專利名稱：：內酯的制造技術內酯的制造本發(fā)明涉及用于制造環(huán)狀一元羧酸酯(內酯)和相關化合物的方法，所述方法通過在存在金屬催化劑時氫化環(huán)狀二羧酸酐來實現(xiàn)。該方法的產物適合用作藥物或維生素型活性物質，或用作制造這類活性物質的中間產物。通過實施本發(fā)明的方法(其中起始原料可以是前手性的環(huán)狀二羧酸酐)，所制造的內酯被發(fā)現(xiàn)具有令人驚奇的高化學選擇性和對映選擇性，并以令人驚奇的高化學產率和高光學產率被獲得。酸酐的選擇性氫化并非廣泛地已知。Osakada等在TetrahedronLetters,Vol.22,No.43，pp4297-4300(1981)中公開了使用釕(II)手性膦復合物對環(huán)狀酸酐的催化不對稱氫化，其中底物為碳被取代的二環(huán)酸酐。本發(fā)明涉及用于制造通式為的內酯，或通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>的羥基內酯，或通式為的開環(huán)羥基內酯的方法，其中各W和Pe分別獨立地表示-NR4115，并且W和RS各自獨立地表示氫、取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的環(huán)垸基、取代的或未取代的芳基、任選地被芳香族地取代的芳基烷基、任選地被芳香族地取代的芳基烯基、環(huán)烷基部分上取代的或未取代的環(huán)垸基烷基、雜環(huán)基、取代的或未取代的烷?；⑷〈幕蛭慈〈姆减；?、取代的或未取代的烷磺?；?、取代的或未取代的芳磺?；蚣坠柰榛鵖i(烷基)3、Si(芳基)3或Si(烷基),或2(芳萄2或,，或者，兩個符號R"—起形成羰基，而兩個剩余的符號Rs各自獨立地具有針對R"和RS陳述的上述含義之一；所述方法的特征是在存在第VIII族金屬催化劑時氫化通式的環(huán)狀二羧酸酐，其中w和ie具有上文給出的含義。在關于R3、114和Rs的多種含義的上述定義中，任何烷基包括直鏈的或(在3個或更多碳原子的情況下)支鏈的垸基，優(yōu)選地具有至多12個碳原子，更優(yōu)選地具有至多6個碳原子，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、新戊基和正己基。這同樣適用于這類取代的或未取代的基團(如芳烷基、環(huán)烷基垸基、垸酰基和烷磺?；?的垸基部分，并適用于甲硅烷基Si(垸基)3或Si(垸基)W2(芳基)2^的烷基。任何烯基或作為取代的或未取代的芳基烯基一部分的烯基包括直鏈或支鏈的烯基，適當?shù)鼐哂兄炼?2個碳原子，更優(yōu)選地至多6個碳原子，并取決于碳原子數(shù)量具有至多三個雙鍵(優(yōu)選地一個雙鍵)。烯基的一個實例是烯丙基。任何環(huán)垸基或者作為取代的或未取代的環(huán)烷基烷基一部分的環(huán)烷基適當?shù)睾?到8個碳原子，優(yōu)選地4到7個碳原子。任何芳基，或作為取代的或未取代的芳基烷基、芳基烯基、芳酰基或芳基磺?；徊糠值姆蓟?，以及甲硅烷基Si(芳基)3或Si(烷基)^2(芳基)23U的芳基，適當?shù)厥潜交?、l-萘基或2-萘基，優(yōu)選地是苯基。任何雜環(huán)基可以下述基團，所述基團具有至少被部分飽和的性質或芳香族(雜芳香族)性質并具有至少一個選自氧、硫和氮原子的環(huán)雜原子，其中環(huán)上的兩個或更多這類原子可以是相同或不同的雜原子。這類基團的實例為四氫呋喃基、四氫二噁烷基、四氫硫代苯基、口比咯烷基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、二氫呋喃基、二氫二噁烷基、二氫硫代苯基、吡咯基和吡啶基，以及能夠以一個或多個稠合的苯環(huán)為特征和/或在次級環(huán)氮原子上帶有取代基(具體地，烷基)的任何這類基團。