如，三乙胺、三丙胺、三丁胺、2-甲基咪 唑、芐基二甲胺、三（2,4,6-二甲基氨基甲基）苯酚、其混合物等。
[0072] 在另一個實(shí)施例中，固化催化劑可包括例如咪唑衍生物如2-乙基-4-甲基咪唑； 叔胺；有機(jī)金屬鹽；和陽離子光引發(fā)劑，例如，二芳基碘鹽如購自汽巴 -嘉基（Ciba-Geigy) 的Irgacure? 250或三芳基锍鹽如購自陶氏化學(xué)公司的Cyracure? 6992 (陶氏化學(xué)公司的 商標(biāo)）。
[0073] 可將固化催化劑添加到環(huán)氧樹脂組合物組分中，或者，可將固化催化劑共混到可 固化組合物中。
[0074] 用于本發(fā)明的固化催化劑的濃度可小于以可固化組合物的總重量計(jì)約5重量％ ; 并且在一個實(shí)施例中通常為0重量％至約5重量％，且在另一個實(shí)施例中為約0. 01重量％ 至約3重量％。較低濃度的催化劑通常提供不了足夠的催化作用，導(dǎo)致制劑的反應(yīng)性過低。 較高濃度的催化劑通常導(dǎo)致制劑的反應(yīng)性過高。
[0075] 本發(fā)明的可固化組合物可包括任選的組分/添加劑/化合物，所述化合物包括例 如通常在用于制備可固化組合物和熱固性材料的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的樹脂制劑中使用 的化合物。例如，用于組合物的任選組分可包括增強(qiáng)組合物的應(yīng)用特性（例如，表面張力改 性劑或助流劑）、可靠性特性（例如，粘合促進(jìn)劑）的化合物、染料、顏料、阻燃劑；及其混合 物。
[0076] 通常，當(dāng)用于本發(fā)明時，一種或多種任選的組分的的濃度可為，例如在一個實(shí)施例 中為〇重量％至約10重量％，在另一個實(shí)施例中為約〇. 01重量％至約8重量％，并且在又 一個實(shí)施例中為約〇. 1重量％至約5重量％。
[0077] 用于制備本發(fā)明的可固化組合物的方法包括將（a)至少一種環(huán)氧樹脂；(b)至少 一種稀釋劑；(c)至少一種核殼橡膠分散劑；(d)至少兩種或更多種填料；（C)至少一種固 化劑；以及（d)任選地，任何其它任選的化合物如至少一種固化催化劑或任選地任何其它 期望的添加劑或根據(jù)需要的上文描述的其它任選成分相混合。
[0078] 本發(fā)明的可固化組合物是雙組份系統(tǒng)，其包含（A)樹脂組合物組分；以及（B)硬化 劑組合物組分，其中可分別將填料和其它添加劑添加到⑴第一組份㈧中，（ii)第二組 分（B)中或（iii)第一組份（A)和第二組分（B)兩者中。
[0079] 樹脂部分和固化劑部分是分開儲存的。在使用前將兩部分均勻混合以立刻形成可 固化組合物。通常在約室溫下將混合的、可固化組合物施加到一個或兩個基板上以將其接 合。使基板接觸以使得粘合劑位于基板之間并與基板接觸以將其結(jié)合到一起。在組合物固 化時，使接觸的部分保持在相對位置。
[0080] 在一個實(shí)施例中，公開的樹脂部分和固化劑部分是兩部分粘合劑包裝的各組分。 為方便使用，各部分是化學(xué)上分離和包裝的。通常將樹脂部分核固化劑部分均勻地混合并 分配在基板表面上?；旌峡梢允鞘謩踊旌?、機(jī)械混合或其組合?；旌掀骺砂ǎ幌抻?， 行星式混合器，其將來自分開的組分盒的兩種組分分配到具有靜態(tài)混合頭的共同導(dǎo)管中， 其中組分在其通過導(dǎo)管時被混合，和/或其它類型的混合器。本發(fā)明的可固化制劑的制備， 和/或其任意步驟，可以是分批方法或連續(xù)方法。用于所述方法的混合設(shè)備可以是本領(lǐng)域 技術(shù)人員公知的任何容器和輔助設(shè)備。用于混合和分配兩部分粘合劑組合物的自動化應(yīng)用 設(shè)備是已知的。
