(7)-(9)所示化合物的量，較好的是40％(重量)或更少，最好的是35％(重量)或更少。在制備STN和TN液晶組合物時(shí)，它較好的量是占重量百分比的70％或更少，更好的是占重量百分比的60％或更少。
此外，在本發(fā)明中，除在特殊場合，如供OCB(光學(xué)補(bǔ)償雙折射)模式的液晶組合物之外，在本發(fā)明的液晶組合物中通常加入一種旋光化合物，通過減少液晶組合物中螺旋結(jié)構(gòu)的形成，以調(diào)節(jié)所需扭曲角度和防止反向扭曲。為上述目的，雖然任何公知的旋光化合物可用于本發(fā)明，但作為優(yōu)選的化合物，可列舉下述旋光化合物
在本發(fā)明的液晶組合物中，通過加入這些旋光化合物調(diào)節(jié)螺距。對TFT和TN液晶組合物，螺距最好調(diào)節(jié)在40-200μm范圍內(nèi)；對STN液晶組合物，螺距最好調(diào)節(jié)在6-20μm范圍內(nèi)；在雙穩(wěn)TN模式中，螺距最好調(diào)節(jié)在1.5-4μm范圍內(nèi)。為調(diào)節(jié)螺距對溫度的依從關(guān)系，可能會(huì)加入兩種或兩種以上的旋光化合物。
本發(fā)明的液晶組合物可由熟知的多種方法制成。通常，應(yīng)用多種化合物在高溫下互溶的方法。
而且，通過加入二色性染劑，如部花青，苯乙烯基，偶氮基，甲亞胺化合物，氧化偶氮基，喹酞酮，蒽醌和四氮雜苯類染料，本發(fā)明液晶組合物可用于賓-主模式。此外，組合物可用于由微膠囊封裝向列液晶制成的NCAP，或用于由聚合物網(wǎng)絡(luò)液晶件(PNLCD)代表的聚合物分散液晶件(DDLCD)，它的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合體是在液晶內(nèi)制備。還有，液晶組合物可用于電子控制雙折射(ECB)模式，或動(dòng)態(tài)散射(DS)模式。
下面列舉含本發(fā)明化合物的液晶組合物。并且，在列舉的組合物實(shí)例和下文所述工作實(shí)例中的化合物由簡單的符號表示，這些符號與下列表格中的表示規(guī)則一致，化合物的數(shù)目與下面例子中的數(shù)目相同。在組合物實(shí)例和工作實(shí)例中，除了提前說明之外，“％”為重量百分比。Rc-Aa-Za-……-Zn-Ao-Rd
組合物實(shí)施例13-BB(F,F)B(F,F)-F (化合物No.26)5.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No.14)5.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-F(化合物No.54)5.0％1V2-BEB(F,F)-C 5.0％3-HB-C25.0％1-BTB-3 5.0％3-HH-411.0％3-HHB-1 6.0％3-HHB-3 9.0％3-H2BTB-2 4.0％3-H2BTB-3 4.0％3-H2BTB-4 4.0％3-HB(F)TB-2 6.0％3-HB(F)TB-3 6.0％組合物實(shí)施例23-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1)6.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-CL (化合物No.57) 6.0％V2-HB-C 12.0％1V2-HB-C 12.0％3-HB-C12.0％3-HB(F)-C 5.0％2-BTB-1 2.0％3-HH-48.0％3-HH-VFF 6.0％2-HHB-C 3.0％3-HHB-C 6.0％3-HB(F)TB-2 8.0％3-H2BTB-2 5.0％3-H2BTB-3 5.0％3-H2BTB-4 4.0％組合物實(shí)施例33-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1)5.0％3O1-BEB(F)-C 15.0％4O1-BEB(F)-C 13.0％5O1-BEB(F)-C 13.0％2-HHB(F)-C15.0％3-HHB(F)-C15.0％3-HB(F)TB-2 4.0％3-HB(F)TB-3 4.0％3-HB(F)TB-4 4.0％3-HHB-1 8.0％3-HHB-O1 4.0％組合物實(shí)施例43-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No14)4.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-CL (化合物No.57) 4.0％5-PyB-F 4.0％3-PyB(F)-F4.0％2-BB-C5.0％4-BB-C4.0％5-BB-C5.0％2-PyB-2 2.0％3-PyB-2 2.0％4-PyB-2 2.0％6-PyB-O5 3.0％6-PyB-O6 3.0％6-PyB-O7 3.0％6-PyB-O8 3.0％3-PyBB-F 6.0％4-PyBB-F 6.0％5-PyBB-F 6.0％3-HHB-1 6.0％3-HHB-3 8.0％2-H2BTB-4 5.0％3-H2BTB-2 5.0％3-H2BTB-3 5.0％3-H2BTB-4 5.0％組合物實(shí)施例53-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No.14) 10.0％3-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1)4.0％3-DB-C10.0％2-BEB-C 12.0％3-PyB(F)-F6.0％3-HEB-O4 8.0％4-HEB-O2 6.0％5-HEB-O1 6.0％3-HEB-O2 5.0％5-HEB-O2 4.0％5-HEB-5 5.0％4-HEB-5 5.0％1O-BEB-2 4.0％3-HHB-1 6.0％3-HHEBB-C 3.0％3-HBEBB-C 3.0％5-HBEBB-C 3.0％組合物實(shí)施例63-B(F)B(F,F)B(F)-CFH2(化合物No.71) 3.0％3-BB(F,F)B(F,F)-F (化合物No.26) 4.