用于取代的或未取代的烷基、烯基、烷?；蜊酋；暮线m取代基包括選自CM垸氧基和d—4硫代垸基(alkylthio)的一種或多種取代基，其中同一烷基或烯基上的兩個或更多取代基可以相同或不同。在烷氧基烷基的情況下，優(yōu)選地，垸氧基甲基的亞甲基部分上任選地帶有一個或兩個垸基取代基。用于取代的或未取代的環(huán)烷基的合適取代基包括一個或多個相同的或不同的C,-4垸基。用于取代的或未取代的芳基的合適取代基包括Ci-4烷基和CM烷氧基，其中在這種情況下，兩個或更多取代基也可以是相同的或不同的。如果合適，所討論的關于取代基種類的該信息同樣適用于環(huán)烷基和芳基部分，任選地被芳香族地取代的芳基垸基、任選地被芳香族地取代的芳基烯基、取代的或未取代的環(huán)垸基烷基、取代的或未取代的芳?；腿〈幕蛭慈〈姆蓟酋；?。在所使用的第vm族金屬催化劑中，第VIII族金屬(鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鋨、銦或鉑)特別地是釕(Ru)、銠(Rh)或銥(Ir)。催化劑可以是均相的或非均相的、手性或非手性的。金屬催化劑可以是金屬自身、金屬與手性和/或非手性改性劑一起、或金屬絡合物，其中所述金屬優(yōu)選地在形式上具有零氧化態(tài)或正氧化態(tài)。所述金屬絡合物可以是游離的，或固定在合適的載體上，所述載體例如是活性炭、有機聚合物、無機或有機離子交換劑或無機材料(例如二氧化硅、二氧化鈦或氧化鋁)。金屬自身情況下的改性劑，和金屬絡合催化劑情況下的絡合分子，可以是以一個或多個作為與金屬原子的連接位點的磷、氮、氧和/或硫原子作為特征的單齒、雙齒或多齒化合物。另外，具有金屬絡合性質并以一個或多個磷、氮和/或硫原子和/或能與金屬配位的官能團作為特征的其他有機化合物可作為催化體系的一部分存在，或作為催化體系的整體存在。合適的官能團包括帶有一個或多個雙鍵的烯烴中和芳香族化合物中存在的雙鍵。催化體系的其他組分可以是無機和/或有機的鹽和/或質子酸。合適的均相金屬絡合催化劑是例如式III或式IV:III+E「IV其中A,表示兩個三級單膦(tertiarymonophosphine)配體或雙三級雙膦(ditertiarydiphosphine)配體，其與金屬原子(Me)—起形成5-到10-元環(huán)，優(yōu)選地5-到8-元環(huán)，特別地5-到7-元環(huán)；Me表示貴金屬，特別地為Rh、Ru或Ir;Y表示兩個鏈烯或二烯；Z表示C1、Br或I;和E「表示質子酸或絡酸的陰離子。合適的烯烴Y包括C2.12-，優(yōu)選地C2-6-和特別地C2-4-烯烴，例如丙烯、1-丁烯和(最優(yōu)選地)乙烯。Y的備選含義二烯可含有5-12個，優(yōu)選地5-8個碳原子，并可以是脂肪族的、環(huán)的或多環(huán)的。二烯中的兩個雙鍵優(yōu)選地被一個或兩個亞甲基隔開。實例為1,3-戊二烯、環(huán)戊二烯、1，5-己二烯、1,4-環(huán)己二烯、1,4-或1，5-庚二烯、1,4-或1,5-環(huán)庚二烯、1，4-或1，5-辛二烯、1，4-或1，5-環(huán)辛二烯和降冰片二烯。優(yōu)選地，Y表示兩個乙烯或1，5-己二烯、1,5-環(huán)辛二烯或降冰片二烯。式III中的Z優(yōu)選地為Cl或Br。式IV中E「的實例為CKV、CF3S03—、CH3S03-、HS(VBF4-、B(苯基V、B(3，5-二(三氟甲基)-苯基V、PF"SbCV、AsF6，SbF6—。三級單膦配體作為式III和IV二者中的A的兩個含義之一，具有下述特征與一個磷原子結合的三個結合了氧的取代基(亞磷酸酯)、兩個結合了氧的取代基和一個結合了氮的取代基或三個結合了碳的取代基。備選的(單個)雙三級雙膦配體是這樣的配體其中兩個磷原子通過橋聯(lián)基團連接且所述磷原子通過氧、氮或碳原子與橋聯(lián)基團結合，其中磷原子帶有兩個結合了氧或結合了碳的取代基。