耐油化學的濕固化型熱熔粘合劑組合物以及包含該組合物的制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種濕固化型熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物包含如下物質的反應產物：具有至少9.8(cal/cm3)1/2的溶解度參數(shù)和不超過25℃玻璃化轉變溫度(Tg)的無定形聚酯多元醇，至少10wt％的具有至少75℃熔點的結晶聚酯多元醇，和多異氰酸酯。
【專利說明】
耐油化學的濕固化型熱膝粘合劑組合物從及包含該組合物的 制品
技術領域
[0001 ]本發(fā)明針對暴露于油性物質中時還保持粘合性。
【背景技術】
[0002] 粘合劑組合物用于各種應用中，其中一些可能會使粘合劑與油或含油組合物接 觸.在粘合劑結合中油的存在能夠導致粘合劑結合的強度降低并可能導致粘合劑結合失 效.
[0003] 電子設備的一些組件通過粘合劑組合物連接在一起.電子設備在使用期間可能接 觸皮膚和使用者的汗，當例如拿在使用者的手中或當戴在身上時.皮膚可能具有天然油脂 或可能包含添加的油脂，例如防曬霜和防曬油。如果油從使用者轉移至電子設備上并且接 觸粘合劑的話，粘合劑結合的粘合性或粘附性可能會失效.
[0004] 會需要得到一種粘合劑組合物，當暴露于各種含油組合物時，其對各種基材保持 粘合強度，所述油例如防曬霜、防曬油和個人皮膚上存在的油脂.

【發(fā)明內容】

[0005] 發(fā)明概述
[0006] -方面，本發(fā)明的特征為一種濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物，其包含聚氨醋 預聚物，所述聚氨醋預聚物包含如下物質的反應產物:具有至少9.8 (卡路里每立方厘米)I/2((CaVcm3)I/2)的溶解度參數(shù)和不超過25°C的玻璃化轉變溫度(Tg)的無定形聚醋多元醇，至 少lOwt%的具有至少75°C烙點的結晶聚醋多元醇，Owt%至不超過lOwt%的具有小于70°C 烙點的結晶聚醋多元醇，和多異氯酸醋.
[0007] 在另一方面，本發(fā)明的特征為一種濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物，其包含聚 氨醋預聚物，所述聚氨醋預聚物包含如下物質的反應產物:具有至少9.S(CaVcm3)I/2的溶 解度參數(shù)和不超過25°C的Tg的無定形聚醋多元醇，至少20wt%的具有至少75°C烙點和約 1000克每摩爾(g/mol)至不超過20,000g/mol的數(shù)均分子量的結晶聚醋多元醇，和多異氯酸 醋.
[000引在其他方面，本發(fā)明的特征為一種濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物，其包含聚 氨醋預聚物，所述聚氨醋預聚物包含如下物質的反應產物:具有至少9.S(CaVcm3)I/2的溶 解度參數(shù)和不超過25°C的Tg的無定形聚醋多元醇，至少lOwt%的具有至少75°C烙點的結晶 聚醋多元醇，和多異氯酸醋，當根據(jù)對不誘鋼粘合強度的保留百分比的測定方法檢測時，該 組合物表現(xiàn)出至少30%的對不誘鋼的粘合強度保留.
[0009] 在一個實施方式中，該無定形聚醋多元醇包括鄰苯二甲酸己二醇醋聚醋二元醇. 在另一個實施方式中，該結晶聚醋多元醇具有至少75°C的烙點，包含乙二醇十二酸醋聚醋 多元醇，環(huán)己燒二甲醇己二酸醋聚醋多元醇，下二醇班巧酸醋聚醋多元醇，或它們的組合。
[0010] 在某些實施方式中，該無定形聚醋多元醇具有至少10.0(CaVcm3)I/2的溶解度參 數(shù).在其他實施方式中，該無定形聚醋多元醇具有至少l〇.2(cal/cm3)i/2的溶解度參數(shù).
[0011] 在一個實施方式中，該結晶聚醋多元醇具有至少75°C的烙點并且包含至少兩種不 同的結晶聚醋多元醇，其各自具有至少75°C的烙點.在某些實施方式中，該至少兩種不同的 結晶聚醋多元醇中一種的烙點大于該至少兩種不同的結晶聚醋多元醇中另一種的烙點.
[0012] 在另一個實施方式中，該聚氨醋預聚物包括至少20wt%的無定形聚醋多元醇和至 少15wt%的具有至少75°C烙點的結晶聚醋多元醇的反應產物.在其他實施方式中，該聚氨 醋預聚物包括至少40wt%的無定形聚醋多元醇和至少15wt%的具有至少75°C烙點的結晶 聚醋多元醇的反應產物.
[0013] 在某些實施方式中，該無定形聚醋多元醇具有不超過2(TC的Tg.在其他實施方式 中，該無定形聚醋多元醇具有不超過(TC的Tg.
[0014] 在另一個實施方式中，該組合物表現(xiàn)出在120°C下小于10,000厘泊的粘度.在某些 實施方式中，該組合物表現(xiàn)出至少50秒的施工時間（open time).在其他實施方式中，當根 據(jù)聚碳酸醋對聚碳酸醋油酸抗性測試方法進行檢測時，該組合物表現(xiàn)出至少80磅的力 (Ibf).在另一個實施方式中，當根據(jù)聚碳酸醋對不誘鋼油酸抗性測試方法進行檢測時，該 組合物表現(xiàn)出至少3(Ubf.在一個實施方式中，當根據(jù)聚碳酸醋對不誘鋼油酸抗性測試方法 進行檢測時，該組合物表現(xiàn)出至少4(Ubf。
[0015] 在一個實施方式中，該組合物表現(xiàn)出至少50%的對聚碳酸醋的粘合強度保留.在 另一個實施方式中，該組合物表現(xiàn)出至少30%的對不誘鋼的粘合強度保留.
[0016] 在其他方面，本發(fā)明的特征為一種制品，其包含第一基材，濕固化的聚氨醋熱烙粘 合劑組合物，通過該固化的粘合劑組合物粘結到該第一基材的第二基材，該固化的粘合劑 組合物包含衍生自本文公開的濕固化型組合物.在一個實施方式中，該制品進一步包括導 電元件.在某些實施方式中，該導電元件包括金屬.在其他實施方式中，該導電元件包括導 電聚合物。
[0017] 在某些實施方式中，該制品為可穿戴電子設備和當該設備如期望的被個人穿戴 時，該粘合劑組合物接觸個人的皮膚或個人排出的流體中的至少一種。在某些實施方式中， 該設備包括電子監(jiān)視器.在其他實施方式中，該設備包括眼鏡.
[0018] 在其他實施方式中，該制品為手持電子設備并且當該設備被個人手持時，該粘合 劑組合物接觸個人的皮膚或個人排出的流體中的至少一種。在另一個實施方式中，該設備 包括電話，平板電腦，播放器，遙控器，鼠標或它們的組合.
[0019] 在一個實施方式中，該第一基材包括手表帶的至少一部分.在某些實施方式中，該 第一基材包括配藥累的至少一部分.在其他實施方式中，該第一基材包括頭帶的至少一部 分。
[0020] 在其他實施方式中，該第一基材包括聚合物，聚合物復合物，金屬，織物或它們的 結合，和該第二基材包括聚合物，聚合物復合物，金屬，織物或它們的結合.在另一個實施方 式中，該第一基材包括織物，薄膜，或它們的組合，和該第二基材包括織物，薄膜，或它們的 組合.
[0021] 在某些實施方式中，該制品進一步包含第=基材，該第一基材，第二基材和第=基 材通過固化的粘合劑組合物相互粘結.
[0022] 本發(fā)明的特征為當暴露于油性物質時，該濕固化型熱烙粘合劑組合物保持對基材 的粘結，本發(fā)明的特征還為包含該組合物的制品.
[0023] 其他特征和優(yōu)勢通過下述優(yōu)選的實施方式，權利要求和附圖來說明，其中相似的 數(shù)量用于指示相似的特征.
【附圖說明】
[0024] 圖1為包含濕固化的聚氨醋熱烙粘合劑組合物的制品的實施例的橫截面圖.
[0025] 圖2為包含導電元件和濕固化的聚氨醋熱烙粘合劑組合物的制品的實施例的橫截 面圖.