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-F(化合物No.54) 4.0％3-HB-C18.0％1O1-HB-C 10.0％3-HB(F)-C 10.0％2-PyB-2 2.0％3-PyB-2 2.0％4-PyB-2 2.0％1O1-HH-3 3.0％2-BTB-O1 3.0％3-HHB-1 7.0％3-HHB-F 4.0％3-HHB-O1 4.0％3-HB-O2 8.0％3-H2BTB-2 3.0％3-H2BTB-3 3.0％2-PyBH-3 4.0％3-PyBH-3 3.0％3-PyBB-2 3.0％組合物實(shí)施例73-B(F)B(F)B(F,F)-OCF2H (化合物No.18)5.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-CF2H (化合物No.22)4.0％3O1-BEB(F)-C 12.0％1V2-BEB(F,F)-C10.0％3-HH-EMe 10.0％3-HB-O2 18.0％7-HEB-F 2.0％3-HHEB-F 2.0％5-HHEB-F 2.0％3-HBEB-F 4.0％2O1-HBEB(F)-C 2.0％3-HB(F)EB(F)-C2.0％3-HBEB(F,F)-C 2.0％3-HHB-F 4.0％3-HHB-O1 4.0％3-HHB-3 13.0％3-HEBEB-F 2.0％3-HEBEB-1 2.0％組合物實(shí)施例83-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No.14) 5.0％5-BEB(F)-C5.0％V-HB-C11.0％5-PyB-C 6.0％4-BB-36.0％3-HH-2V 10.0％5-HH-V11.0％V-HHB-1 7.0％V2-HHB-1 15.0％3-HHB-1 9.0％1V2-HBB-2 10.0％3-HHEBH-3 5.0％組合物實(shí)施例93-BB(F,F)B(F,F)-F(化合物No.26)4.0％2O1-BEB(F)-C 5.0％3O1-BEB(F)-C 12.0％5O1-BEB(F)-C 4.0％1V2-BEB(F,F)-C16.0％3-HB-O2 10.0％3-HH-43.0％3-HHB-F 3.0％3-HHB-1 8.0％3-HHB-O1 4.0％3-HBEB-F 4.0％3-HHEB-F 7.0％5-HHEB-F 7.0％3-H2BTB-2 4.0％3-H2BTB-3 4.0％3-HB(F)TB-25.0％組合物實(shí)施例103-B(F)B(F,F)B(F)-F(化合物No.54)8.0％2-BEB-C12.0％3-BEB-C4.0％4-BEB-C6.0％3-HB-C 20.0％3-HEB-O4 12.0％4-HEB-O2 8.0％5-HEB-O1 8.0％3-HEB-O2 6.0％5-HEB-O2 5.0％3-HHB-17.0％3-HHB-O1 4.0％組合物實(shí)施例113-B(F)B(F,F)B(F)-CL(化合物No.57) 5.0％2-BEB-C10.0％5-BB-C 12.0％7-BB-C 7.0％1-BTB-37.0％2-BTB-15.0％1O-BEB-2 10.0％1O-BEB-5 12.0％2-HHB-14.0％3-HHB-F4.0％3-HHB-1 7.0％3-HHB-O1 4.0％3-HHB-3 13.0％組合物實(shí)施例123-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1)7.0％2-HHB(F)-F17.0％3-HHB(F)-F17.0％5-HHB(F)-F16.0％2-H2HB(F)-F 10.0％3-H2HB(F)-F 5.0％5-H2HB(F)-F 10.0％2-HBB(F)-F6.0％3-HBB(F)-F6.0％5-HBB(F)-F6.0％組合物實(shí)施例133-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1)3.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-CL (化合物No.57) 3.0％7-HB(F)-F 5.0％5-H2B(F)-F5.0％3-HB-O2 10.0％3-HH-45.0％2-HHB(F)-F10.0％3-HHB(F)-F10.0％5-HHB(F)-F10.0％3-H2HB(F)-F 5.0％2-HBB(F)-F3.0％3-HBB(F)-F3.0％2-H2BB(F)-F 5.0％3-H2BB(F)-F 6.0％3-HHB-18.0％3-HHB-O1 5.0％3-HHB-34.0％組合物實(shí)施例143-BB(F,F)B(F,F)-F (化合物No.26) 8.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-F (化合物No.14) 8.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-OCF2H (化合物No.18) 5.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-CF2H (化合物No.22) 5.0％7-HB(F,F)-F3.0％3-HB-O27.0％2-HHB(F)-F 10.0％3-HHB(F)-F 10.0％5-HHB(F)-F 10.0％2-HBB(F)-F 9.0％3-HBB(F)-F 9.0％2-HBB-F4.0％3-HBB-F4.0％5-HBB-F3.0％3-HBB(F,F)-F 5.0％組合物實(shí)施例153-BB(F,F)B(F,F)-F (化合物No.26) 4.