兩個結合了氧的取代基優(yōu)選地形成二醇殘基，從而存在環(huán)狀亞膦酸酯。所述二醇優(yōu)選地是2,2'-二羥基-1,1'-二苯基或-二萘基，其可以被單取代或多取代，特別是在6-和/或6'-位置上被例如d.s-垸基、(35.8-環(huán)垸基、C5—8-環(huán)烷基-Ci-4-烷基、C6-l(T芳基、Cw芳烷基、C"s-烷氧基、(35—8國環(huán)烷氧基、C5-8-環(huán)垸基-CM-垸氧基、Cw()-芳氧基或Cw2-芳垸氧基取代。實例為甲基、乙基、丙基、丁基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、苯基、芐基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、環(huán)己氧基、苯氧基和芐氧基。三級單膦和雙三級雙膦在大量實例中公知并描述于文獻中。單膦和雙膦可以是手性的，因此當根據(jù)本發(fā)明的方法，前手性環(huán)狀二羧酸酐被氫化時，在很大程度上促進光學異構體的形成。帶有三個結合了氧的或兩個結合了氧的和一個結合了氮的取代基的合適三級單膦是式V和VI其中R5、R6、117和R8獨立地表示單價的、取代或未取代的脂肪族、雜脂肪族、脂環(huán)族、雜脂環(huán)族、脂環(huán)族-脂肪族、雜脂環(huán)族-脂肪族、芳香族、雜芳香族、芳香族-脂肪族或雜芳香族-脂肪族基團，R5和R6—起形成二價的、未取代或取代的脂肪族、雜脂肪族、脂環(huán)族、雜脂環(huán)族、脂環(huán)族-脂肪族、雜脂環(huán)族-脂肪族、芳香族、雜芳香族、芳香族-脂肪族或雜芳香族-脂肪族基團，R7和Rs與氮原子一起形成5-或6-元環(huán)。優(yōu)選地，Rs和R6—起形成二價基團，特別是未取代的或取代的l，l，-二萘-2，2，-二基或1，1，-二苯-2,2，-二基。后者的實例為式的配體，其中R7和Rs具有上文所給出的含義。合適的三級單膦包括三個選自以下基團的與C結合的取代基未取代或取代的脂肪族、雜脂肪族、脂環(huán)族、雜脂環(huán)族、脂環(huán)族-脂肪族、雜脂環(huán)族-脂肪族、芳香族、雜芳香族、芳香族-脂肪族和雜芳香族-脂肪族基團，其適當?shù)睾兄炼?8個、優(yōu)選地至多12個、和特別地至多8個碳原子和/或雜原子，和4至ij8個、優(yōu)選地5到7個、特別地5或6個環(huán)成員。環(huán)狀基團可以與多環(huán)基團連接、稠合或稠合并連接，這類環(huán)體系可含有例如2到6個、優(yōu)選地2到4個環(huán)碳原子或雜環(huán)碳原子。雜環(huán)基團中的雜原子或基團可選自-O-、-S-、=N-、-HN-或-RaN，其中Ra優(yōu)選地表示Cw-烷基、<:5.8-環(huán)烷基、C5-8-環(huán)垸基-d-4-烷基、C6,芳基、Cw2-芳烷基或Cus-酰基。脂肪族或雜脂肪族基團可以是例如直鏈或支鏈的Cm2-焼基，優(yōu)選地(:3.8烷基，其任選地以一個或多個插入的氧和/或硫原子為特征(因此，例如是烷氧基垸基、垸氧基烷氧基烷基、烷基硫代烷基、烷基硫代垸基硫代垸基等以氧和硫兩種鏈原子為特征的基團或類似基團)。脂環(huán)族基團適當?shù)厥荂s-8-環(huán)烷基，雜脂環(huán)族基團適當?shù)厥蔷哂?到8個環(huán)成員的環(huán)狀基團，所述成員包括碳原子和作為雜原子或基團的一個或多個-O-、-S-和Z或-NRa-(Ra如上文給出)。脂環(huán)族-脂肪族基團適當?shù)厥荂5-8-環(huán)烷基-d-4-垸基，雜脂環(huán)族-脂肪族基團特征在于如上述針對"雜脂環(huán)族"所解釋的基團的雜脂環(huán)族部分，以及具有1到4個碳原子的烷基部分。