[0026] 圖3為可穿戴電子制品的實施例的橫截面圖.
[0027] 圖4為手持電子設備的實施例的橫截面圖.
[0028] 圖5為用于磅力測試方法中的測試樣品的平面圖.
【具體實施方式】 [0029] 術語
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，運些術語具有下述含義：
[0031] 術語"結晶"指的是當使用差示掃描量熱分析測量時具有烙融轉變。
[0032] 術語"無定形"指的是當使用差示掃描量熱分析測量時沒有烙融轉變.
[0033] 發(fā)明詳述
[0034] 如圖1所示，制品10包括通過濕固化的的聚氨醋熱烙粘合劑組合物20粘結在一起 的兩個基材14，18。當制品被使用者使用或穿戴時，該粘合劑組合物可能接觸個人的皮膚或 個人排出的流體.運種流體可能包括，例如人體通過皮膚排出的天然油脂(例如油酸），防曬 霜，防曬油和它們的組合.該制品的粘結力優(yōu)選經受得住暴露于任何存在于使用者皮膚上 的油類物質;更優(yōu)選該制品的基材在該粘合劑組合物的一部分暴露于油類物質之后還通過 該粘合劑組合物來保持粘結在一起.
[0035] 該濕固化型熱烙粘合劑組合物表現(xiàn)出在120°C下小于約10，000厘泊（CPS)，約 1000 cPs至約 10 ,OOOcPs，約2000cPs至約eOOOcPs，約2000cPs至約SOOOcPs，或甚至約 2000cPs至約4000cPs的粘度.
[0036] 該濕固化型熱烙粘合劑組合物形成對各種基材良好的粘結力，包括例如聚碳酸醋 和金屬.優(yōu)選該固化的熱烙粘合劑組合物表現(xiàn)出至少70磅的力（Ibf)，至少SOlbf，至少 9(Ubf，或甚至至少IOCUbf的對聚碳酸醋，或者甚至對不誘鋼的粘合強度.
[0037] 該固化的粘合劑組合物優(yōu)選對各種油類組合物表現(xiàn)出良好的抗性，并且優(yōu)選在暴 露于油類組合物例如防曬霜，防曬油和油酸之后保持對基材的粘結力.耐油性的一個有用 的測量為耐油酸測試方法。根據(jù)聚碳酸醋對聚碳酸醋耐油酸測試方法測試或甚至聚碳酸醋 對不誘鋼耐油酸測試方法測試時，該固化的粘合劑組合物優(yōu)選表現(xiàn)出至少201bf，至少 25化f，至少30 Af,至少35化f，至少40 Af,至少50 Af,至少80 Af,或甚至至少100 Af.
[0038] 該固化的粘合劑組合物優(yōu)選也表現(xiàn)出至少50%，至少75%，或者甚至至少100%的 對聚碳酸醋的粘合強度保留，和至少20 %，至少30%，至少50%，或者甚至至少60 %的對不 誘鋼的粘合強度保留.
[0039] 該濕固化型熱烙粘合劑組合物可W表現(xiàn)出至少60秒，至少90秒，至少2分鐘，不超 過15分鐘，不超過10分鐘，不超過6分鐘，不超過約5分鐘，或者甚至不超過約4分鐘的施工時 間.
[0040] 該濕固化的熱烙聚氨醋粘合劑組合物包括濕氣（例如環(huán)境濕氣，應用濕氣或它們 的組合)和濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物的反應產物，該濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑 組合物包含聚氨醋預聚物和任選的多異氯酸醋(例如，剩余的多異氯酸醋，添加的多異氯酸 醋，和它們的組合）。該聚氨醋預聚物包括無定形聚醋多元醇，結晶聚醋多元醇和多異氯酸 醋的反應產物.該濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物和該聚氨醋預聚物優(yōu)選衍生自至少 75wt%，至少SOwt%，或者甚至至少85wt%的聚醋多元醇組分，其由具有不超過25°C的玻璃 化轉變溫度和至少9.S(CaVcm3)I/2的溶解度參數(shù)的無定形聚醋多元醇和具有至少75°C烙 點的結晶聚醋多元醇組成.
[0041] 無定形聚醋多元醇
[0042] 該無定形聚醋多元醇具有至少500g/mol至約10 , OOOg/mol，約500g/mol至約 5000g/mol，或者甚至約500g/mol至約4000g/mol的數(shù)均分子量，和具有不超過25°C，不超過 20°C，不超過10°C，小于(TC，不超過-5°C，不超過-10°C，不超過-15°C，或者甚至不超過-19 °C的玻璃化轉變溫度(Tg),和表現(xiàn)出至少9.8(cal/cm3)i/2,至少10.0(cal/cm 3)i/2,至少10.1 (CaVcm3)I/2,或者甚至至少10.2kal/cm3)i/ 2的溶解度參數(shù).
[0043] 該無定形聚醋多元醇包括一些芳香族特性，包括例如在多元醇主鏈上的芳香族基 團或單元.有用的無定形聚醋多元醇包括至少15wt%，至少17wt%，至少20wt%，至少 25wt %的芳香族氨，或者甚至Owt %至25wt %的芳香族氨（即，在芳香族基團或單元上存在 的氨原子）.
[0044] 該聚氨醋預聚物任選衍生自至少兩種不同無定形聚醋多元醇，其合適的實例包括 至少兩種組成相似但分子量不同的無定形聚醋多元醇，至少兩種組成不同但分子量相似的 無定形聚醋多元醇，至少兩種組成不同和分子量不同的無定形聚醋多元醇，至少兩種溶解 度參數(shù)不同的無定形聚醋多元醇，和它們的組合.
[0045] 該無定形聚醋多元醇包括多元酸組分(例如多元酸，多元酸酢，多元酸醋和多元酸 面化物)和化學計量過量的多元醇的反應產物.該多元酸組分和該多元醇中的至少一個包 含芳香族基團.合適的多元酸包括，例如二元酸(例如二元簇酸），=元酸(例如，=元簇酸）， 和更高等級的酸，其實例包括芳香族二元簇酸，酸酢和它們的醋(例如，對苯二甲酸，間苯二 甲酸，對苯二甲酸二甲醋，對苯二甲酸二乙醋，鄰苯二甲酸，鄰苯二甲酸酢，甲基-六氨鄰苯 二甲酸，甲基-六氨鄰苯二甲酸酢，甲基-四氨鄰苯二甲酸，甲基-四氨鄰苯二甲酸酢，六氨鄰 苯二甲酸，六氨鄰苯二甲酸酢，和四氨鄰苯二甲酸），脂肪族二簇酸和其酸酢(例如，馬來酸， 馬來酸酢，班巧酸，班巧酸酢，戊二酸，戊二酸酢，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸， 氯菌酸，1，2，4-下燒簇酸，癸燒二簇酸，十八燒二簇酸，二聚酸，二聚脂肪酸，=聚脂肪 酸，和富馬酸），和脂環(huán)族二簇酸（例如，1,3-環(huán)己燒二簇酸，和1,4-環(huán)己燒二簇酸），和它們 的組合.
[0046] 合適的多元醇的實例包括脂肪族多元醇，例如，乙二醇，丙二醇(例如，1,2-丙二醇 和1，3-丙二醇），下二醇（例如，1，3-下二醇，1，4-下二醇和1，2-下二醇），1，3-下締二醇，1， 4-下締二醇，1，4-下烘二醇，戊二醇(例如，1，5-戊二醇），戊締二醇，戊烘二醇，1，6-己二醇， 1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，新戊二醇，二乙二醇，S乙二醇，四乙二醇，聚乙二醇，丙二醇，聚 丙二醇（例如，二丙二醇和S丙二醇），I，4-環(huán)己燒二甲醇，I，4環(huán)己燒二醇，二聚二醇，雙酪 A，雙酪F，氨化雙酪A，氨化雙酪F，丙S醇，四亞甲基二醇，聚四亞甲基二醇，3-甲基-1，5-戊 二醇，1,9-壬二醇，2-甲基-1,8-辛二醇，=徑甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇，葡萄糖，和它 們的組合.