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-F (化合物No.14) 4.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-F (化合物No.54) 4.0％7-HB(F,F)-F4.0％3-H2HB(F,F)-F 12.0％4-H2HB(F,F)-F 10.0％5-H2HB(F,F)-F 10.0％3-HHB(F,F)-F 10.0％4-HHB(F,F)-F 5.0％3-HH2B(F,F)-F 15.0％5-HH2B(F,F)-F 10.0％3-HBB(F,F)-F 12.0％組合物實(shí)施例163-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No.14) 5.0％3-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1)5.0％3-BB(F,F)B(F,F)-F (化合物No.26) 5.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-F(化合物No.54) 3.0％7-HB(F,F)-F 5.0％3-H2HB(F,F)-F 12.0％3-HHB(F,F)-F 10.0％3-HBB(F,F)-F 10.0％3-HHEB(F,F)-F 10.0％4-HHEB(F,F)-F 3.0％5-HHEB(F,F)-F 3.0％3-HBEB(F,F)-F 5.0％5-HBEB(F,F)-F 3.0％3-HDB(F,F)-F 15.0％3-HHBB(F,F)-F 6.0％組合物實(shí)施例173-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1)7.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No.14) 7.0％3-HB-CL 10.0％5-HB-CL 4.0％7-HB-CL 4.0％1O1-HH-5 5.0％2-HBB(F)-F8.0％3-HBB(F)-F8.0％4-HHB-CL 8.0％5-HHB-CL 8.0％3-H2HB(F)-CL 4.0％3-HBB(F,F)-F 10.0％5-H2BB(F,F)-F 9.0％3-HB(F)VB-24.0％3-HB(F)VB-34.0％組合物實(shí)施例183-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No.14)4.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-OCF2H (化合物No.18)4.0％3-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1) 5.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-CL (化合物No.57)5.0％3-HHB(F,F)-F 9.0％3-H2HB(F,F)-F 8.0％4-H2HB(F,F)-F 8.0％3-HBB(F,F)-F 21.0％5-HBB(F,F)-F 10.0％3-H2BB(F,F)-F 10.0％5-HHBB(F,F)-F 3.0％3-HH2BB(F,F)-F 3.0％5-HHEBB-F 2.0％1O1-HBBH-4 4.0％1O1-HBBH-5 4.0％組合物實(shí)施例193-B(F)B(F,F)B(F)-CL (化合物No.57)2.0％3-BB(F,F)B(F,F)-F (化合物No.26)2.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No.14)2.0％3-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1) 2.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-OCF2H (化合物No.18)2.0％5-HB-F 12.0％6-HB-F 9.0％7-HB-F 7.0％2-HHB-OCF37.0％3-HHB-OCF311.0％4-HHB-OCF37.0％5-HHB-OCF35.0％3-HH2B-OCF34.0％5-HH2B-OCF34.0％3-HHB(F,F)-OCF35.0％3-HBB(F)-F 10.0％3-HH2B(F)-F3.0％3-HB(F)BH-33.0％5-HBBH-3 3.0％組合物實(shí)施例203-B(F)B(F,F)B(F)-F(化合物No.54)5.0％3-BB(F,F)B(F)-OCF3(化合物No.1) 2.0％3-B(F)B(F,F)B(F)-CFH2(化合物No.71)2.0％5-H4HB(F,F)-F 7.0％5-H4HB-OCF313.0％3-H4HB(F,F)-CF38.0％5-H4HB(F,F)-CF38.0％3-HB-CL6.0％5-HB-CL4.0％2-H2BB(F)-F5.0％3-H2BB(F)-F10.0％5-HVHB(F,F)-F 5.0％3-HHB-OCF35.0％3-H2HB-OCF35.0％V-HHB(F)-F 5.0％5-HHEB-OCF32.0％3-HBEB(F,F)-F 5.0％5-HH-V2F 3.0％組合物實(shí)施例213-B(F)B(F,F)B(F)-CL (化合物No.57)3.0％3-B B(F,F)B(F,F)-F(化合物No.26)3.0％3-B(F)B(F)B(F,F)-F(化合物No.14)3.0％2-HHB(F)-F 2.0％3-HHB(F)-F 2.0％5-HHB(F)-F 2.0％2-HBB(F)-F 6.0％3-HBB(F)-F 6.0％5-HBB(F)-F 10.0％2-H2BB(F)-F9.0％3-H2BB(F)-F9.0％3-HBB(F,F)-F 25.0％5-HBB(F,F)-F 10.0％1O1-HBBH-4 5.0％1O1-HBBH-5 5.0％