芳香族和雜芳香族基團適當?shù)胤謩e是C^2-芳基和以一個或多個選自_0_、_S_、—=N-、-HN-和-RaN-(Ra如上文給出)的雜原子或基團為特征的C5-H-雜芳基。在芳香族-脂肪族或雜芳香族-脂肪族基團中(其適當?shù)胤謩e是C6-12-芳基-C卜4-烷基，或C5-U-雜芳基-CM-烷基)，后一基團的C5-U-雜烷基部分定義如上文對"C5—u-雜芳基"所解釋的。三級單膦還可以是一共具有例如4-6個環(huán)成員(磷雜環(huán)丁烷、磷雜環(huán)戊垸和膦)的p-取代的p環(huán)。p-取代基可以被取代，例如如稍后對雙三級雙膦所解釋的。單膦的實例為三甲基膦、三叔丁基膦、三己基膦、三環(huán)己基膦、三降冰片基膦、三金剛垸基膦、三苯基膦、三甲苯?；ⅰ⑷坠?jié)基膦、苯基磷雜環(huán)戊烷和二苯基叔丁基膦。非手性和手性雙三級雙膦包括其中兩個膦基團均與直鏈或環(huán)狀連接烴基在不同位點結合的雙三級雙膦，優(yōu)選地(a)與C2—6-碳鏈上不同碳原子結合，所述鏈是單環(huán)的一部分或雙環(huán)體系的一部分，如例如二苯基或二萘基，或二茂鐵中的環(huán)戊二烯基苯基、環(huán)戊二烯基-CHr苯基或環(huán)戊二烯基-CH(OCH3)-苯基，或(b)在每種情況下與取代的或未取代的二茂鐵的環(huán)戊二烯基環(huán)結合。雙三級雙膦配體含有兩個次級膦基團X!和X2，其可含有兩個相同或不同的烴基，優(yōu)選地含有兩個相同的烴基。另外，次級膦基團Xi和&可以是相同或不同的。烴基可以是未取代的或取代的和/或含有選自O、S或N的雜原子。它們可含有1到22個、優(yōu)選地1到12個、和特別地1到8個碳原子。優(yōu)選的次級膦是其中膦基團含有兩個選自以下的相同或不同基團的次級膦直鏈的或支鏈的Cw2-烷基；未取代的Cw2-環(huán)垸基或C^2-環(huán)烷基甲基或被Cl6-院基或cl6-烷氧基取代的該基團；苯基、萘基、呋喃基或芐基；或用卣素(具體地F、Cl或Br)、d-6-烷基、d-6-鹵代烷基(例如三氟甲基)、cl6-烷氧基、d-6-鹵代烷氧基(例如三氟甲氧基)、(C6H5)3Si、二垸基氨基或-C02-d—6-烷基(例如-C02CH3)取代的苯基或芐基(在芐基情況下位于芳環(huán)上)。作為P-取代基的烷基的實例(其優(yōu)選地含有1到6個碳原子)是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基和戊基與己基的異構體。作為P-取代基的任選地被烷基取代的環(huán)烷基的實例是環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基和乙基環(huán)己基和二甲基環(huán)己基。作為P取代基的烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵素取代的苯基和芐基的實例是o-、m-和p-氟苯基，o-、m-和p-氯苯基，二氟和二氯苯基，五氟苯基，甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基芐基、甲基芐基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、三氟甲基苯基、雙-三氟甲基苯基、三-三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基、雙-三氟甲氧基苯基和3，5-二甲基-4-甲氧基苯基。優(yōu)選的次級膦基團是具有相同的下述基團的次級膦基團Cl6-院基；未取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；用1到3個Q—4-垸基和/或cm-烷氧基基團取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；和未取代或每個用1到3個Q(烷基、cm-烷氧基、氟、氯和/或CM-氟烷氧基(至多3個相同或不同到取代基)取代的苯基和芐基(在芐基情況下被芳香族地取代)。