[0047] 有用的無定形聚醋多元醇的特殊實例包括聚（己二醇鄰苯二甲酸醋）多元醇，聚 (新戊二醇鄰苯二甲酸醋)多元醇，聚(新戊二醇己二醇鄰苯二甲酸醋)多元醇，聚(二乙二醇 鄰苯二甲酸醋）多元醇，聚（乙二醇己二酸鄰苯二甲酸醋）多元醇，聚對苯二甲酸乙二醇醋多 元醇，和它們的組合.
[0048] 有用的無定形聚醋多元醇為在各種商標型號下商業(yè)上可得到的，包括，例如，來自 Evonik Industries AG(Germany)的DYNAC0IX 7210,7230,和7320,來自 Stepan Company (NodhfielcUIllinois)的STEPANP0L P冊6和PD56,和來自化nolam Industries Int'l， Inc. (Auburn,Maine)的PIOTHANE 500 HPaooo HP,3500 EAT,2000 DP和2000 HP.
[0049] 用于形成聚氨醋預聚物的無定形聚醋多元醇的量為至少15wt%，至少20wt%，至 少25wt%，至少30wt%，至少40wt%，15wt% 至約70wt%，約25wt% 至約70wt%，約35wt% 至 約65wt%，或甚至約40wt%至約65wt%，基于聚氨醋預聚物的重量.
[0050] 結晶聚醋多元醇
[0化1] 該結晶聚醋多元醇具有至少75°C，至少約80°C，至少約85°C，或甚至至少75°C至約 120°C，或甚至80°C至120°C的烙點，并且具有不超過約20,000g/mol，不超過約10,000g/ mol，至少lOOOg/mol，至少 1500g/mol，約2,000g/mol至約20,000g/mol，約2,000g/mol至約 10, OOOg/mo 1，約 2, OOOg/mo 1 至約 9, OOOg/mo 1，或者甚至約 2, OOOg/mo 1 至約 6, OOOg/mo 1 的數(shù) 均分子量。該結晶聚醋多元醇具有不超過20°C的玻璃化轉變溫度(Tg).
[0052] 該聚氨醋預聚物任選衍生自至少兩種不同的結晶聚醋多元醇，其合適的實例包括 至少兩種組成相似但分子量不同的結晶聚醋多元醇，至少兩種組成不同但分子量相似的結 晶聚醋多元醇，至少兩種組成不同和分子量不同的結晶聚醋多元醇，至少兩種表現(xiàn)出不同 烙點的結晶聚醋多元醇，和它們的組合.
[0053] 有用的第一結晶聚醋多元醇包括具有根據(jù)IS04625的環(huán)球法測量不超過120°C，不 超過ll〇°C，不超過100°C，或者甚至不超過90°C的軟化點的結晶聚醋多元醇.合適的結晶聚 醋多元醇包括，例如由二元醇(例如具有有至少2個碳原子的碳鏈的脂肪族二元醇或脂環(huán)族 二元醇）和脂肪族二元酸形成的結晶聚醋多元醇.合適的脂肪族二元醇的實例包括1,2-乙 二醇，下二醇（例如，1，3-下二醇，1，4-下二醇和1，2-下二醇），1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1， 8-辛二醇，1,10-癸二醇，乙二醇，和它們的組合.合適的脂環(huán)族二元醇的實例包括1,4-環(huán)己 燒二醇和1,4-環(huán)己燒二甲醇.合適的脂肪族二元酸的實例包括己二酸，1,12-十二燒二元 酸，癸二酸，對苯二甲酸，班巧酸，戊二酸，二聚脂肪酸，和它們的組合.
[0054] 其他合適的結晶聚醋多元醇由聚己內醋和二元醇形成，包括，例如二乙二醇，1,4- 下二醇，新戊二醇，1，6-己二醇，和它們的組合.
[0055] 合適的結晶聚醋多元醇的特殊實例包括聚（下二醇己二酸醋）多元醇，聚（己二醇 己二酸對苯二甲酸醋）多元醇，聚（乙二醇十二燒酸醋）多元醇，聚(環(huán)己燒二甲醇己二酸醋） 多元醇，聚(下二醇班巧酸醋)和它們的組合.
[0056] 合適的商業(yè)上可得到的結晶聚醋多元醇W下述商標銷售：來自Evonik Industries AG(Germany)的DYNACOIX系列商標型號，包括DYNACOIX 7321，7330，7：M0，和 7390，和來自化nolam Industries Int ' 1，Inc. (Auburn ,Maine)的PIOTHA肥系列商標型號， 包括例如，PIOTHA肥3500抓乙二醇十二燒酸醋和PI0THANE 2000CA環(huán)己燒二甲醇己二酸 醋。
[0057]用于形成聚氨醋預聚物的結晶聚醋多元醇的量為大于lOwt%，至少約15wt%，至 少約20wt%，至少約25wt%，約15wt%至約50wt%，約15wt%至約45wt%，或甚至約15wt% 至約40wt%，基于聚氨醋預聚物的重量.
[005引多異氯酸醋
[0059]有用的多異氯酸醋包括至少兩個異氯酸醋(-NC0)基團.有用的多異氯酸醋包括， 例如，芳香族，脂肪族，脂環(huán)族，芳烷基，和燒芳基，二和四-異氯酸醋，及其混合物.合 適的多異氯酸醋可W為多種形式，包括，例如，單體，低聚物，及其混合物.有用的芳香族多 異氯酸醋包括，例如，二苯基甲燒二異氯酸醋化合物(MDI)，包括其異構體(例如，二苯基甲 燒4,4'-二異氯酸醋，二苯基甲燒2,2'-二異氯酸醋，二苯基甲燒2,4'-二異氯酸醋，具有下 式結構的低聚亞甲基異氯酸酷
[0060；
[0061 ] 其中n為0-5的堅數(shù)，必其混合物），碳二亞胺改性MDI，糞二異氯酸醋，包括其異構 體(例如，1,5-糞二異氯酸醋(NDI))，S苯基甲燒S異氯酸醋的異構體(例如，S苯基甲燒- 4，4 '，4"=異氯酸醋），甲苯二異氯酸醋化合物(TDI )，包括其異構體，1，3-二甲苯二異氯酸 醋(XDI)，四甲基二甲苯二異氯酸醋（TMXDI)(例如，P-I，1，4,4-四甲基二甲苯二異氯酸醋 (P-TMXI)和m-1，1，3，3-四甲基二甲苯二異氯酸醋(m-TMXDI))，及其混合物.
[0062] 有用的脂肪族多異氯酸醋包括，例如，六亞甲基二異氯酸醋化DI)，異佛爾酬二異 氯酸醋（IPDI)，氨化二苯基甲燒二異氯酸醋，1,6-二異氯酸醋基-2,4,4-S甲基己燒，1,4- 環(huán)己基二異氯酸醋(CHDI)，1，4-環(huán)己燒雙(亞甲基異氯酸醋）（抓1)，1,3-雙(異氯酸甲醋基） 環(huán)己燒化6XDI)，二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋化12MDI)，及其混合物.
[0063] 有用的多異氯酸醋為商業(yè)上可W各種商標型號得到，包括，例如，來自Dow Chemical Co. (Midland,Michigan)的ISONATE 125M純二苯基甲燒二異氯酸醋(MDI)，來自 Bayer 化emicals(Pittsbu;r曲，Pennsylvania)的MONDUR M，來自Dow Qiemical Company (Midland,Michigan)的ISONATE 50 OP和ISONATE 125M，來自BASF(德國）的LUPRANATE M， 和來自Huntsman Advanced Materials America Inc . (Woodlands，Texas)的RUBINATE 1820.
[0064] 優(yōu)選用于形成聚氨醋預聚物的組合物中的徑基與異氯酸醋基團的比率為約0.2:1 至約0.7:1，或者甚至約0.3:1至約0.6:1，由其衍生聚氨醋預聚物的多異氯酸醋的量為約 Iwt%至約30wt%，約5wt%至約25wt%，或者甚至約lOwt%至約20wt% .