下面的實(shí)例更具體地闡述了本發(fā)明。在每一實(shí)例中，C表示晶體，SA表示近晶A相，SB表示近晶B相，Sx表示相結(jié)構(gòu)處于離析狀態(tài)的近晶相，N表示向列相，Iso表示各向同性相，相轉(zhuǎn)變溫度單位為攝氏度(℃)。實(shí)例1制備4”-丙基-2’,6’-二氟-3-氟-4-三氟甲氧基-三聯(lián)苯(在通式(1)中，R是C3H7；Y1,Y2和Y6是H；Y3,Y4和Y5分別是F；X是-OCF3)(化合物No.1)步驟1制備4’-丙基-3,5-二氟-4-碘聯(lián)苯向4’-丙基-3,5-二氟聯(lián)苯40.0克(0.17mol)于250ml四氫呋喃的溶液中，逐滴加入160ml(0.25mol)正丁基鋰，滴加的速度要保持體系溫度為-60℃或更低，并在該溫度下攪拌一小時(shí)。然后，將78.7克(0.31mol)碘于300ml四氫呋喃的溶液逐滴加入，保持-60℃或更低，再將混合物在該溫度下攪拌一小時(shí)。
向反應(yīng)溶液，逐滴加入200ml 1N HCl后，用200ml庚烷萃取混合物。所得有機(jī)層用稀NaHCO3溶液洗三次，再用水洗三次，然后在無水硫酸鎂上干燥。減壓蒸餾掉溶劑，殘余物用硅膠柱色譜提純(洗脫劑庚烷)，蒸餾掉溶劑后，得到黃色的油狀物，這種油狀物在乙醇中再結(jié)晶，得到4’-丙基-3,5-二氟-4-碘聯(lián)苯41.5克。(產(chǎn)率67.4％)步驟2制備4”-丙基-2’,6’-二氟-3-氟-4-三氟甲氧基三聯(lián)苯4.0克(11.2mmol)上述步驟得到的4’-丙基-3,5-二氟-4-碘聯(lián)苯，3.0克(14.5mmol)二羥基(3-氟-4-三氟甲氧基苯)甲硼烷，3.1克(22.3mmol)的K2CO3和0.4克5％的Pd-C，與30ml甲苯/乙醇/水(1/1/1)的混合溶劑的混合物，加熱回流10小時(shí)。然后將Pd-C過濾掉后，用100ml甲苯萃取混合物。得到的有機(jī)層用水洗三次，然后在無水硫酸鎂上干燥。減壓蒸餾掉溶劑，殘余物用硅膠柱色譜提純(洗脫劑∶庚烷)，得到粗制4”-丙基-2’,6’-二氟-3-氟-4-三氟甲氧基三聯(lián)苯4.0克?；衔镌谝掖?乙酸乙酯(9∶1)混合溶劑中再結(jié)晶，得到該化合物2.1克(產(chǎn)率47.1％)。
化合物顯示液晶相，轉(zhuǎn)變溫度C:61.3-61.6,SA:80.4-80.6,Iso光譜數(shù)據(jù)支持結(jié)構(gòu)質(zhì)譜分析410(M+)1H-NMR(CDCl3,TMS內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn))δ(ppm)0.97(t,3H)1.52-1.81(m,2H)2.65(t,2H)7.18-7.56(m,9H)在下文中將會(huì)敘述，使用本發(fā)明化合物作為液晶組合物組份的實(shí)例。在每個(gè)應(yīng)用實(shí)例中，NI代表向列相-各向同性相的轉(zhuǎn)變溫度(℃)，Δε代表介電各向異性值，Δn代表光的各向異性值，η代表粘度(mPa·s),Vth代表閾電壓(V)。
而且，η是在20℃測量，Δε,Δn和Vth分別在25℃測量。
實(shí)例2(應(yīng)用實(shí)例1)液晶組合物(A)含有下列氰苯基環(huán)己烷類液晶化合物4-(反-丙基環(huán)己基)芐腈24％4-(反-戍基環(huán)己基)芐腈36％4-(反-庚基環(huán)己基)芐腈25％4-(反-庚基環(huán)己基)-4-氰聯(lián)苯 15％液晶組合物(A)具有下列物理特性NI:71.7,Δε:11.0,Δn:0.137,η:26.7,Vth:1.78液晶組合物(B)含有85％的液晶組合物(A)和15％的實(shí)例1中得到的4”-丙基-2’,6’-二氟-3-氟-4-三氟甲氧基三聯(lián)苯(化合物No.1)，液晶組合物(B)具有下列物理特性Δε:12.9,Δn:0.144,η:31.3,Vth:1.51盡管液晶組合物(B)置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例3(應(yīng)用實(shí)例2)用實(shí)例1中所述同樣的方法，可合成下列化合物。并且，用實(shí)例2中所述同樣的方法測得物理特性值。
化合物No.2:5-B(F,F)BB(F,F)-F化合物No.3:2-B(F,F)BB(F,F)-OCF3化合物No.4:4-B(F,F)BB(F)-OCF3化合物No.5:1-B(F,F)BB-OCF3化合物No.6:10-B(F,F)BB(F,F)-OCF2H化合物No.7:3-B(F,F)BB(F)-OCF2H
