有高功函數(shù)以有助于電洞注入的導(dǎo)體制成，且可為例如金屬、 金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔?。?yáng)極（120)可為例如金屬鎳、鉑、釩、鉻、銅、鋅、金及其類似 金屬或其合金；金屬氧化物，諸如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫（ΙΤ0)、氧化銦鋅（IZO)及其類 似物；金屬與氧化物的組合，諸如ZnO與Al或Sn(V^ Sb ;導(dǎo)電聚合物，諸如聚（3-甲基噻 吩）、聚（3,4_(亞乙基 _1，2_ 二氧基）噻吩）（polyethylenedioxythiophene，PEDT)、聚P比 咯以及聚苯胺，但不限于此。
[0170] 陰極（110)可由具有低功函數(shù)以有助于電子注入的導(dǎo)體制成，且可為例如金屬、 金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔铩ｊ帢O（110)可為例如金屬或其合金，諸如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、 銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、鉛、銫、鋇及其類似物；多層結(jié)構(gòu)材料，諸如LiF/Al、Li0 2/Al、LiF/ Ca、LiF/Al及BaF2/Ca，但不限于此。
[0171] 有機(jī)層（105)可包含含有上述組成物的發(fā)射層（130)。
[0172] 發(fā)射層（130)可包含例如上述組成物。
[0173] 請(qǐng)參照?qǐng)D2,有機(jī)發(fā)光二極管（200)還包含電洞輔助層（140)以及發(fā)射層（130)。 電洞輔助層（140)可進(jìn)一步增強(qiáng)陽(yáng)極（120)與發(fā)射層（130)之間的電洞注入和/或電洞迀 移率且阻擋電子。電洞輔助層（140)可為例如電洞傳輸層、電洞注入層和/或電子阻擋層， 且可包含至少一個(gè)層。
[0174] 在一個(gè)實(shí)施例中，在圖1或圖2中，有機(jī)發(fā)光二極管可還包含電子傳輸層、電子注 入層、電洞注入層及其類似物做為有機(jī)層（105)。
[0175] 有機(jī)發(fā)光二極管（100)及（200)可如下制造：在基板上形成陽(yáng)極或陰極；根據(jù)干 式涂布方法（諸如蒸鍍（evaporation)、濺鍍（sputtering)、等離子電鍍及離子電鍍）形成 有機(jī)層；及在其上形成陰極或陽(yáng)極。
[0176] 有機(jī)發(fā)光二極管可應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光二極管顯示器。
[0177] 本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】
[0178] 下文中，參考實(shí)例更詳細(xì)地說(shuō)明實(shí)施例。然而，這些實(shí)例不以任何意義解釋為限制 本發(fā)明的范疇。
[0179] 合成第一主體化合物
[0180] 合成實(shí)例1 :合成中間物I-I
[0181] [反應(yīng)流程1]
[0183] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將100克（326暈?zāi)枺?_溴聯(lián)亞三苯（2-bromotriphenylene)溶 于1升二甲基甲酰胺（dimethylformamide，DMF)中，將99. 2克（391毫摩爾）聯(lián)硼酸頻那 醇酯（bis (pinacolato) diboron)、2· 66 克（3. 26 毫摩爾）（1，1 '-雙（二苯基膦）二氯鈀 (II) (1，1' Hdis (diphenylphosphine) dichloropalIadium(II))以及 80 克（815 毫摩爾） 醋酸鉀（potassium acetate)加入其中，且混合物在150°C下加熱且回流5小時(shí)。當(dāng)反應(yīng) 完成時(shí)，將水加入反應(yīng)溶液中并過(guò)濾混合物，且接著在真空烘箱中干燥。經(jīng)由快速管柱層析 (flash column chromatography)分離并純化所得殘余物，獲得113克（98%)化合物1-1。
[0184] 高解析質(zhì)譜儀（HRMS) (70eV，EI+) :C24H23802 的 m/z 計(jì)算值：354. 1791，實(shí)驗(yàn)值： 354〇
[0185] 元素 分析：C，81% ;H，7%。
[0186] 合成實(shí)例2 :合成中間物1-2
[0187] [反應(yīng)流程2]