[0065] 任選的聚酸多元醇
[0066] 該濕固化型熱烙粘合劑組合物任選也衍生自聚酸多元醇.適合濕固化型熱烙粘合 劑組合物的聚酸多元醇具有約lOOg/mol至約8000g/mol，約200g/mol至約4000g/mol，或者 甚至約200g/mol至約lOOOg/mol的數(shù)均分子量.有用的聚酸多元醇衍生自氧化物單體（例 如，環(huán)氧乙燒，環(huán)氧丙烷，1,2-環(huán)氧下燒，1,4-環(huán)氧下燒，四氨巧喃，和它們的結合)和多元醇 引發(fā)劑(例如，乙二醇，丙二醇，下二醇，己二醇，甘油，=徑甲基乙燒，=徑甲基丙烷，和季戊 四醇，和它們的組合）.合適的聚酸多元醇包括，例如，環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙燒和環(huán)氧下燒的均 聚物，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙燒的共聚物，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧下燒的共聚物，環(huán)氧下燒和環(huán)氧乙燒 的共聚物，及其混合物.合適的聚酸多元醇的特殊實例包括，例如聚乙二醇，聚四亞甲基二 醇，聚丙二醇，聚下二醇，和它們的組合.該聚酸多元醇共聚物可W具有各種構型，例如無規(guī) 和嵌段構型.
[0067] 合適的市售聚酸多元醇可W各種商標型號得到，包括，例如，來自Invista North America S.A.R丄.Corporation Luxembou;rg(Wichita，Kansas)的TERATHA肥 1000聚酸二 醇，來自 Covestra(Pittsburgh ,Pennsylvania)的ARCOL PPG-1000 聚丙二醇和ACXLAIM 化Iyol 703,和來自Monument Qiemical Kentucky LLC(Brandent)Urg,Kentucky)的化IyG 聚丙二醇.
[0068] 該濕固化型熱烙粘合劑組合物任選衍生自約Owt%至不超過約4wt%，約0.1 wt% 至約3wt%，或者甚至約0.1￥1%至約2￥1%的聚酸多元醇。
[0069] 聚氨醋預聚物的制備
[0070] 該聚氨醋預聚物可W通過任何合適的方法制備，包括在大于60°C至約160°C的升 高的溫度下將多元醇與多異氯酸醋反應.首先將該多元醇引入反應容器，加熱至反應溫度 并且在真空下干燥W除去多元醇吸收的環(huán)境濕氣.然后，將多異氯酸醋加入該反應器.多元 醇與多異氯酸醋之間的反應在〇H:NCO的比率為約0.2:1至約0.7:1，或者甚至約0.3:1至約 0.6:1下進行.
[0071] 該聚氨醋預聚物，任選與催化劑，多異氯酸醋和附加的添加劑一起配制，打包在合 適的防濕容器中.
[00巧催化劑
[0073] 該濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物任選包含催化劑W促進濕固化.有用的催化 劑包括酸和嗎嘟官能團，其實例包括2，2 二嗎嘟乙基酸、二(2，6-二甲基嗎嘟乙基)酸和4， 少-(氧基二-2，1-乙燒二基)雙嗎嘟.合適的市售催化劑包括，例如，JEFFCAT DMD邸4，少- (氧基二-2,1-乙燒二基）雙嗎嘟，其可來自Huntsman Corp.化ouston，Texas).合適的各種 金屬催化劑包括，例如，基于錫(例如，二月桂酸二下基錫和乙酸二下基錫）、祕、鋒和鐘的催 化劑.
[0074] 該濕固化型熱烙粘合劑組合物任選包含約O.Olwt%至約2wt%，或者甚至約 0.05wt %至約Iwt %的催化劑.
[0075] 多異氯酸醋
[0076] 該濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物任選包含多異氯酸醋（例如，Owt%至lOwt% 或者甚至O.lwt%至lOwt%的多異氯酸醋）.
[0077] 添加劑
[0078] 該濕固化型熱烙粘合劑組合物任選包含各種添加劑，包括，例如，熱塑性聚合物， 增粘劑，增塑劑，蠟，穩(wěn)定劑，抗氧化劑，填料(滑石，粘上，二氧化娃和其經處理變體，炭黑和 云母，微粒，包括例如，微球(例如，玻璃微球，聚合物微球，和它們的組合）），紫外(UV)清除 劑和吸收劑，顏料(例如，反應性或非反應性氧化物），巧光劑，氣味遮蓋劑，粘合促進劑（即 基于硅烷的粘合促進劑），表面活性劑，消泡劑，和它們的組合.
[0079] 有用的熱塑性聚合物包括，例如，乙締乙酸乙締醋、乙締乙酸乙締醋和乙締醇共聚 物，乙締下酸乙締醋、乙締丙締酸、乙締甲基丙締酸、乙締丙締酷胺共聚物，乙締甲基丙締酷 胺、丙締酸醋共聚物(例如，丙締酸甲醋，丙締酸乙醋，甲基丙締酸甲醋，丙締酸2-乙基己醋， 甲基丙締酸2-乙基己醋，甲基丙締酸甲氧基乙醋，丙締酸甲氧基乙醋，乙締丙締酸乙醋，乙 締丙締酸正下醋，和乙締丙締酸徑乙醋），乙締丙締酸正下醋一氧化碳=元聚合物，聚締控 (例如，聚丙締和聚乙締），熱塑性聚氨醋，下締/聚（亞烷基酸)鄰苯二甲酸，熱塑性聚醋，和 它們的組合。該濕固化型粘合劑組合物任選包含約Owt %至不超過4wt %或者甚至約 0.1 wt %至不超過約4wt %的熱塑性聚合物.
[0080] 有用的增粘劑包括，例如，芳香族，脂肪族和脂環(huán)族控樹脂，混合的芳香族和脂肪 族改性樹脂，芳香族改性控樹脂，和其氨化變體;祗締，改性祗締，和其氨化變體;松香醋(例 如，甘油松香醋，季戊四醇松香醋，和其氨化變體）；和它們的組合.有用的芳香族樹脂包括， 例如，芳香族改性控樹脂，Q-甲基苯乙締樹脂，苯乙締，聚苯乙締，古馬隆（coumorone)，巧， 和乙締基甲苯，W及苯乙締化祗締樹脂，多酪，聚祗締，和它們的組合.有用的脂肪族和脂環(huán) 族石油控樹脂包括，例如，支化和未支化巧至C9樹脂和其氨化衍生物.有用的聚祗締樹脂包 括天然祗締的共聚物和=元共聚物(例如，苯乙締-祗締，曰-甲基苯乙締-祗締，和乙締基甲 苯-祗締）.
[0081 ]有用的蠟包括，例如，徑基改性蠟，一氧化碳改性蠟，徑基硬脂酷胺蠟，脂肪酷胺 蠟，控蠟包括例如高密度低分子量聚乙締蠟，石蠟和微晶蠟，和它們的組合.該濕固化型粘 合劑組合物任選包括約Owt %至約3wt %或者甚至約Owt %至約Iwt %的蠟.
[0082] 一種有用的穩(wěn)定劑包括碳二亞胺穩(wěn)定劑（例如，來自Rh e i n化em i e (Ge rman y)的 STABAX0L 7000).
[0083] 有用的市售抗氧化劑的實例包括來自Ciba-Geigy (Hawthorne ,New York)的 IRGANOX 565,1010 和 1076 受阻酪抗氧化劑，和來自 Great Lakes Chemicals(West Lafayette ,Indiana)的ANOX 20受阻酪抗氧化劑.運些抗氧化劑可W作為自由基清除劑起 作用并且能夠單獨使用或與其他抗氧化劑聯(lián)合使用，包括，例如，亞憐酸醋抗氧化劑(例如， 來自Ciba-Geigy的IRGAFOS 168).其他抗氧化劑包括來自切tec Indushies(Stamford， Conn.)的CYANOX LTDP 硫酸抗氧化劑，和來自 Albemarle (Baton Rouge ,Louisiana)的 ETHANOX 330受阻酪抗氧化劑.該濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物任選包含不超過約 2wt%的抗氧化劑.
[0084] 有用的市售填料的實例包括來自Luzenac America, Inc.化nglewood，CoIorado) 的MISTRON VAPOR滑石.該濕固化型粘合劑組合物任選包含少于約IOwt %，不超過約5wt %， 或者甚至不超過約%的填料.
[0085] 有用的顏料的實例包括無機的，有機的，反應性的或非反應性的顏料，和它們的組 么 n ? 1 該濕固化型粘合劑組合物也可W任選包含有機官能硅烷粘合促進劑.優(yōu)選的有機 官能硅烷粘合促進劑包括甲娃烷基，例如烷氧基甲娃烷基，芳氧基甲娃烷基，和它們的組 合.有用的烷氧基甲娃烷基的實例包括甲氧基甲娃烷基，乙氧基甲娃烷基，丙氧基甲硅烷 基，下氧基甲娃烷基，和酷氧基甲娃烷基反應性基團，包括，例如，各種酸的甲娃烷基醋包 括，例如，乙酸，2-乙基己酸，棟桐酸，硬脂酸，和油酸.
