用于透明導(dǎo)電膜的抗腐蝕劑的制作方法
【專利說明】用于透明導(dǎo)電膜的抗腐蝕劑
[0001] 發(fā)明背景
[0002] 透明導(dǎo)電膜（TC巧在近些年已被廣泛用于多種應(yīng)用，例如觸摸面板顯示器、液晶 顯示器、電致發(fā)光照明、有機發(fā)光二極管裝置和光伏太陽能電池。由于高導(dǎo)電性、透明度和 相對良好的穩(wěn)定性，對于大多數(shù)應(yīng)用來說，基于氧化銅錫（ITO)的透明導(dǎo)電膜一直是作為 透明導(dǎo)體的上佳選擇。然而，基于氧化銅錫的透明導(dǎo)電膜具有局限性，因為銅的成本高、需 要復(fù)雜且昂貴的真空沉積設(shè)備和方法，W及氧化銅錫固有的脆性且易于斷裂，特別是當(dāng)其 在柔性基底上沉積時。
[0003] 用于測量透明導(dǎo)電膜的性質(zhì)的兩個最重要的參數(shù)是總光透射率（％T)和膜表面 電導(dǎo)率。較高的光透射率使得顯示器應(yīng)用中畫面質(zhì)量清晰，照明和太陽能轉(zhuǎn)化應(yīng)用中效率 較高。對于其中功率消耗可最小化的大多數(shù)透明導(dǎo)電膜應(yīng)用，最期望較低的電阻率。因此， 透明導(dǎo)電膜的T/R比率越高，透明導(dǎo)電膜越好。
[0004] 美國專利申請公開2006/0257638A1描述了包含碳納米管（CNT)和氯己締樹脂聚 合物粘合劑的透明導(dǎo)電膜。
[0005] 美國專利8, 049, 333和美國專利申請公開2008/0286447A1描述了該樣的透明導(dǎo) 電膜，其中將銀納米線沉積到基底上W形成裸露的納米線網(wǎng)絡(luò)，隨后用聚合物基質(zhì)材料在 外涂布所述銀納米線網(wǎng)絡(luò)W形成透明導(dǎo)電膜。提出例如聚丙締酸醋和駿基烷基纖維素離聚 合物的聚合物材料作為基質(zhì)的可用材料。
[0006] 美國專利申請公開2008/0286447A1提出使用芳族=挫和其它含氮化合物作為基 于銀納米線的透明導(dǎo)體的腐蝕抑制劑。還提出長鏈烷基硫代化合物作為可用的腐蝕抑制 劑。
[0007] 美國專利申請公開2008/0292979A1描述了包含銀納米線或者銀納米線與碳納米 管的混合物的透明導(dǎo)電膜。不用聚合物粘合劑或在可光成像組合物中形成透明導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。 在玻璃和聚對苯二甲酸己二醋（陽T)支持體上涂布所述透明且導(dǎo)電的膜。
[000引美國專利8, 052, 773公開了通過W下方式形成的透明導(dǎo)電膜；涂布銀納米線W形 成網(wǎng)絡(luò)，隨后在外涂布一層聚氨醋丙締酸醋聚合物。
[0009] 美國專利申請公開2011/0024159A1公開了在透明導(dǎo)電膜的外涂層中使用腐蝕抑 制劑。
[0010] PCT專利公開WO2011/115603A1公開了用于透明導(dǎo)電膜的包含1,2-二嗦化合物 的抗腐蝕劑。
[0011] 美國專利申請公開2010/0307792A1公開了向銀納米線的水性分散體中加入配位 配體W形成沉淀物，隨后將此類沉淀物與含有面離子的上清液分離，然后在TCF的涂布和 形成中施加此類銀納米線分散體。
[0012] 歐洲專利公開EP2251389A1公開了基于銀納米線（AgNW)的油墨配制物，其中將各 種水性銀絡(luò)合離子W不超過1 : 64(W:W)的絡(luò)合離子與AgNW的比率加入基于銀納米線 的油墨中。 發(fā)明概要
[0013] 針對基于銀納米線的透明導(dǎo)電膜與腐蝕劑（例如硫化氨）的不利反應(yīng)，某些琉基 四挫或琉基=挫特別可作為抗腐蝕劑用于穩(wěn)定此類導(dǎo)電膜的網(wǎng)絡(luò)。
[0014] 已發(fā)現(xiàn)，此類琉基四挫或琉基=挫的效力可通過將其引入至少一種涂料混合物中 來增強，所述至少一種涂料混合物用于至少一個布置為鄰近至少一個包含銀納米線的層的 層。如果布置在所述至少一個包含銀納米線的層上，則此類層可W是外涂層或頂涂層。此 類外涂層或頂涂層可W例如熱固化或UV固化的?；蛘?，如果布置在所述至少一個包含銀納 米線的層與透明支持體之間，則此類層可W是底漆或底涂層?；蛘?，琉基四挫或琉基S挫可 包含在位于所述至少一個包含銀納米線的層上方和下方的層中。在任何該些情況下，也將 琉基四挫或琉基=挫任選地加入至少一個包含銀納米線的層中。
[0015] 至少第一實施方案提供透明導(dǎo)電制品，其包含；透明支持體；至少一個布置在所 述透明支持體上的第一層，所述至少一個第一層包含分散在至少一種聚合物粘合劑內(nèi)的銀 納米線的網(wǎng)絡(luò)；W及至少一個布置在所述至少一個第一層上的第二層，所述至少一個第二 層包含一種或多種抗腐蝕劑，所述抗腐蝕劑包含至少一種琉基四挫或琉基=挫。
[0016] 在至少一些此類實施方案中，所述至少一種琉基四挫包含至少一種具有一般結(jié)構(gòu) (I)的化合物：
[0017]
【主權(quán)項】