化合物No.8:6-B(F,F)BB-OCF2H化合物No.9:5-B(F,F)BB(F,F)-CF3化合物No.10:4O-B(F,F)BB-CF3化合物No.11:7-B(F,F)BB(F,F)-CF2H化合物No.12:3O1-B(F,F)BB-CF2H化合物No.13:20-B(F,F)BB(F)-CFH2化合物No.14:3-B(F)B(F)B(F,F)-FΔε:11.9,Δn:0.140,η:27.1化合物No.15:4-B(F)B(F)B(F)-F化合物No.16:5-B(F)B(F)B(F,F)-OCF3化合物No.17:6-B(F)B(F)B(F)-OCF3化合物No.18:3-B(F)B(F)B(F,F)-OCF2HΔε:13.3,Δn:0.140,η:30.1化合物No.19:1-B(F)B(F)B(F)-OCF2H化合物No.20:2-B(F)B(F)B-OCF2H化合物No.21:5-B(F)B(F)B(F,F)-CF3化合物No.22:3-B(F)B(F)B(F,F)-CF2H化合物No.23:7-B(F)B(F)B(F)-CF2H化合物No.24:12-B(F)B(F)B-CF2H化合物No.25:1O3O-B(F)B(F)B(F,F)-CFH2化合物No.26:3-BB(F,F)B(F,F)-FΔε:13.4,Δn:0.141,η:34.3化合物No.27:3-BB(F,F)B(F,F)-OCF3Δε:13.5,Δn:0.141,η:34.0化合物No.28:3-BB(F,F)B(F)-OCF3Δε:13.5,Δn:0.142,η:34.0化合物No.29:3-BB(F,F)B(F,F)-OCF2H化合物No.30:5-BB(F,F)B(F)-OCF2H化合物No.31:7-BB(F,F)B-OCF2H
化合物No.32:9-BB(F,F)B(F,F)-CF3化合物No.33:3-BB(F,F)B(F)-CF3Δε:13.5,Δn:0.142,η:34.0化合物No.34:2-BB(F,F)B(F,F)-CFH2化合物No.35:4-BB(F,F)B(F)-CF2H化合物No.36:6-BB(F,F)B-CF2H化合物No.37:1O5-BB(F,F)B(F)-CFH2化合物No.38:3-B(F,F)B(F)B(F,F)-F化合物No.39:5-B(F,F)B(F)B(F)-F化合物No.41:3-B(F,F)B(F)B(F,F)-CL化合物No.42:5-B(F,F)B(F)B(F,F)-OCF3化合物No.43:4-B(F,F)B(F)B(F)-OCF3化合物No.44:12O1-B(F,F)B(F)B-OCF3化合物No.45:2-B(F,F)B(F)B(F,F)-OCF2H化合物No.46:3-B(F,F)B(F)B(F)-OCF2H化合物No.47:6-B(F,F)B(F)B-OCF2H化合物No.48:10-B(F,F)B(F)B(F,F)-CF3化合物No.49:3-B(F,F)B(F)B(F)-CF3Δε:14.1,Δn:0.137,η:30.9化合物No.50:5O1O-B(F,F)B(F)B(F,F)-CF2H化合物No.51:7O-B(F,F)B(F)B(F)-CF2H化合物No.52:4-B(F,F)B(F)B(F,F)-CFH2化合物No.53:5-B(F)B(F,F)B(F,F)-F化合物No.54:3-B(F)B(F,F)B(F)-FΔε:12.8,Δn:0.141,η:29.3化合物No.55:4-B(F)B(F,F)B-F化合物No.56:6-B(F)B(F,F)B(F,F)-CL化合物No.57:3-B(F)B(F,F)B(F)-CLΔε:13.3,Δn:0.148,η:33.4
化合物No.58:14-B(F)B(F,F)B-CL化合物No.59:2-B(F)B(F,F)B(F,F)-OCF3化合物No.60:6-B(F)B(F,F)B(F)-OCF3化合物No.61:1O-B(F)B(F,F)B-OCF3化合物No.62:7-B(F)B(F,F)B(F,F)-OCF2H化合物No.63:3-B(F)B(F,F)B(F)-OCF2H化合物No.64:3-B(F)B(F,F)B-OCF2H化合物No.65:5-B(F)B(F,F)B(F,F)-CF3化合物No.66:9-B(F)B(F,F)B(F)-CF3化合物No.67:2O2-B(F)B(F,F)B-CF3化合物No.68:4-B(F)B(F,F)B(F,F)-CF2H化合物No.69:5-B(F)B(F,F)B(F)-CF2H化合物No.70:5-B(F)B(F,F)B-CF2H化合物No.71:3-B(F)B(F,F)B(F)-CFH2化合物No.72:4-B(F,F)B(F,F)B(F,F)-F化合物No.73:5-B(F,F)B(F,F)B(F)-F化合物No.74:5O-B(F,F)B(F,F)B-F化合物No.75:3-B(F,F)B(F,F)B(F,F)-CL化合物No.76:5-B(F,F)B(F,F)B(F)-CL化合物No.77:3-B(F,F)B(F,F)B(F,F)-OCF3Δε:15.3,Δn:0.140,η:31.8化合物No.78:1-B(F,F)B(F,F)B(F)-OCF3化合物No.79:2-B(F,F)B(F,F)B(F,F)-OCF2H化合物No.80:3-B(F,F)B(F,F)B(F)-OCF2H化合物No.81:4-B(F,F)B(F,F)B-OCF2H化合物No.82:5-B(F,F)B(F,F)B(F,F)-CF3化合物No.83:6-B(F,F)B(F,F)B(F)-CF3化合物No.84:7-B(F,F)B(F,F)B-CF3化合物No.85:2-B(F,F)B(F,F)B(F,F)-CF2H