[0087] 合適的基于硅烷的粘合促進劑包括，例如，環(huán)氧環(huán)氧丙氧丙基=甲氧基硅烷，辛基 二乙氧基硅烷，甲基二甲氧基硅烷，0-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基二甲氧基硅烷，甲基丙締酷氧 基丙基二甲氧基硅烷，烷氧基亞胺基甲娃烷基，乙締基二甲氧基硅烷，乙締基二乙氧基娃 燒，乙締基甲基二甲氧基硅烷，氨基丙基=甲氧基硅烷，氨基丙基=乙氧基硅烷，N-苯基氨 基丙基二甲氧基硅烷，雙-(二甲氧基甲娃烷基丙基)胺，N-0-(氨基乙基)-氨基丙基二甲氧 基硅烷，N-0-(氨基乙基)-氨基丙基二乙氧基硅烷，N-0-(氨基乙基)-氨基丙基-甲基二甲氧 基硅烷，脈基丙基=甲氧基硅烷，=[3-(=甲氧基甲娃烷基）丙基]異氯脈酸醋，4-氨基-3， 3-二甲基下基二甲氧基甲基硅烷，和其乙氧基和甲氧基/乙氧基的變體，琉基丙基S甲氧基 硅烷，及其混合物.
[0088] 合適的市售粘合促進劑可在各種商標型號下得到，包括，例如，SILQUEST Y-I 1597，和SILQ肥STA-189，A-187，A-174，A-186，A-171，A-172，A-2m，A-137，和A-162，其均 來自Momentive Performance Mate;rials(Wate;rford，NY)，和VPS 1146和DAMO 1411，其均 來自Degussa Corporation(Naperville，Illinois)。
[0089] 該濕固化型粘合劑組合物任選包含約O.lwt%至約3wt%，約O.lwt%至約2wt%， 或者甚至約0.%至約1.5wt %的粘合促進劑.
[0090] 用途
[0091] 該濕固化型粘合劑組合物可W使用任何合適的施加方法施加于基材，包括例如自 動細線分散(f ine 1 ine dispensing)，噴射分散，狹縫模具涂布、漉涂、凹版涂布、轉移涂 布、模型涂布(pattern coating)、絲網印刷、噴涂、長絲涂布、通過擠出、空氣刮刀、拖刀、晰I 涂、浸涂、刮刀涂布、凹版膠印涂布、輪轉凹版涂布及其組合.該濕固化型粘合劑組合物可W W連續(xù)或非連續(xù)的涂布，W單層或多層，和它們的組合的方式應用.該濕固化型粘合劑組合 物可W在任何合適的溫度下施加，包括例如，約60°C至約200°C，約80°C至約175°C，或者甚 至約90°C至約120°C.
[0092] 任選地，該濕固化型粘合劑組合物施加在其上的基材表面使用任何合適的用于增 強基材表面粘合性的方法進行表面處理W增強粘合性，包括例如，電暈處理，化學處理（例 如，化學刻蝕），火焰處理，摩擦，和它們的組合.
[0093] 該濕固化型粘合劑組合物可W使用各種機制固化.在具有可用的活性氨原子的化 合物和該聚氨醋預聚物的NCO基團之間發(fā)生固化反應.各種具有游離活性氨的反應性化合 物是本領域中已知的，包括水、硫化氨、多元醇、氨和其它活性化合物.可W依賴環(huán)境水分進 行運些固化反應，可W在粘合線將該活性化合物添加到該組合物中，可W將組合物暴露于 活性化合物，及其組合.
[0094] 制品
[0095] 該制品可W包括具有各種性能的基材，包括剛性的（例如，剛性基材(即，該基材不 能被個人用兩手彎曲或如果嘗試用兩手彎曲該基材時會斷裂）），柔性的（例如，柔性基材 (即，該基材使用不超過兩手之力就能被彎曲）），多孔的，導電的，不導電的，和它們的組合.
[0096] 該制品的基材可W為各種形式，例如，纖維，線，紗線，織物，非織造物，薄膜(例如， 聚合物薄膜，金屬化的聚合物薄膜，連續(xù)薄膜，非連續(xù)薄膜和它們的組合），錐（例如，金屬 錐），片材(例如，金屬片，聚合物片，連續(xù)片材，非連續(xù)片材和它們的組合），和它們的組合.
[0097] 有用的基材組合物包括，例如，聚合物(例如，聚碳酸醋，聚締控(例如，聚丙締，聚 乙締，低密度聚乙締，線性低密度聚乙締，高密度聚乙締，聚丙締，和取向的聚丙締，聚締控 和其他共聚單體的共聚物），聚酸對苯二甲酸醋，乙締-乙酸乙締醋，乙締-甲基丙締酸離聚 物，乙締-乙締醇，聚醋，例如聚對苯二甲酸乙二醇醋，聚碳酸醋，聚酷胺，例如尼龍-6和尼 龍-6,6,聚氯乙締，聚偏氯乙締，纖維素塑料(cellulosics)，聚苯乙締，和環(huán)氧樹脂），聚合 物復合物(例如，聚合物和金屬、纖維素、玻璃、聚合物及其組合的復合物），金屬(侶，銅，鋒， 鉛，金，銀，銷，和儀，和金屬合金，例如鋼(如不誘鋼），錫，黃銅，和儀和侶的合金），碳纖維復 合物，其他纖維基復合物，石墨締，填料，玻璃(堿侶娃酸鹽鋼化玻璃和棚娃酸鹽玻璃），石 英，氮化棚，氮化嫁，藍寶石，娃，碳化物，陶瓷，和它們的組合.
[0098] 該基材可W為不導電的或具有任何合適的導電率，包括例如大于IX IO6西口子每 米的導電率.
[0099] 該填料可W為各種形式，包括例如，顆粒(球形顆粒，珠子，和細長顆粒），纖維，和 它們的組合.
[0100] 該基材可W為單一材料和單一層或可W包含相同或不同材料的多層.該層可W是 連續(xù)或不連續(xù)的。
[0101] 各種制品可W包含粘合劑組合物，包括例如，布(例如，夾克，外套，襯衫，毛衣，褲 子，襪子，皮帶，表(例如表帶），鞋類(例如，鞋和靴子，例如滑雪靴），手套類(例如，手套），帽 子類(例如，帽子，頭帶，耳套），脖子用品（例如，圍巾），和它們的組合.在某些實施方式中， 該制品為一件衣服，其要被個人穿著，并且包括第一基材，與該第一基材接觸的濕固化的聚 氨醋熱烙粘合劑組合物，和任選的通過粘合劑組合物粘合至該第一基材的第二基材.
[0102] 該粘合劑組合物可用于各種電子設備，包括例如，可穿戴電子設備(例如，手表和 眼鏡），手持電子設備(例如，電話(例如，移動電話和移動智能手機），相機，平板電腦，電子 閱讀器，監(jiān)視器（例如，用于醫(yī)院的監(jiān)視器，和由醫(yī)療保健人員，運動員和個人使用的監(jiān)視 器），表，計算器，鼠標，觸摸屏和操縱桿），電腦(例如，臺式機和筆記本電腦），電腦顯示器， 電視，媒體播放機，電氣用具(例如，冰箱，洗衣機，烘干機，烤箱，和微波爐），燈泡(例如，白 識燈，發(fā)光二極管，和巧光燈），和包括可見光透明或透明組件的制品，溫室結構，用于顯示 器或其他光學組件的保護性透明罩.
[0103] 在某些實施方式中，該制品40包括通過該濕固化的粘合劑組合物20粘合至導電元 件34的第一基材30和通過該濕固化的粘合劑組合物20粘合至該導電元件34和第一基材30 的第二基材32,如圖2所示.