[0081] 通常，將可固化制劑的所有化合物在能夠制備有效的可固化環(huán)氧樹脂組合物的溫 度下混合和分散，所述組合物具有對于特定應(yīng)用特別是本文所述的涂層應(yīng)用的特性的期望 平衡。
[0082] 作為本發(fā)明的一個優(yōu)選的示例，可固化組合物可包括（a)至少一種環(huán)氧樹脂；(b) 至少一種固化劑；（c)至少一種核殼橡膠增韌劑；以及（d)至少一種非反應(yīng)性稀釋劑。用作 組分（a)的環(huán)氧樹脂可以為例如D. E. R. 331和其它的雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚如由 陶氏化學(xué)公司以下面商品名出售的那些：D. E. R. 330、D. E. R. 332、D. E. R. 383和D. E. R. 354 或其組合。用作組分（b)的硬化劑或固化劑可包括胺固化劑或胺固化劑的組合；和/或其它 常規(guī)固化劑。用作組分（c)的核殼橡膠增韌劑可包括如由陶氏化學(xué)公司以商品名F0RTEGRA 301出售的分散劑。用作組分（d)的非反應(yīng)性稀釋劑可以為例如聚亞烷基二醇如聚丙二醇。
[0083] 可用于上述可固化組合物的其它組分可包括流變改性劑如例如煙霧硅膠和觸變 劑如滑石、石棉、膠體二氧化硅、改性膨潤土、水合硅酸鎂鋁、納米粘土等及其混合物。此外， 上述可固化組合物可包括補(bǔ)充的增韌劑如例如硅灰石填料，其用于降低粘合劑的熱膨脹系 數(shù)；和改善模量和機(jī)械強(qiáng)度。可用于補(bǔ)充的增韌劑的可替代材料可包括例如碳酸鈣、二氧化 硅、氧化鋁、玻璃纖維、玻璃珠等及其混合物。
[0084] 上述可固化組合物可進(jìn)行熱固化，優(yōu)選地在約70°C下。得到模量/強(qiáng)度/柔性平 衡所必需的補(bǔ)充的增韌填料可占總組合物的約3重量％至約6重量％。
[0085] 本發(fā)明的方法包括使可固化樹脂組合物固化以形成熱固性材料或固化的粘合劑 組合物。本發(fā)明的可固化環(huán)氧樹脂粘合劑組合物可進(jìn)行熱固化以形成固化的產(chǎn)品或熱固性 材料。通常，可固化粘合劑組合物的固化可在預(yù)定溫度下進(jìn)行并進(jìn)行足以使所述可固化粘 合劑組合物固化的預(yù)定時間段?？晒袒澈蟿┙M合物的固化可依賴于在可固化粘合劑組合 物中所使用的環(huán)氧樹脂和硬化劑。
[0086] 可固化粘合劑組合物的固化通常通過熱固化來進(jìn)行。例如，可固化粘合劑組合物 的固化溫度通常在一個實(shí)施例中可為約40°C至約200°C ;在另一個實(shí)施例中可為約50°C 至約100°C ;并且在又一個實(shí)施例中可為約70°C至約90°C。可使用另外的固化溫度來使 本發(fā)明的可固化粘合劑組合物固化。例如，在一個實(shí)施例中固化溫度可包括在約l〇°C至約 150°C的范圍內(nèi)的溫度。
[0087] 固化的時間段可在數(shù)分鐘至幾小時或幾天的范圍，這取決于固化組分、最終的可 固化粘合劑組合物和/或?qū)τ诳晒袒澈蟿┙M合物所預(yù)期的特定應(yīng)用。例如，在一個實(shí)施 例中，可固化粘合劑組合物可在一個步驟或在多個步驟中固化。此外，在另一個實(shí)施例中， 可固化粘合劑組合物可在最初固化之后使用不同溫度或能源進(jìn)行后固化。
[0088] 固化時間通?？蛇x擇為在一個實(shí)施例中為約1分鐘至約14小時，在另一個實(shí)施 例中為約5分鐘至約10小時，并且在又一個實(shí)施例中為約10分鐘至約7小時。低于約1 分鐘的時間段，則時間可能太短而無法確保在常規(guī)加工條件下的充分反應(yīng)；而大于月14小 時，則時間可能太長而無法實(shí)踐或不經(jīng)濟(jì)。