化合物No.86:3-B(F,F)B(F,F)B(F)-CF2H化合物No.87:5-B(F,F)B(F,F)B-CF2H化合物No.88:1O3-B(F,F)B(F,F)B(F,F)-CF2H實(shí)例4(應(yīng)用實(shí)例3)上述組合物實(shí)例1的液晶組合物的物理特性值如下NI:83.8,Δε:10.5,Δn:0.159,η:23.9,Vth:1.48盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例5(應(yīng)用實(shí)例4)上述組合物實(shí)例2的液晶組合物的物理特性值如下NI:86.3,Δε:9.7,Δn:0.163,η:23.1,Vth:1.85盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例6(應(yīng)用實(shí)例5)上述組合物實(shí)例3的液晶組合物的物理特性值如下NI:93.3,Δε:30.3,Δn:0.152,η:87.2,Vth:0.95盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例7(應(yīng)用實(shí)例6)上述組合物實(shí)例4的液晶組合物的物理特性值如下NI:83.6,Δε:7.1,Δn:0.199,η:37.4,Vth:2.12盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例8(應(yīng)用實(shí)例7)上述組合物實(shí)例5的液晶組合物的物理特性值如下NI:66.6,Δε:11.5,Δn:0.132,η:40.3,Vth:1.30盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例9(應(yīng)用實(shí)例8)
上述組合物實(shí)例6的液晶組合物的物理特性值如下NI:74.3,Δε:10.3,Δn:0.144,η:24.4,Vth:1.23盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例10(應(yīng)用實(shí)例9)上述組合物實(shí)例7的液晶組合物的物理特性值如下NI:77.5,Δε:22.5,Δn:0.118,η:22.5,Vth:1.17盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例11(應(yīng)用實(shí)例10)上述組合物實(shí)例8的液晶組合物的物理特性值如下NI:93.5,Δε:6.2,Δn:0.121,η:18.1,Vth:1.74盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例12(應(yīng)用實(shí)例11)上述組合物實(shí)例9的液晶組合物的物理特性值如下NI:83.8,Δε:29.2,Δn:0.140,η:42.7,Vth:0.76盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例13(應(yīng)用實(shí)例12)上述組合物實(shí)例10的液晶組合物的物理特性值如下NI:59.4,Δε:10.9,Δn:0.118,η:28.7,Vth:1.18盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例14(應(yīng)用實(shí)例13)上述組合物實(shí)例11的液晶組合物的物理特性值如下NI:67.3,Δε:7.5,Δn:0.160,η:24.1,Vth:1.52盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例15(應(yīng)用實(shí)例14)上述組合物實(shí)例12的液晶組合物的物理特性值如下NI:98.5,Δε:6.2,Δn:0.097,η:26.6,Vth:2.01盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例16(應(yīng)用實(shí)例15)上述組合物實(shí)例13的液晶組合物的物理特性值如下NI:87.1,Δε:4.3,Δn:0.097,η:19.7,Vth:2.44盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例17(應(yīng)用實(shí)例16)上述組合物實(shí)例14的液晶組合物的物理特性值如下NI:75.2,Δε:10.5,Δn:0.128,η:28.7,Vth:1.29盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例18(應(yīng)用實(shí)例17)上述組合物實(shí)例15的液晶組合物的物理特性值如下NI:67.6,Δε:10.9,Δn:0.092,η:30.2,Vth:1.22盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例19(應(yīng)用實(shí)例18)上述組合物實(shí)例16的液晶組合物的物理特性值如下NI:67.4,Δε:15.7,Δn:0.105,η:37.8,Vth:1.05盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例20(應(yīng)用實(shí)例19)上述組合物實(shí)例17的液晶組合物的物理特性值如下NI:86.3,Δε:7.4,Δn:0.138,η:22.1,Vth:1.92盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例21(應(yīng)用實(shí)例20)上述組合物實(shí)例18的液晶組合物的物理特性值如下NI:90.5,Δε:12.0,Δn:0.134,η:37.7,Vth:1.14盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例22(應(yīng)用實(shí)例21)上述組合物實(shí)例19的液晶組合物的物理特性值如下NI:81.4,Δε:6.3,Δn:0.098,η:16.9,Vth:1.98盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例23(應(yīng)用實(shí)例22)上述組合物實(shí)例20的液晶組合物的物理特性值如下NI:63.1,Δε:9.9,Δn:0.096,η:27.5,Vth:1.34盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。實(shí)例24(應(yīng)用實(shí)例23)上述組合物實(shí)例21的液晶組合物的物理特性值如下NI:92.4,Δε:8.8,Δn:0.142,η:37.4,Vth:1.64盡管液晶組合物置于-20℃的冷藏器中，60天后，沒有發(fā)現(xiàn)近晶相和晶體沉積的現(xiàn)象。