次級膦基團優(yōu)選地具有式-PR9111、其中W和R^彼此獨立地表示帶有1到18個碳原子的烴基，所述烴基未取代或被鹵素、Cl6-院基、CW鹵代烷基、Q-6-垸氧基、Cw-鹵代烷氧基、(d-4-烷基)2氨基、(C6H5)3Si、(CM2-烷基hSi或-C02-cl6-垸基和/或雜原子O取代。優(yōu)選地，119和R^是選自以下基團的相同基團直鏈或支鏈的Q—6-烷基，未取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；用1到3個Cm-焼基和/或d—4-烷氧基基團取代的環(huán)戊基或環(huán)己基；呋喃基；未取代的芐基；用1到3個Cm-院基和/或4-烷氧基基閉芳香族地取代的芐基；或特別地，未取代的苯基，或用1至U3個選自Cm-綜基、cm-烷氧基、氨基、二(CL6-烷基)氨基、羥基、氟、氯、Q-4-氟代烷基和d-4-氟代烷氧基中的相同或不同的基團/原子取代的苯基。最優(yōu)選地，W和R^表示選自以下基團的相同基團Cl6-焼基、環(huán)戊基、環(huán)己基、呋喃基或取代的或未取代的苯基，任選地存在的取代基是至多三個Cm-焼基、d-4-烷氧基和d-4-氟代垸基，當兩個或三個取代基存在時，它們是相同的或不同的。次級膦基團X,和X2可以是環(huán)狀次級膦，例如具有取代的或未取代的環(huán)結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>任選地存在的取代基是選自以下基團的一個或多個基團羥基、d.s-烷基、C4-8-環(huán)烷基、Ci-6-烷氧基、CM-烷氧基-Ci-4-烷基、苯基、Ci-4-烷基-或Cu4-烷氧基苯基、芐基Cm-焼基-或d-4-垸氧基芐基、芐氧基、Cm-院基-或Cm-烷氧基芐氧基和d-4-亞烷基-二氧。取代基可以存在于磷原子的一個或兩個a-位置上使得能夠出現(xiàn)手性碳原子。優(yōu)選地，一個或兩個a-位置上的取代基是Cm-院基，例如甲基、乙基、正或異丙基；d—4-烷氧基甲基；芐基或<:6.1()-芳氧基甲基。任選地存在的取代基或者存在于磷原子的^和7兩個位置，在這種情況下取代基可包括附著在/3-和7-位置的二價取代基。B和/或7位置的取代基實例為4-垸基、d—4-烷氧基、芐氧基和(二價取代基)-0-CHrO-、-0-CH(CM-烷基)-0-和-0-C(CM-垸基)2-0-。優(yōu)選地這類取代基是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-0-<^(甲基)-0-和-0-(:(甲基)2-0-。其他已知的和合適的膦基團是來自環(huán)中具有7個碳原子的環(huán)狀和手性磷雜環(huán)庚垸的膦基團，例如式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>的膦基團，其中芳香族環(huán)具有選自以下基團的一個或多個取代基Q(烷基、CM-垸氧基、CM-垸氧基-C!-2-烷基、苯基、芐基、芐氧基和Q—4-亞烷基二氧和Q—4-次烷基-二氧。這類環(huán)狀和手性磷雜環(huán)庚烷的信息在如US2003/0073868Al和WO02/048161的這類出版物中已知。根據(jù)取代基的類型、位置和數(shù)量，環(huán)狀膦基團可以是C-手性、P-手性或C-和P-手性的。環(huán)狀次級膦基團可與例如以下的結構式一致，其每個中僅示出一個可能的非對映異構體(Alkyl二烷基，下同)其中R，或者R，和R，，中每個獨立地表示Q-4-垸基，例如甲基、乙基、正或異丙基；CM-烷氧基甲基；芐基；或。6,芳氧基甲基。