[0104] 在其他實施方式中，該制品50為可穿戴電子設備的形式，其包括第一織物52,第二 織物54,和位于第一織物52和第二織物54之間的濕固化的粘合劑組合物20,如圖3所示.該 第一織物52通過該粘合劑組合物20粘合至該第二織物54上.電子組件60也位于該第一織物 52和該第二織物54之間，并且通過該粘合劑組合物20相對于第一和第二織物52和54保持固 定位置.該電子組件60為柔性帶的形式，其包括第一聚合物膜62和第二聚合物膜64和位于 第一膜62和第二膜64之間的導電電路66.
[0105] 在其他實施方式中，該制品70為手持電子設備形式，其包括外殼72,框架74,濕固 化的粘合劑組合物20,通過該粘合劑組合物20粘合至框架74上的顯示器76,和安裝在外殼 72和顯示器76之間的電子組件78,如圖4所示.在某些實施方式中，該框架72為金屬（例如 侶)和顯示器76為玻璃.
[0106] 本發(fā)明現(xiàn)在將通過下述實施例來描述.除非另有指示，實施例中所述的所有份數(shù)， 比率，百分比和量均按重量計.
[0107] 實施例 [010引測試方法
[0109] 實施例中使用的測試方法包括如下.除非另有指示，所有比率和百分比均按重量 計。除非另有指示，該方法在室溫下（即，約20°C至約25°C的環(huán)境溫度)進行.
[0110] 粘度測試方法
[0111] 使用化OOkfield Thermosel粘度計和27號針在120°C下測定粘度.
[0112] 烙融轉變測試方法
[0113] 根據(jù)如下方法使用差示掃描量熱計確定烙融轉變的存在.樣品平衡至25°C，在200 °(：/111111的速率下加熱至120°(：，在120°(：下保持十分鐘，在5°(：/111111的速率下從120°(：冷卻至- 40°C，在-40°C下保持十分鐘，然后在5°C/min的速率下從-40°C加熱至120°C.在第二加熱步 驟期間，即在從-40°C加熱至120°C期間，存在吸熱峰，表示存在烙融轉變.吸熱峰的峰值記 錄為烙點巧m).
[0114] 施工時間測試方法
[0115] 粘合劑組合物的樣品在烘箱中預加熱至120°C.10英寸（in)X4inX0.002in的聚 醋(PET)膜放置在0.003in的離型紙載體膜上。2mL的粘合劑組合物加熱樣品W薄珠子的形 式應用在該PET薄膜上.然后該離型紙載體膜，PET膜，和粘合劑在兩圈不誘鋼棒之間被拉 拔，該不誘鋼棒已經被加熱至120°C并且分離為O.OlOin的距離W產生具有0.005in厚度的 粘合劑膜.然后該粘合劑涂覆的PET膜粘合劑表面朝上放置在一片波狀紙板上，并且立即啟 動計時器.牛皮紙帶W各種時間間隔壓在粘合劑上直到通過手指觸摸該粘合劑確定其失去 粘合性.在該粘合劑無粘性之后，該紙帶從該粘合劑上剝離，并且觀察該粘合劑組合物的表 面.被紙或纖維覆蓋的粘合劑組合物的表面積的百分比被確定并記錄.在觀察到少于90% 的纖維撕掉(f化er tear)的時間之后，該粘合劑被認為"關閉（closed)".施工時間為觀察 到至少90%的纖維撕掉的時間.例如粘合劑在40秒表現(xiàn)出至少90%的纖維撕掉，但是在60 秒表現(xiàn)出少于90%的纖維撕掉，那么認為粘合劑具有40秒的施工時間.
[0116] 玻璃化轉變(Tg)測試方法
[0117] 根據(jù)如下方法使用差示掃描量熱計確定玻璃化轉變溫度.樣品平衡至25°C，在200 °C每分鐘rC/min)的速率下加熱至120°C，在120°C下保持十分鐘，在60°C/min的速率下從 120°C冷卻至-65°C，在-65°C下保持十分鐘，然后在20°C/min的速率下從-65°C加熱至120 °C .在從-65°C加熱至120°C期間存在熱流增加的階躍表示發(fā)生玻璃化轉變.玻璃化轉變溫 度被定義為熱流階躍變化的中點溫度.
[0118] 測試樣品制備方法
[0119] 聚碳酸醋對聚碳酸醋測試樣品制備方法
[0120] 每個測試樣品（100)由兩個清潔的聚碳酸醋片（102,104)(寬度25.4mm，長度 101.6mm，厚度3.18mm)，一個厚度75微米的不誘鋼線（106)，和少量粘合劑組合物（108)構 成，如圖5所示.該片（102,104)用異丙醇清洗并且該75微米不誘鋼線（106)使用透明的塑料 帶(未顯示)綁在第一聚碳酸醋片（102)上.接下來非常少量的粘合劑組合物(108)使用高精 度粘合劑分配機器分配在第二聚碳酸醋片（104)上。然后該第二片（104)放置在第一片 (102)上，W使該第一片（102)和第二片（104)相互重疊（110)12.7mm，并且該粘合劑組合物 (108)的珠子位于該重疊區(qū)域（110)的中屯、，然后在該第二片（104)重疊區(qū)域的中屯、上施加 Ikg重量的壓力，直到該粘合劑組合物（108)固化.上述提到的透明的塑料帶在該粘合劑組 合物區(qū)域和兩個片（102,104)的重疊區(qū)域(110)的外面.
[0121] 分配的粘合劑組合物的數(shù)量和形狀被精確地調整W使加壓后的粘合劑珠子區(qū)域 的形狀準確地為長度(A)20+/-0.1mm，寬度(B)20+/-0.1mm，和厚度75微米。拋棄沒有嚴格滿 足粘合區(qū)域標準的測試樣品.
[0122] 聚碳酸醋對不誘鋼測試樣品制備方法
[0123] 根據(jù)上面描述的聚碳酸醋對聚碳酸醋測試樣品制備方法，來制備每個測試樣品， 不同的是基材是聚碳酸醋片和不誘鋼片而不是兩個聚碳酸醋片，并且在該方法中的該第一 基材指的是聚碳酸醋片和在該方法中的該第二基材指的是不誘鋼片.
[0124] 粘合強度測試方法
[01 巧]根據(jù)名稱為"Sl:andard Test Method for Apparent Sheer Strength of Single Lamp Joint Adhesively Bonded Metal Specimens by Tension Loading(Metal To Metair的ASTM測試方法D1002測試樣品的粘合強度，除了該測試樣品根據(jù)上述測試樣品制 備方法之一進行制備.該十字頭速度為50mm/min.最少測試10個樣品W獲得統(tǒng)計意義上的 結果.最大負載W單位磅力Qbf)記錄，并且作為測試樣品的對聚碳酸醋的粘合強度的報 告，該測試樣品包括兩個聚碳酸醋片，和作為測試樣品的對不誘鋼的粘合強度的報告，該測 試樣品包括粘結至不誘鋼片的聚碳酸醋片。
[01%]化學抗性測試方法
[0127] 聚碳酸醋對聚碳酸醋化學抗性測試方法
[0128] 根據(jù)聚碳酸醋對聚碳酸醋測試樣品制備方法制備測試樣品，然后該樣品涂覆化學 物質.該化學物質使用移液管沿著重疊粘結的邊緣應用，根據(jù)毛細管作用使化學物質進入 樣品的中屯、.該化學物質應完全填充粘合劑珠子周圍的任何空間.然后該樣品在65°C和 90%相對濕度下老化48小時.然后該樣品帶到室溫下并且保持在25°C和50%相對濕度下約 24小時.然后根據(jù)粘合強度測試方法測試該樣品.W剪切模式測量最大的力并且結果W磅 力Qbf)為單位記錄.最少測試10個樣品W獲得統(tǒng)計意義上的結果.
[0129] 聚碳酸醋對不誘鋼化學抗性測試方法
[0130] 該測試方法與聚碳酸醋對聚碳酸醋化學抗性測試方法相同，除了該測試樣品根據(jù) 聚碳酸醋對不誘鋼測試樣品制備方法進行制備.
[0131] 耐油酸測試方法
[0132] 聚碳酸醋對聚碳酸醋耐油酸測試方法
[0133] 制備樣品并且根據(jù)聚碳酸醋對聚碳酸醋化學抗性測試方法進行測試，除了該使用 的化學物質為具有大于70%純度的油酸.
[0134] 聚碳酸醋對不誘鋼耐油酸測試方法
[0135] 制備樣品并且根據(jù)聚碳酸醋對不誘鋼化學抗性測試方法進行測試，除了該使用的 化學物質為具有大于70%純度的油酸.