[0089] 在可固化粘合劑組合物的基本上完全固化下，通常，在一個實(shí)施例中可固化粘合 劑組合物中超過約70摩爾％的熱固性部分已經(jīng)反應(yīng)，在另一個實(shí)施例中可固化粘合劑組 合物中超過約80摩爾％的熱固性部分已經(jīng)反應(yīng)，并且在又一個實(shí)施例中可固化粘合劑組 合物中超過約90摩爾％的熱固性部分已經(jīng)反應(yīng)。
[0090] 本發(fā)明的熱固性產(chǎn)品（即，由制劑制成的交聯(lián)產(chǎn)品）表現(xiàn)出若干比常規(guī)環(huán)氧固化 樹脂改善的特性。例如，本發(fā)明的固化的產(chǎn)品（即，C階段材料）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)在 一個實(shí)施例中通?？蔀榧s20°C至約200°C;在另一個實(shí)施例中通常可為約30°C至約150°C; 在又一個實(shí)施例中通?？蔀榧s40°C至約120°C ;在又一個實(shí)施例中通常可為約40°C至約 KKTC ;并且在另一個實(shí)施例中通?？蔀榧s50°C至約85°C。Tg可使用差示掃描熱量計(jì)通過 以KTC /分鐘掃描來測量。Tg是通過第二級轉(zhuǎn)變的拐點(diǎn)測定的。
[0091 ] 在又一個實(shí)施例中，本發(fā)明的固化的產(chǎn)品有利地表現(xiàn)出改善的機(jī)械性能。例如， 固化的粘合劑組合物一旦固化，就優(yōu)選地表現(xiàn)出至少約5%的斷裂伸長率（根據(jù)ASTM D 638(2010)測量的）。粘合劑組合物的楊氏模量優(yōu)選為至少約3200MPa，如根據(jù)ASTM D 638 測量的。優(yōu)選地，楊氏模量為約3200MPa或更大，更優(yōu)選為至少3400MPa并且甚至更優(yōu)選 為至少約3600MPa。優(yōu)選地，固化的粘合劑證明了拉伸強(qiáng)度為約50MPa或更大，更優(yōu)選為約 58MPa或更大，并且最優(yōu)選為約60MPa或更大。
[0092] 本發(fā)明的可固化組合物可有利地用作粘合劑組合物，并且特別地，用作用于結(jié)合 相對較大的結(jié)構(gòu)的粘合劑組合物，所述結(jié)構(gòu)包括，但不限于，空氣動力翼、風(fēng)力渦輪葉片和 汽車部件。
[0093] 作為本發(fā)明的抗裂環(huán)氧粘合劑組合物的一個實(shí)施例的示例，抗裂可固化組合物可 包括例如在包括環(huán)氧樹脂共混物的第一部分（組分A)和包括硬化劑共混物的第二部分 (組分B)中的以下成分。組分A可包括（i)環(huán)氧樹脂如購自陶氏化學(xué)公司的D.E.R. 331 ; (ii)核殼橡膠化合物如購自陶氏化學(xué)公司的F0RTEGRA301 ;以及（iii)非反應(yīng)性稀釋劑如 購自陶氏化學(xué)公司的Polyol P-425。
[0094] 組分B可包括⑴硬化劑（固化劑）如購自科寧公司的Versamid 140。
[0095] 在上述粘合劑組合物中可添加到組分A和/或組分B中的其它成分可包括例如流 變改性劑如親水性煙霧硅膠、補(bǔ)充的增韌劑如硅灰石填料和/或丙烯酸酯化合物如三羥甲 基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA)。
[0096] 可將可固化粘合劑組合物施加到一個結(jié)構(gòu)的表面或一個或多個結(jié)構(gòu)之間的表面 以將其結(jié)合然后固化。例如，所述結(jié)構(gòu)可以是復(fù)合材料、纖維增強(qiáng)塑料、金屬、塑料、玻璃纖 維，或可固化組合物可將其結(jié)合在一起的其它材料?？晒袒M合物可通過機(jī)器分配、噴涂、 乳制或其它過程手動施加。
[0097] 在一個優(yōu)選的實(shí)施例中，將可固化粘合劑組合物用于制造風(fēng)力渦輪葉片。本領(lǐng)域 目