另外，在R'和R"結合在相同碳原子的情況下，它們可以一起形成Cr或Cs-次垸基。在優(yōu)選的實施方案中，X,和X2表示選自以下基團的相同或不同的非環(huán)狀次級膦基團-P(CW烷基)2、？(<:5-8-環(huán)烷基)2、-P(C7-8-雙環(huán)烷基)2、-P(o-呋喃基)2、-P(C6H5)2、-P^^Cw-烷基)-C6H4]2、-P^-CCk院基)-C6H4]2、-P[4-(d—6-烷基)-C6H4]2、-P[2-(CL6-烷氧基)-C6H4]2、—P[3-(d.6-烷氧基)-C6H4]2、^[4-((:1-6-烷氧基)-(:6114]2、-P[2-三氟甲基-C6H4]2、-P[3-三氟甲基-C6H4]2、〗[4-三氟甲基-<:61^]2、氺[3,5-二(三氟甲基)-(:6^]2、-P[3，5-二(Cl6-院基)-C6H3]2、-P[3，5-二(C1.6-烷氧基)-C6H3]2和-P[3,5-二(C1.6-烷基)-4-(C1.6-烷氧基)-C6H2]2，或式之一的環(huán)狀次級膦基團，其在每種情況下是未取代的，或被Cl4-焼基、d.4-烷氧基、CL4-垸氧基-d-r烷基、苯基、芐基、芐氧基或d-4-亞烷基二氧單取代或多取代。非環(huán)狀和環(huán)狀次級膦基團的一些特定實例為-P(CH3)2、-P(isoC3H7)2、-P(n-C4H9)2、-P(isoC4H9)2、-P(C6H)2、-(降冰片基)2、-(0-呋喃基)2、-P(C6H5)2、P[2-甲基-C6H4]2、P[3-甲基-QH4]2、^[4-甲基-(:6114]2、-P[2-甲氧基-C6H4]2、-[3-甲氧基-(:6114]2、-P[4-甲氧基-C6H4]2、^[3-三氟甲基-C6H4]2、氺[4-三氟甲基-(:6114]2、1[3，5-二(三氟甲基)-<:6^]2、^[3，5-二甲基-C6H3]2、-[3,5-二甲氧基-(:6113]2和-[3,5-二甲基-4-甲氧基-(:6112]2，和式的基團，其中R，和R，，具有相同的含義，為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、節(jié)氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基或芐氧基甲基。雙三級雙膦優(yōu)選地與式一致，其中X,和X2具有上文給出的含義，R"表示未取代的C2.4-亞烷基或用以下基團取代的(32.4-亞烷基CL6-垸基、CL6-烷氧基、Cr或C6-環(huán)烷基、苯基、萘基或芐基；1,2-或1,3-環(huán)亞烷基、1，2-或1，3-環(huán)亞烯基、1,2-或1,3-二環(huán)亞烷基或1,2或1,3-二環(huán)亞烯基，每個帶有4到10個碳原子，未取代或被C,—6-烷基、苯基或芐基取代；1,2-或1，3-環(huán)亞烷基、1，2-或1,3-環(huán)亞烯基、1,2-或1，3-二環(huán)亞烷基、1,2-或1,3-雙環(huán)亞烯基，每個帶有4到IO個碳原子，并在其l-和/或2-位置或其3-位置上加成了結合的亞甲基或C24-亞烷基；在2-和3-位置上用-0-CRbRc-0-取代的1，4-亞丁基，其1-和/或4-位置上未取代或在該位置被CL6-垸基、苯基或芐基取代，其中每個Rb和Rj蟲立地表示氫、Cu6-烷基、苯基或芐基、3，4-或2,4-吡咯垸亞基或亞甲基_4-吡咯烷-4-基，其中在每種情況下氮原子被下述基團取代或未取代Cw2-烷基、苯基、芐基、Cw2-烷氧基羰基、d-8-酰基或Cw2-垸基氨基羰基；或l，2-次苯基、2-亞芐基、1，2-苯二甲基、1，8-亞萘基、l，l'-二亞萘基或i，r-二次苯基，每個是未取代的或用鹵素、羥基、Q-6-烷基、CU6-烷氧基、苯基、節(jié)基、苯氧基或芐氧基取代的；或下式之一的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中R^表示氫，d—8-烷基，CM-氟烷基，未取代的苯基或帶有至多3個選自氟、氯、溴、Cm-院基、d-4-烷氧基和氟甲基的相同或不同取代基的苯基；n表示0或1到4的整數(shù)，R，或每個R，獨立地表示CM-烷基、Cm-氣烷基或C"4-烷氧基；T表示<:6.2()-亞芳基或<:3.16-雜亞芳基；游離鍵位于T-環(huán)戊二烯基的鄰位；R"表示氫、R。