[0189] 在氮?dú)猸h(huán)境中，將32. 7克（107暈?zāi)枺?_溴聯(lián)亞三苯（2-bromotriphenylene) 溶于〇· 3升四氫咲喃（tetrahydrofuran，THF)中，將20克（128毫摩爾）3-氯苯硼 酸（3-chlorophenyl boronic acid)及1. 23克（1. 07暈?zāi)枺┧模ㄈ交鶆伲╉f巴 (tetrakis(triphenylphosphine)palladium)加入其中，且攪拌混合物。將含有 36.8 克 (267毫摩爾）碳酸鉀（的飽和水溶液加入經(jīng)攪拌的所得物中，且所得混合物在80°C下加熱 且回流24小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，將水加入反應(yīng)溶液中，用二氯甲燒（dichloromethane，DCM) 萃取混合物，且用無(wú)水MgSO 4*理萃取物以移除其中的水分，過(guò)濾，且在減壓下濃縮。經(jīng)由 快速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得22. 6克（63% )化合物1-2。
[0190] HRMS (70eV，EI+) :C24H15C1 的 m/z 計(jì)算值：338. 0862,實(shí)驗(yàn)值：338。
[0191] 元素分析：C，85% ;H，5%。
[0192] 合成實(shí)例3 :合成中間物1-3
[0193] [反應(yīng)流程3]
[0195] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將22. 6克（66. 7毫摩爾）化合物1-2溶于0.3升二甲基甲酰胺 ((1;[11161:1171;1^0抑111丨(16,0]\07)中，將25.4克（100毫摩爾）聯(lián)硼酸頻那醇酯〇3丨8(口;[仙(301&1:0) diboron)、0.54 克（0.67 毫摩爾）（1，1 '-雙（二苯基膦）二茂鐵）二氯鈀（II) ((1， I' -bis (diphenylpho sphine) ferrocene) dichloropalladium(II))及 16. 4 克（167 毫摩 爾）醋酸鉀（potassium acetate)加入其中，且混合物在150°C下加熱且回流48小時(shí)。當(dāng) 反應(yīng)完成時(shí)，將水加入反應(yīng)溶液中并過(guò)濾混合物，且在真空烘箱中干燥。經(jīng)由快速管柱層析 分離并純化所得殘余物，獲得18. 6克（65% )化合物1-3。
[0196] HRMS (70eV，EI+) :C30H27B02 的 m/z 計(jì)算值：430. 2104,實(shí)驗(yàn)值：430。
[0197] 元素 分析：C，84% ;H，6%。
[0198] 合成實(shí)例4 :合成中間物1-4
[0199] [反應(yīng)流程4]
[0201] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將100克（282毫摩爾）化合物I-I溶于1升四氫呋喃（THF)中， 將 95. 9 克（339 毫摩爾）1-溴-2-碘苯（l-bromo-2-iodobenzene)及 3. 26 克（2. 82 毫摩 爾）四（三苯基膦）鈀（tetrakis(triphenylphosphine)palladium)加入其中，且攪拌混 合物。將含有97. 4克（705毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液加入其中，且所得混合物在80°C 下加熱且回流53小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，將水加入反應(yīng)溶液中，用二氯甲烷（DCM)萃取混合 物，且用無(wú)水MgSO4*理萃取物以移除其中的水分，過(guò)濾，且在減壓下濃縮。經(jīng)由快速管柱 層析分離并純化所得殘余物，獲得95. 1克（88% )化合物1-4。
[0202] HRMS (70eV，EI+) :C24H15Br 的 m/z 計(jì)算值：382. 0357,實(shí)驗(yàn)值：382。
[0203] 元素分析：C，75% ;H，4%。
[0204] 合成實(shí)例5 :合成中間物1-5
[0205] [反應(yīng)流程5]
[0207] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將90克（235毫摩爾）化合物1-4溶于0· 8升二甲基甲酰胺（DMF) 中，將 71. 6 克（282 毫摩爾）聯(lián)硼酸頻那醇酯（bis (pinacolato) diboron)、1.92 克（2. 35 毫摩爾）（1，1 '-雙（二苯基膦）二茂鐵）二氯鈀（II)((l，l'-bis(diphenylphosphine) 作1'1'〇〇6]16)(1;[(311101'(^3113(1;[11111(11))以及57.7克（588 毫摩爾）醋酸鉀加入其中，且混合 物在150°C下加熱且回流35小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，將水加入反應(yīng)溶液中并過(guò)濾混合物，且在 真空烘箱中干燥。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得74. 8克（74%)化合物 1-50