[0136] 確定對聚碳酸醋的粘合強度保留百分比的方法
[0137] 根據(jù)如下方法確定對聚碳酸醋的粘合強度保留百分比.根據(jù)聚碳酸醋對聚碳酸醋 測試樣品制備方法制備一些測試樣品.根據(jù)粘合強度測試方法測試該測試樣品中的第一個 并且結果記錄為Si .然后根據(jù)耐油酸測試方法測試該測試樣品中的第二個并且結果記錄為 So。根據(jù)下述方程計算粘合強度的保留百分比（％ ):
[013 引 ％ = [S0/Si]*100
[0139] 并且該結果記錄為對聚碳酸醋的粘合強度保留％ .
[0140] 確定對不誘鋼的粘合強度保留百分比的方法
[0141] 根據(jù)確定對聚碳酸醋的粘合強度保留百分比的方法確定對不誘鋼的粘合強度保 留百分比，除了該測試樣品根據(jù)聚碳酸醋對不誘鋼測試樣品制備方法進行制備，并且結果 記錄為對不誘鋼的粘合強度保留％ .
[0142] 溶解度參數(shù)計算方法
[0143] 根據(jù)Michael M.Coleman,John F.Graf和化ul C.Painter的書名為"Specific interactions and the miscibility of polymer blends，，'Technomic Publishing AG， (；Lancaste;r，Pennsylvania(1991))中的描述的方法計算溶解度參數(shù)（S).兩個因子分配給 包含在聚合物中的每個官能團（i)(例如，其中i代表"-C出"亞甲基"單元，"-CH3""甲基"基 團，或"-0-C-0-"醋基）.該因子為：1)摩爾體積常數(shù)(vM = ]cm3m〇ri)，和2)摩爾吸引常數(shù) (F*i[ = ]cali/2cm3/2mol-i).運些值從上述書名"Specific interactions and the miscibility of polymer blends"中的分別在第59頁和第68頁中的表2.2A和2.5中列表的 值中獲俱-^^^旨5?^。4勺數(shù)(山)也被確定.該溶解度參數(shù)使用下述方程計算：
[0144]
[0145] 其中m，F(xiàn)*i和V*姻上述設定.
[0146] 樣品C1-C3和實施例E1-E6
[0147] 樣品C1-C3和實施例E1-E6如下制備：如下表1中的類型和用量（Wwt%計）的無定 形聚醋多元醇和結晶聚醋多元醇與MODAFXOW流動劑（Monsanto化emical Company Coloration，St丄ouis ,Missouri)-起進料至玻璃反應器中.該混合物在120°C下在真空 中干燥90分鐘.然后在氮氣覆蓋下在劇烈攬拌中，二苯基甲燒4,4'-二異氯酸醋(4,4'-MDI) 緩慢加入該混合物中（W表1規(guī)定的量(wt%)).在該異氯酸醋添加之后，該反應在120°C下 在真空中進行75分鐘或直到游離異氯酸醋達到3%.然后在氮氣覆蓋下將2,2'-二嗎嘟基乙 基酸催化劑(DMDEE)添加進混合物中.在真空下混合10分鐘之后，從反應器中排出該配制劑 并且在氮氣凈化下儲存在錫罐中。
[0148] 根據(jù)測試樣品制備方法制備該測試樣品并且使用具有大于70%純度的油酸213NF (Parchem Trading Ltd.New Rochelle,New York)根據(jù)強度測試方法和耐油性測試方法測 試該樣品.結果記錄在表1中.

[0153] I = PIOTHA肥3500 HA具有3500g/mol的數(shù)均分子量的己二醇己二酸醋結晶聚醋 多元酉享（Panolam Industries Int'1，Inc.,Auburn,Maine)
[0154] 2 = PI0THA肥3500抓具有3500g/mol的數(shù)均分子量的乙二醇十二燒酸醋聚醋多 元酉享（Panolam Industries Int'l)
[01巧]S = PIOTHA肥2000 CA具有2000g/mol的數(shù)均分子量的環(huán)己燒二甲醇己二酸醋聚 醋多元醇（Panolam Industries Int'l)
[0156] 4 = PI0THA肥3500 CA具有3500g/mol的數(shù)均分子量的環(huán)己燒二甲醇己二酸醋聚 醋多元醇（Panolam Industries Int'l)
[0157] 5 = 0￥論(：0化7390具有3500旨/111〇1的數(shù)均分子量的結晶聚醋多元醇化乂〇11王1^ Industries AG,Germany)
[0158] 6 = PI0THANE 2000 HP具有2000g/mol的數(shù)均分子量和-19°CTg的鄰苯二甲酸己二 醇醋聚醋多元醇（Panolam Industries Int'l)
[0159] 7 = PI0THANE 3500 HP具有3500g/mol的數(shù)均分子量和-18°CTg的鄰苯二甲酸己二 醇醋聚醋多元醇（Panolam Industries Int'l)
[0160] S = DYNACO化7250具有3500g/mol的數(shù)均分子量的無定形聚醋多元醇化vonik Industries)
[0161] 9 = SILQUEST A189(Momentive Performance Materials ,Waterford,化W York)
[0162] 電子設備I
[0163] 通過將表1中實施例El的該濕固化型粘合劑組合物應用至覆蓋電路的外殼的金屬 邊緣來制備電子設備1.兩分鐘內該粘合劑組合物接觸玻璃顯示器的邊緣。使該粘合劑組合 物固化W形成手持電子設備。期望在用戶重復手持該設備之后仍然保持粘結力.
[0164] 電子設備2
[0165] 根據(jù)電子設備1的制備方法來制備電子設備2,不同的是濕固化型粘合劑組合物是 E2的粘合劑組合物而不是El.期望在用戶重復手持該設備之后仍然保持粘結力.
[0166] 電子設備3
[0167] 根據(jù)電子設備1的制備方法來制備電子設備3,不同的是濕固化型粘合劑組合物是 E3的粘合劑組合物而不是El.期望在用戶重復手持該設備之后仍然保持粘結力.
[016引電子設備4
[0169] 根據(jù)電子設備1的制備方法來制備電子設備4,不同的是濕固化型粘合劑組合物是 E4的粘合劑組合物而不是El.期望在用戶重復手持該設備之后仍然保持粘結力.
[0170] 其他實施方式如權利要求所述.
[0171] 參考文獻均W不與本文沖突的程度引入本文.
[0172] 1、一種濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物，其包含聚氨醋預聚物，所述聚氨醋預 聚物包含如下物質的反應產物:具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度參數(shù)和不超 過25°C的玻璃化轉變溫度(Tg)的無定形聚醋多元醇，至少lOwt%的具有至少75°C烙點的結 晶聚醋多元醇，Owt %至不超過IOwt %的具有小于70 °C烙點的結晶聚醋多元醇，和多異氯酸 醋.
[0173] 2、一種濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物，其包含聚氨醋預聚物，所述聚氨醋預 聚物包含如下物質的反應產物:具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度參數(shù)和不超 過25°C的玻璃化轉變溫度(Tg)的無定形聚醋多元醇，至少20wt%的具有至少75°C烙點且約 1000克每摩爾(g/mOl)至不超過20,000g/mol的分子量的結晶聚醋多元醇，和多異氯酸醋.
[0174] 3、一種濕固化型聚氨醋熱烙粘合劑組合物，其包含聚氨醋預聚物，所述聚氨醋預 聚物包含如下物質的反應產物:具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度參數(shù)和不超 過25°C的玻璃化轉變溫度(Tg)的無定形聚醋多元醇，至少lOwt%的具有至少75°C烙點的結 晶聚醋多元醇，和多異氯酸醋，當根據(jù)對不誘鋼粘合強度的保留百分比的測定方法檢測時， 該組合物表現(xiàn)出至少30%的對不誘鋼的粘合強度保留.
[0175] 4、根據(jù)段落1-3中任一項的組合物，其中該無定形聚醋多元醇包括鄰苯二甲酸己 二醇醋聚醋二元醇.
[0176] 5、根據(jù)段落1-4中任一項的組合物，其中該結晶聚醋多元醇具有至少75°C的烙點， 包含乙二醇十二燒酸醋聚醋多元醇，環(huán)己燒二甲醇己二酸醋聚醋多元醇，下二醇班巧酸醋 聚醋多元醇，和它們的組合.