本發(fā)明的液晶化合物具有高電壓保持率、低閾電壓、這些特性幾乎不隨溫度變化、高Δn等特點(diǎn)，并且這些化合物與其它液晶物質(zhì)的相溶性得到提高。而且，通過選擇取代基，本發(fā)明的液晶化合物，可提供具有必要物理特性的新型液晶組合物。
因此，新型液晶組合物具有高電壓保持率、這種特性幾乎不隨溫度變化、低閾電壓、適當(dāng)?shù)摩和Δε、穩(wěn)定、與其它液晶物質(zhì)有良好的相溶性等特點(diǎn)。這種新型液晶組合物可由應(yīng)用本發(fā)明的液晶化合物作組份提供，并且可提供使用本發(fā)明的液晶組合物構(gòu)成的液晶顯示器。
權(quán)利要求
1．由通式(1)表示三聯(lián)苯衍生物
其中，R表示直鏈或支鏈含1-20個(gè)碳原子的烷基，每一烷基上的彼此不相鄰的任何亞甲基(-CH2-)，可被氧原子取代；X表示鹵原子，-OCF3,-OCF2H,-CF3,-CF2H或CFH2；Y1,Y2,Y3,Y4,Y5和Y6分別代表H或F，但至少Y1,Y2,Y3和Y4中的兩個(gè)代表F；其中a)在Y1=Y2=F,Y3=Y4=H和X=F的情況下，則Y5=Y6=F,b)在Y1=Y2=F,Y3=Y4=H和X=-CF3，或-CF2H的情況下，則Y5=Y6=F或X5=X6=H,c)在Y1=Y3=F,Y2=Y4=H和X=-CF3的情況下，則Y5=Y6=F,d)在Y1=Y3=F,Y2=Y4=H和X=F或-OCF3的情況下，則Y5=F,e)在Y3=Y4=F,Y1=Y2=H和X=F的情況下，則Y5=Y6=F,f)在Y3=Y4=F,Y1=Y2=H和X=-OCF3或-CF3的情況下，則Y5=F,g)在Y1=Y2=Y3=F,Y4=H和X=Cl的情況下，則Y5=Y6=F,h)在Y1=Y2=Y3=F,Y4=H和X=F,-CF3或-CF2H的情況下，則Y5=F，并且，i)Y1=Y2=Y3=Y4=F,X=Cl或-OCF3的情況下，則Y5=F，然而，在Y1=Y2=F,Y3=Y4=H的情況下，和Y1=Y3=F,Y2=Y4=H的情況下，及Y3=Y4=F,Y1=Y2=H的情況下，X≠Cl；構(gòu)成化合物的任何原子可被它的同位素取代。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y2=F,Y3=Y4=H和X=-OCF3或-OCF2H。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y2=Y5=Y6=F Y3=Y4=H和X=F。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y2=F,Y3=Y4=H,X=-CF3或-CF2H,Y5=Y6=F或Y5=Y6=H。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y3=F,Y2=Y4=H,X=-OCF2或-CF2H。
6．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y3=Y5=Y6=F,Y2=Y4=H,X=-CF3。
7．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y3=Y5=F,Y2=Y4=H,X=F或-OCF3。
8．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y3=Y4=F,Y1=Y2=H,X=-OCF2H或-CF2H。
9．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y3=Y4=Y5=Y6=F,Y1=Y2=H,X=F。
10．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y3=Y4=Y5=F,Y1=Y2=H,X=-OCF3或-CF3。
11．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y2=Y3=F,Y4=H,X=-OCF3或-OCF2H。
12．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y2=Y3=Y5=Y6=F,Y4=H,X=Cl。
13．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y2=Y3=Y5=F,Y4=H,X=F,-CF3或-CF2H。
14．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y3=Y4=F,Y2=H。
15．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中Y1=Y2=Y3=Y4=F,X=F,-OCF2H,-CF3或-CF2H。
16．根據(jù)權(quán)利要求1的三聯(lián)苯衍生物中，Y1=Y2=Y3=Y4=Y5=F,X=Cl或-OCF3。
17．一種液晶組合物，其特征在于，它含有至少一種權(quán)利要求1-16的任一項(xiàng)所述的三聯(lián)苯衍生物。