1. 一種透明導(dǎo)電制品，其包含： 透明支持體； 至少一個布置在所述透明支持體上的第一層，所述至少一個第一層包含分散在至少一 種聚合物粘合劑內(nèi)的銀納米線的網(wǎng)絡(luò)；以及 至少一個布置為鄰近所述至少一個第一層的第二層，所述至少一個第二層包含一種或 多種抗腐蝕劑，所述抗腐蝕劑包含至少一種巰基四唑或巰基三唑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜，其中將所述至少一個第二層布置在所述至少一 個第一層上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜，其中將所述至少一個第二層布置在所述透明支 持體與所述至少一個第一層之間。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電制品，其中所述至少一種巰基四唑包含至少一種具 有一般結(jié)構(gòu)（I)的化合物：
其中Rl是以下中的一種：氫；取代或未取代的包含至多20個碳原子的烷基；取代或未 取代的包含至多10個碳原子的芳基；取代或未取代的包含至多30個碳原子的烷基芳基； 取代或未取代的包含至多10個碳、氧、氮或硫原子的雜芳基；鹵素原子（F、Cl、Br或I);羥 基（OH);硫醇基（SH);取代或未取代的包含至多20個碳原子的烷氧基；氨基（NR2R3),其 中馬和R 3獨立地為氫、包含至多20個碳原子的烷基或包含至多10個碳原子的芳基；硫醚 基（SR4)，其中R4是包含至多20個碳原子的烷基或包含至多10個碳原子的芳基；亞砜基 (SOR4);砜基（SO2R4);羧酸基（COOH)或羧酸鹽（CO 2IT)，其中M+是陽離子（例如金屬陽離 子、季銨陽離子或季鱗陽離子）；甲酰胺基（CONR2R3);酰氨基（NR2COR 4);?；–OR4);酰氧 基（OCOR4);或磺酰胺基（SO2NR2R3)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電制品，其中所述至少一種巰基四唑包含1-苯 基-IH-四唑-5-硫醇。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電制品，其中所述至少一種巰基三唑包含至少一種具 有一般結(jié)構(gòu)（ΠΙ)的化合物：
其中Rl和R2獨立地為以下中的一種：氫；取代或未取代的包含至多20個碳原子的烷 基；取代或未取代的包含至多10個碳原子的芳基；取代或未取代的包含至多30個碳原子 的烷基芳基；取代或未取代的包含至多10個碳、氧、氮或硫原子的雜芳基；鹵素原子（F、C1、 Br或I);羥基（OH);硫醇基（SH);取代或未取代的包含至多20個碳原子的烷氧基；氨基 (NR3R4)，其中馬和R4獨立地為氫、包含至多20個碳原子的烷基或包含至多10個碳原子的 芳基；硫醚基（SR5)，其中R5是包含至多20個碳原子的烷基或包含至多10個碳原子的芳基； 亞砜基（SOR5);砜基（SO2R5);羧酸基（COOH)或羧酸鹽（CO 2IT)，其中M+是陽離子（例如金屬 陽離子、季銨陽離子或季鱗陽離子）；甲酰胺基（CONR3R4);酰氨基（NR4COR 5);?；–OR5); 酰氧基（OCOR5);或磺酰胺基（SO2NR3R4)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電制品，其中所述至少一種巰基三唑包含4-芐基-1， 2,4-三唑-3-硫醇。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電制品，其中所述至少一種巰基三唑包含4-芐 基-5-羥基甲基-1，2，4-三唑-3-硫醇。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電制品，其在約350nm到約IlOOnm的整個光譜范圍內(nèi) 的透射率為至少80%并且表面電阻率為500〇11111/89或更低。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電制品，其中所述至少一種聚合物粘合劑包含明膠、 聚乙烯醇或其混合物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電制品，其中所述至少一種聚合物粘合劑包含乙酸 纖維素、乙酸丁酸纖維素或乙酸丙酸纖維素或其混合物。
12. -種方法，其包括： 將至少一種第一涂料混合物施加到透明支持體上，以形成至少一個第一涂布層，所述 至少一種第一涂料混合物包含銀納米線和至少一種聚合物粘合劑；以及 將至少一種第二涂料混合物施加到所述至少一個第一涂布層上，以形成至少一個第二 涂布層，所述至少一種第二涂料混合物包含至少一種巰基四唑或巰基三唑。
13. -種方法，其包括： 將至少一種第一涂料混合物施加到透明支持體上，以形成至少一個第一涂布層，所述 至少一種第一涂料混合物包含至少一種巰基四唑或巰基三唑；以及 將至少一種第二涂料混合物施加到所述至少一個第一涂布層上，以形成至少一個第二 涂布層，所述至少一種第二涂料混合物包含銀納米線和至少一種聚合物粘合劑。
【專利摘要】已發(fā)現(xiàn)，某些巰基四唑和巰基三唑在摻入含有銀納米線的膜中時可提供抗腐蝕性質(zhì)。此類化合物的效力可通過將其引入布置為鄰近含有銀納米線的層中來增強。
【IPC分類】C09D5-00
【公開號】CN104854197
【申請?zhí)枴緾N201380064235
【發(fā)明人】鄒潮逢, 呂海云, J.B.菲利普
【申請人】卡爾斯特里姆保健公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2013年11月26日
【公告號】US20140170407, WO2014093005A1