[0177] 6、根據(jù)段落1-5中任一項的組合物，其中該無定形聚醋多元醇具有至少10.0(cal/ cm3)i/2的溶解度參數(shù).
[0178] 7、根據(jù)段落1-5中任一項的組合物，其中該無定形聚醋多元醇具有至少10.2(cal/ cm3)i/2的溶解度參數(shù).
[0179] 8、根據(jù)段落1-7中任一項的組合物，其中該結晶聚醋多元醇具有至少75°C的烙點 并且包含至少兩種不同的結晶聚醋多元醇，其各自具有至少75°C的烙點.
[0180] 9、根據(jù)段落8的組合物，其中該至少兩種不同的結晶聚醋多元醇中一種的烙點大 于該至少兩種不同的結晶聚醋多元醇中另一種的烙點.
[0181] 10、根據(jù)段落1-9中任一項的組合物，其中該聚氨醋預聚物包括至少20wt%的無定 形聚醋多元醇和至少15wt%的具有至少75°C烙點的結晶聚醋多元醇的反應產物.
[0182] 11、根據(jù)段落1-10中任一項的組合物，其中該聚氨醋預聚物包括至少40wt%的無 定形聚醋多元醇和至少15wt%的具有至少75°C烙點的結晶聚醋多元醇的反應產物.
[0183] 12、根據(jù)段落1-11中任一項的組合物，其中該無定形聚醋多元醇具有不超過20°C 的Tg.
[0184] 13、根據(jù)段落1-11中任一項的組合物，其中該無定形聚醋多元醇具有不超過(TC的 Tg.
[01化]14、根據(jù)段落1-13中任一項的組合物，其中該組合物表現(xiàn)出在120°C下小于10,000 厘泊的粘度。
[0186] 15、根據(jù)段落1-14中任一項的組合物，其中該組合物表現(xiàn)出至少50秒的施工時間.
[0187] 16、根據(jù)段落1-15中任一項的組合物，其中當根據(jù)聚碳酸醋對聚碳酸醋油酸抗性 測試方法進行檢測時，該組合物表現(xiàn)出至少80磅的力Qbf).
[0188] 17、根據(jù)段落1-16中任一項的組合物，其中當根據(jù)聚碳酸醋對不誘鋼油酸抗性測 試方法進行檢測時，該組合物表現(xiàn)出至少30 .
[0189] 18、根據(jù)段落1-16中任一項的組合物，其中當根據(jù)聚碳酸醋對不誘鋼油酸抗性測 試方法進行檢測時，該組合物表現(xiàn)出至少40 .
[0190] 19、根據(jù)段落1-18中任一項的組合物，其中該組合物表現(xiàn)出至少50%的對聚碳酸 醋的粘合強度保留.
[0191] 20、根據(jù)段落1-19中任一項的組合物，其中該組合物表現(xiàn)出至少30%的對不誘鋼 的粘合強度保留.
[0192] 21、一種制品，其包含第一基材，濕固化的聚氨醋熱烙粘合劑組合物，和通過該固 化的粘合劑組合物粘結至該第一基材的第二基材，該固化的粘合劑組合物衍生自段落1-20 中任一項的的濕固化型組合物。
[0193] 22、根據(jù)段落21的制品，進一步包括導電元件.
[0194] 23、根據(jù)段落21和22中任一項的制品，該制品為可穿戴電子設備和當該設備如期 望的被個人穿戴時，該粘合劑組合物接觸個人的皮膚或個人排出的流體中的至少一種. [01M] 24、根據(jù)段落21-23中任一項的制品，其中該制品為手持電子設備并且當該設備被 個人手持時，該粘合劑組合物接觸個人的皮膚或個人排出的流體中的至少一種.
[0196] 25、根據(jù)段落21-24中任一項的制品，其中該第一基材包括手表帶的至少一部分， 配藥累的至少一部分，頭帶的至少一部分，或它們的組合.
[0197] 26、根據(jù)段落21-25中任一項的制品，其中該制品包括電子監(jiān)視器.
[019引27、根據(jù)段落21-26中任一項的制品，其中該制品包括眼鏡。
[0199] 28、根據(jù)段落21-27中任一項的制品，其中該制品包括電話，平板電腦，播放器，遙 控器，鼠標或它們的組合.
[0200] 29、根據(jù)段落21-28中任一項的制品，其中該第一基材包括聚合物，聚合物復合物， 金屬，織物或它們的結合，和該第二基材包括聚合物，聚合物復合物，金屬，織物或它們的結 厶 1=1 .
[0201] 30、根據(jù)段落21-28中任一項的制品，其中該第一基材包括織物，薄膜，或它們的組 合，和該第二基材包括織物，薄膜，或它們的組合。
[0202] 31、根據(jù)段落21-30中任一項的制品，進一步包含第=基材，該第一基材，第二基材 和第=基材通過固化的粘合劑組合物相互粘結。
[0203] 32、根據(jù)段落21-31中任一項的制品，其中該導電元件包含金屬。
[0204] 33、根據(jù)段落21-35中任一項的制品，其中該導電元件包含導電聚合物。
【主權項】
1. 一種濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物 包含如下物質的反應產物： 具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度參數(shù)和不超過25°C的玻璃化轉變溫度Tg 的元定形聚酯多元醇， 至少IO w t %的具有至少7 5 °C熔點的結晶聚酯多元醇， Owt %至不超過I Owt %的具有小于70 °C恪點的結晶聚酯多元醇，和 多異氰酸酯。2. -種濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物 包含如下物質的反應產物： 具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度參數(shù)和不超過25°C的玻璃化轉變溫度Tg 的無定形聚酯多元醇， 至少10 w t %的具有至少7 5 °C熔點的結晶聚酯多元醇，和 多異氰酸酯， 該組合物表現(xiàn)出至少30%的對不銹鋼的粘合強度保留。3. 根據(jù)權利要求1和2中任一項的組合物，其中該結晶聚酯多元醇具有至少75°C的熔 點，包括乙二醇十二烷酸酯聚酯多元醇，環(huán)己烷二甲醇己二酸酯聚酯多元醇，丁二醇琥珀酸 酯聚酯多元醇，或它們的組合。4. 根據(jù)權利要求1-3中任一項的組合物，其中該無定形聚酯多元醇具有至少10.0(cal/ cm3)1/2的溶解度參數(shù)。5. 根據(jù)權利要求1-4中任一項的組合物，其中該結晶聚酯多元醇具有至少75°C的熔點 并且包含至少兩種不同的結晶聚酯多元醇，其各自具有至少75°C的熔點。6. 根據(jù)權利要求1-5中任一項的組合物，其中該聚氨酯預聚物包括至少20wt%的無定 形聚酯多元醇和至少15wt%的具有至少75°C熔點的結晶聚酯多元醇的反應產物。7. 根據(jù)權利要求1-6中任一項的組合物，其中當根據(jù)聚碳酸酯對聚碳酸酯油酸抗性測 試方法進行檢測時，該組合物表現(xiàn)出至少80鎊的力（lbf)。8. 根據(jù)權利要求1-7中任一項的組合物，其中當根據(jù)聚碳酸酯對不銹鋼油酸抗性測試 方法進行檢測時，該組合物表現(xiàn)出至少301bf。9. 一種制品，其包含 第一基材， 濕固化的聚氨酯熱熔粘合劑組合物，和 通過該固化的粘合劑組合物粘結至該第一基材的第二基材，該固化的粘合劑組合物衍 生自權利要求1-8中任一項的濕固化型組合物。10. 根據(jù)權利要求9的制品，其中該第一基材包括聚合物，聚合物復合物，金屬，織物或 它們的結合，和該第二基材包括聚合物，聚合物復合物，金屬，織物或它們的結合，和該制品 進一步包含導電元件，其包括金屬，導電聚合物或它們的組合。11. 根據(jù)權利要求9的制品，其中該制品為可穿戴電子設備，手持電子設備，眼鏡，電話， 平板電腦，播放器，遙控器，鼠標，表帶，配藥栗，頭帶或它們的組合。
【文檔編號】C08G18/42GK105925230SQ201610227907
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年2月29日
【發(fā)明人】S·達斯, H·P·邁爾
【申請人】H.B.富樂公司