例9 :合成中間物1-9
[0229] [反應(yīng)流程9]
[0230]
[0231] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將40克（87. 1毫摩爾）化合物1-8溶于0.3升二甲基甲酰胺（DMF) 中，將26.5克（104毫摩爾）聯(lián)硼酸頻那醇酯〇3丨3&;[仙(30131:0)(1;[1301'011)、0.71克（0.87 毫摩爾）（1，1 '-雙（二苯基膦）二茂鐵）二氯鈀（II)((l，l'-bis(diphenylphosphine) 作1'1'006]16)(1;[(311101'(^3113(1;[11111(11))以及21.4克（218毫摩爾）醋酸鉀加入其中，且混合 物在150°C下加熱且回流23小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中并過濾混合物，且在 真空烘箱中干燥。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化這種所得殘余物，獲得30. 4克（69%)化 合物1-9。
[0232] HRMS (70eV，EI+) :C36H31B02 的 m/z 計(jì)算值：506. 2417,實(shí)驗(yàn)值：506。
[0233] 元素 分析：C，85% ;H，6%。
[0234] 含成實(shí)例10 :含成中間物1-10
[0235] [反應(yīng)流程10]
[0237] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將30克（59. 2毫摩爾）化合物1-9溶于0. 3升四氫呋喃（THF)中， 將 20. 1 克（71. 1 暈?zāi)枺?-漠 _2_ 鵬苯（l-brom〇-2_iodobenzene)及 0· 68 克（0· 59 暈?zāi)?爾）四（三苯基膦）鈀（tetrakis(triphenylphosphine)palladium)加入其中，且攪拌混 合物。將含有20. 5克（148毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液加入其中，且所得混合物在80°C 下加熱且回流16小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中，用二氯甲烷（DCM)萃取混合 物，且用無水MgSO4*理萃取物以移除其中的水分，且接著過濾，并在減壓下濃縮。經(jīng)由快 速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得32. 4克（85% )化合物1-10。
[0238] HRMS (70eV，EI+) :C36H23Br 的 m/z 計(jì)算值：534. 0983,實(shí)驗(yàn)值：534。
[0239] 元素 分析：C，81% ;H，4%。
[0240] 合成實(shí)例11 :合成中間物I-Il
[0241] [反應(yīng)流程11]
[0242]
[0243] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將30克（56毫摩爾）化合物1-10溶于0. 3升二甲基甲酰胺（DMF) 中，將 17. 1 克（67. 2 毫摩爾）聯(lián)硼酸頻那醇酯（bis(pinacolato)diboron)、0. 46 克（0. 56 毫摩爾）（1，1 '-雙（二苯基膦）二茂鐵）二氯鈀（II)((l，l'-bis(diphenylphosphine) ferrocene) dichloropalladium(II))以及13. 7克（140毫摩爾）醋酸鉀加入其中，且混合 物在150°C下加熱且回流25小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中并過濾混合物，且在 真空烘箱中干燥。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得22. 8克（70%)化合物 I-Ilo
[0244] HRMS (70eV，EI+) :C42H35B02 的 m/z 計(jì)算值：582. 2730,實(shí)驗(yàn)值：582。
[0245] 元素 分析：C，87% ;H，6%。
[0246] 合成實(shí)例12 :合成化合物A-I
[0247] [反應(yīng)流程12]
[0249] 在氮?dú)猸h(huán)境中，將20克（56. 5毫摩爾）化合物1-1溶于0.2升四氫呋喃（THF)中， 將 15. 1 克（56. 5 暈?zāi)枺?_ 氣 _4,6_ 二苯基 _1，3, 5_ 三嘆（2-chloro_4,6-diphenyl-l，3， 5-triazine)及0· 65 克（0· 57 毫摩爾）四（三苯基勝）鈀（tetrakis(triphenylphosphine) palladium)加入其中，且攪拌混合物。將含有19. 5克（141毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液 加入其中，且混合物在80°C下加熱且回流20小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中，用 二氯甲烷（DCM)萃取混合物，且用無水MgSO 4*理萃取物以移除其中的水分，且接著過濾， 并在減壓下濃縮。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得22. 1克（85% )化合物 A_l〇
[0250] HRMS (70eV，EI+) :C33H21N3 的 m/z 計(jì)算值：459. 1735,實(shí)驗(yàn)值：459。
[0251] 元素分析：C，86% ;H，5%。
[0252] 合成實(shí)例13 :合成化合物A-13
[0253] [反應(yīng)流程13]
[0254]
[0255] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將20克（46. 5毫摩爾）化合物1-3溶于0.2升四氫呋喃（THF)中， 將 12. 4 克（46. 5 毫摩爾）4-氯-2,6-二苯基吡啶（4-chloro_2,6-diphenylpyridine)及 0·54 克（0.47 毫摩爾）四（三苯基勝）鈀（tetrakis(triphenylphosphine)palladium)加 入其中，且攪拌混合物。將含有16. 1克（116毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液加入其中，且混 合物在80°C下加熱且回流17小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中，用二氯甲烷（DCM) 萃取混合物，且用無水MgSO 4*理萃取物以移除其中的水分，且接著過濾，并在減壓下濃縮。 經(jīng)由快速管柱層析分離并純化這種所得殘余物，獲得18. 9克（76% )化合物A-13。
[0256] HRMS (70eV，EI+) :C41H27N 的 m/z 計(jì)算值：533. 2143,實(shí)驗(yàn)值：533。
[0257] 元素 分析：C，92% ;H，5%。
[0258] 合成實(shí)例14 :合成化合物A-14