[0208] HRMS (70eV，EI+) :C30H27B02 的 m/z 計(jì)算值：430. 2104,實(shí)驗(yàn)值：430。
[0209] 元素 分析：C，84% ;H，6%。
[0210] 合成實(shí)例6 :合成中間物1-6
[0211] [反應(yīng)流程6]
[0213] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將50克（116毫摩爾）化合物1-3溶于0. 5升四氫呋喃（THF)中， 將 39. 4 克（139 暈?zāi)枺?-漠 _3_ 鵬苯（l-brom〇-3_iodobenzene)及 L 34 克（1. 16 暈?zāi)?爾）四（三苯基膦）鈀（tetrakis(triphenylphosphine)palladium)加入其中，且攪拌混 合物。將含有40. 1克（290毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液加入其中，且所得混合物在80°C 下加熱且回流12小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，將水加入反應(yīng)溶液中，且用二氯甲烷（DCM)萃取混 合物，且用無(wú)水MgSO4*理萃取物以移除其中的水分，且接著過(guò)濾，并在減壓下濃縮。經(jīng)由 快速管柱層析分離并純化這種所得殘余物，獲得42. 6克（80% )化合物1-6。
[0214] HRMS (70eV，EI+) :C30H19Br 的 m/z 計(jì)算值：458. 0670,實(shí)驗(yàn)值：458。
[0215] 元素 分析：C，78% ;H，4%。
[0216] 合成實(shí)例7 :合成中間物1-7
[0217] [反應(yīng)流程7]
[0218]
[0219] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將40克（87. 1毫摩爾）化合物1-6溶于0.3升二甲基甲酰胺（DMF) 中，將26. 5克（104毫摩爾）聯(lián)硼酸頻那醇酯（bis(pinacolato)diboron)、0. 71克（087毫 摩爾）（1，1 '-雙（二苯基膦）二茂鐵）二氯鈀（Π ) ((1，Γ -bis(diphenylphosphine) 作1'1'〇〇6]16)(1;[(311101'(^3113(1;[11111(11))以及21.4克（218毫摩爾）醋酸鉀加入其中，且混合 物在150°C下加熱且回流26小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，將水加入反應(yīng)溶液中并過(guò)濾混合物，且 在真空烘箱中干燥。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得34克（77%)化合物 1-7。
[0220] HRMS (70eV，EI+) :C36H31B02 的 m/z 計(jì)算值：506. 2417,實(shí)驗(yàn)值：506。
[0221] 元素分析：C，85% ;H，6%。
[0222] 合成實(shí)例8 :合成中間物1-8
[0223] [反應(yīng)流程8]
[0225] 在氮?dú)猸h(huán)境中，將70克（163毫摩爾）化合物1-5溶于0. 6升四氫呋喃（THF)中， 將 55. 2 克（195 暈?zāi)枺?-漠 _2_ 鵬苯（l-bromo-2-iodobenzene)及 L 88 克（1. 63 暈?zāi)?爾）四（三苯基膦）鈀（tetrakis(triphenylphosphine)palladium)加入其中，且攪拌混 合物。將含有56. 3克（408毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液加入其中，且所得混合物在80°C 下加熱且回流12小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，將水加入反應(yīng)溶液中，用二氯甲烷（DCM)萃取混合 物，且用無(wú)水MgSO4*理萃取物以移除其中的水分，且接著過(guò)濾，并在減壓下濃縮。經(jīng)由快 速管柱層析分離并純化這種所得殘余物且，獲得68. 1克（91% )化合物1-8。
[0226] HRMS (70eV，EI+) :C30H19Br 的 m/z 計(jì)算值：458. 0670,實(shí)驗(yàn)值：458。
[0227] 元素分析：C，78% ;H，4%。
[0228] 合成實(shí)