18．一種液晶組合物，其特征在于，它含有選自權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述衍生物中的至少一種衍生物作為它的第一組份；選自通式(2),(3)或(4)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第二組份，
其中，R1代表含1-10個(gè)碳原子的烷基，所述烷基中不相鄰的任何亞甲基可被氧原子或-CH=CH-取代，烷基中的任何氫原子可被氟原子取代；X1代表氟原子，氯原子，-OCF3,-OCF2H,-CF3,-CF2H,-CFH2,-OCF2CF2H或-OCF2CFHCF3；L1和L2分別代表氫原子或氟原子；Z4和Z5分別代表1,2-亞乙基，1,4-亞丁基，-COO-,-CF2O-,-OCF2-,-CH=CH-或共價(jià)鍵，環(huán)B代表氫原子可被氟原子取代的反-1,4-亞環(huán)己基，1,3-二噁烷-2,5-二基，或1,4-亞苯基；環(huán)C代表氫原子可被氟原子取代的反-1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基；并且，構(gòu)成這些化合物的任何原子可被它的同位素取代。
19．一種液晶組合物，其特征在于，它含有選自權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的三聯(lián)苯衍生物中的至少一種化合物作為它的第一組份；選自通式(5)或(6)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第二組份；
其中，R2和R3分別代表含1-10個(gè)碳原子的烷基，所述烷基上不相鄰的任何亞甲基，可被氧原子或-CH=CH-取代，烷基上任何氫原子可被氟原子取代；X2代表-CN-或-C≡C-CN；環(huán)D代表反-1,4-亞環(huán)己基，1,4-亞苯基，1,3--二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基；環(huán)E代表反-1,4-亞環(huán)己基，1,4-亞苯基，其氫原子可被氟原子或嘧啶-2,5-二基取代；環(huán)F代表反-1,4-亞環(huán)己基，或1,4-亞苯基；Z6代表1,2-亞乙基，-COO-或共價(jià)鍵；L3,L4和L5分別代表氫原子或氟原子；b,c,d分別代表0或1；并且構(gòu)成這些化合物的任何原子可被它的同位素取代。
20．一種液晶組合物，其特征在于，它含有選自權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的化合物中的至少一種化合物作為它的第一組份；選自上述通式(2)，(3)或(4)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第二組份；選自通式(7),(8)或(9)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第三組份
其中，R4和R5分別代表含1-10個(gè)碳原子的烷基，所述烷基上不相鄰的任何亞甲基，可被氧原子或-CH=CH-取代，烷基上任何氫原子可被氟原子取代；環(huán)G，環(huán)I和環(huán)J分別代表反-1,4-亞環(huán)己基，嘧啶-2,5-二基或1,4-亞苯基，其氫原子可被氟原子取代；Z7和Z8分別代表-C≡C-,-COO-,-CH2CH2-,-CH=CH-或共價(jià)鍵；并且，構(gòu)成這些化合物的任何原子可被它的同位素取代。
21．一種液晶組合物，其特征在于，它含有選自權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的化合物中的至少一種化合物作為它的第一組份；選自上述通式(5)或(6)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第二組份；選自上述通式(7),(8)或(9)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第三組份。
22．一種液晶組合物，其特征在于，它含有選自權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的化合物中的至少一種化合物作為它的第一組份；選自上述通式(2),(3)或(4)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第二組份；選自上述通式(5)或(6)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第三組份；選自上述通式(7),(8)或(9)所表示的化合物中的至少一種化合物作為它的第四組份。
23．一種液晶組合物，其特征在于，它含有權(quán)利要求17到22任一項(xiàng)所述的液晶組合物，和至少一種旋光化合物。
24．一種液晶顯示器，它通過使用權(quán)利要求17到23任一項(xiàng)所述的液晶組合物構(gòu)成。
全文摘要
本發(fā)明提供液晶化合物具有高電壓保持率、低閾電壓、這些特性幾乎不隨溫度變化、高△n,特別在低溫下與其它液晶物質(zhì)相容性好的特點(diǎn);含有這種液晶化合物的液晶組合物;和應(yīng)用這種液晶組合物構(gòu)成的液晶顯示件。液晶化合物是衍生物。化合物由通式(1)表示:其中,R表示直鏈或支鏈含1—20個(gè)碳原子的烷基,每一烷基上的彼此不相鄰的任何亞甲基,可被氧原子取代;X表示鹵原子,－OCF
文檔編號C09K19/52GK1231655SQ97198211
公開日1999年10月13日 申請日期1997年9月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月25日
發(fā)明者近藤智之, 松井秋一, 久保恭宏, 宮澤和利, 竹內(nèi)弘行, 竹下房幸, 中川悅男 申請人:智索公司