[0259] [反應(yīng)流程14]
[0261] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將20克（465毫摩爾）化合物1-3溶于0. 2升四氫呋喃（THF)中， 將 12. 4 克（46. 5 毫摩爾）2-氯-4,6-二苯基啼啶（2-chloro_4,6-diphenylpyrimidine)及 0·54 克（0.47 毫摩爾）四（三苯基勝）鈀（tetrakis(triphenylphosphine)palladium)加 入其中，且攪拌混合物。將含有16. 1克（116毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液加入其中，且混 合物在80°C下加熱且回流15小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中，用二氯甲烷（DCM) 萃取混合物，且用無水MgSO 4*理萃取物以移除其中的水分，且接著過濾，并在減壓下濃縮。 經(jīng)由快速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得20. 4克（82% )化合物A-14。
[0262] HRMS (70eV，EI+) :C40H26N2 的 m/z 計(jì)算值：534. 2096,實(shí)驗(yàn)值：534。
[0263] 元素 分析：C，90% ;H，5%。
[0264] 合成實(shí)例15 :合成化合物A-15
[0265] [反應(yīng)流程15]
[0266]
[0267] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將20克（46. 5毫摩爾）化合物1-3溶于0.2升四氫呋喃（THF)中， 將 12. 4 克（46. 5 暈?zāi)枺?_ 氣 _4,6_ 二苯基 _1，3, 5_ 三嘆（2-chloro_4,6-diphenyl-l，3， 5-triazine)及0· ?54克（0· 477 毫摩爾）四（三苯基勝）鈀（tetrakis(triphenylphosphine) palladium)加入其中，且攪拌混合物。將含有16. 1克（116毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液 加入其中，且混合物在80°C下加熱且回流20小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中，用 二氯甲烷（DCM)萃取混合物，且用無水MgSO 4*理萃取物以移除其中的水分，且過濾，且接 著在減壓下濃縮。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得21. 2克（85%)化合物 A-15〇
[0268] HRMS (70eV，EI+) :C39H25N3 的 m/z 計(jì)算值：535. 2048,實(shí)驗(yàn)值：535。
[0269] 元素 分析：C，87% ;H，5%。
[0270] 合成實(shí)例16 :合成化合物A-24
[0271] [反應(yīng)流程16]
[0273] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將20克（46. 5毫摩爾）化合物1-5溶于0.2升四氫呋喃（THF)中， 將 12. 4 克（46. 5 暈?zāi)枺?_ 氣 _4,6_ 二苯基 _1，3, 5_ 三嘆（2-chloro_4,6-diphenyl-l，3， 5-triazine)及0· ?54克（0· 477 毫摩爾）四（三苯基勝）鈀（tetrakis(triphenylphosphine) palladium)加入其中，且攪拌混合物。將含有16. 1克（116毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液 加入其中，且混合物在80°C下加熱且回流27小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中，用 二氯甲烷（DCM)萃取混合物，且用無水MgSO 4*理萃取物以移除其中的水分，且接著過濾， 并在減壓下濃縮。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化這種所得殘余物，獲得19. 7克（79% )化 合物A-24。
[0274] HRMS (70eV，EI+) :C39H25N3 的 m/z 計(jì)算值：535. 2048,實(shí)驗(yàn)值：535。
[0275] 元素 分析：C，87% ;H，5%。
[0276] 合成實(shí)例17 :合成化合物A-33
[0277] [反應(yīng)流程17]
[0278]
[0279] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將20克（39. 5毫摩爾）化合物1-7溶于0.2升四氫呋喃（THF)中， 將10.6克（39.5毫摩爾）2-氯-4,6-二苯基-1，3,5-三嗪（2-(*1(^〇-4,6-(1丨口1161171-1，3， 5-triazine)及0.46 克（0.4毫摩爾）四（三苯基勝）鈀（tetrakis(triphenylphosphine) palladium)加入其中，且攪拌混合物。將含有13. 6克（98. 8毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶液 加入其中，且混合物在80°C下加熱且回流23小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng)溶液中，用 二氯甲烷（DCM)萃取混合物，且用無水MgSO 4*理萃取物以移除其中的水分，且接著過濾， 并在減壓下濃縮。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化所得殘余物，獲得17. 9克（74% )化合物 A-33〇
[0280] HRMS (70eV，EI+) :C45H29N3 的 m/z 計(jì)算值：611. 2361，實(shí)驗(yàn)值：611。
[0281] 元素 分析：C，88% ;H，5%。
[0282] 合成實(shí)例18 :合成化合物A-69
[0283] [反應(yīng)流程18]
[0285] 在氮?dú)猸h(huán)境下，將20克（39. 5毫摩爾）化合物1-9溶于0.2升四氫呋喃（THF)中， 將10.6克（39.5毫摩爾）2-氯-4,6-二苯基-1，3,5-三嗪（2-(*1(^〇-4,6-(1丨口1161171-1，3， 5-triazine)及0.46 克（0.4毫摩爾）四（三苯基勝）鈀（tetrakis(triphenylphosphine) palladium)加入其中，且攪拌混合物。將含有13. 6克（98. 8毫摩爾）碳酸鉀的飽和水溶 液加入其中，且所得混合物在80°C下加熱且回流32小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，將水加入反應(yīng) 溶液中，用二氯甲烷（DCM)萃取混合物，且用無水MgSO 4*理萃取物以移除其中的水分，且 接著過濾，并在減壓下濃縮。經(jīng)由快速管柱層析分離并純化這種所得殘余物，獲得15. 2克 (63% )化合物 A-69。