Q1R。。2Ro。3Si-、鹵素取代的CL8-烷氧基、羥基、C,f?；?；Roo4Roo5N-或R006-X001C(O)-;每個R(kh、R(x)2和R(k)3獨立地表示Cw2-烷基、未取代的(:6.1()-芳基或<:7.12-芳基垸基或用d—4-烷基或d—4-烷氧基取代的這類基團；每個Roo4和R。。5獨立地表示氫、Cwr烷基、(:3.8-環(huán)垸基、C6,芳基或Cw2-芳垸基，或R(X)4和R()()5—起形成三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基或3-氧雜亞戊基；R006表示Cn烷基；未取代的(23.8-環(huán)烷基或用d—4-烷基或Cw-烷氧基取代的<33.8-環(huán)烷基;CVk)-芳基或Cw2-芳烷基，以及X001表示-O-或-NH-。上式中的每個環(huán)戊二烯基環(huán)可單獨地被例如Cm-焼基取代。三級單膦和雙三級雙膦可以以外消旋化合物或非對映異構體的形式使用，或它們可以以基本上為純對映異構體的形式使用。優(yōu)選的非手性和手性二膦基團是式X到XXIX的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R4、T、R'、R"、X!和X2具有上文給出的含義，包括優(yōu)選的含義，每個R"和R"獨立地表示氫、Cm-焼基、苯基或芐基，后兩個基團未被取代或被1到3個Cm-焼基和/或d-4-烷氧基基團(芳香族地)取代，每個R"和R"獨立地表示氫、Cm-焼基、苯基或節(jié)基，每個R卩禾nR"獨立地表示氫、Cm-院基、CM-烷氧基、苯基或芐基，后兩個基團未被取代或被1到3個Cm-院基和/或CM-垸氧基基團(芳香族地)取代，R"表示氫、Cw2-烷基、苯基、芐基(后兩個基團未被取代或被l到3個CM-烷基禾B/或CM-烷氧基基團(芳香族地)取代)、(^.12-烷氧基-(:(0)-、苯基-C(O)-、芐基-C(O)-(后兩個基團未被取代或被1至l」3個CM-烷基禾口/或CM-烷氧基基團取代)、Cw2-垸基-NH-CO-、苯基-NH-C(O)-或芐基-NH-C(O)-(后兩個基團未被取代或被1妾lj3個Cl4-焼基和/或d,烷氧基基團取代)，X表示0，l或2，每個f"卩R"獨立地表示CM-烷基或d-4-烷氧基，或R^和R"—起形成氧雜二亞甲基，每個R22、R23、R24、R25、^6和R27獨立地表示氫、Cm.焼基、Q-4-烷氧基、Cr或C6-環(huán)烷基或環(huán)烷氧基、苯基、芐基、苯氧基、芐氧基、鹵素、羥基、仰2)3陽<:(0)-0《1_4-烷基、-,)3-(:(0)隱即1-4畫烷基)2或-軍1-4-烷基)2，或R22和R24，禾口/或R^和R24，禾口域R23和R25，禾口域R"和R25，或R^和1126和/或R"和R"每組一起形成稠合的5-或6-元單環(huán)或雙環(huán)的烴環(huán)，和R"表示氫、Ci—6-烷基、環(huán)己基或苯基。一些優(yōu)選的手性雙三級雙膦的實例為下式的手性雙三級雙膦:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R表示支鏈的<:3.8-垸基、環(huán)己基、降冰片基、金剛烷基、未取代的苯基或用1到3個d-4-烷基、^.4-烷氧基和/或三氟甲基基團取代或用氨基、(Cm-院基)NH-或(Cm-烷基)2N-基團取代的苯基，R"表示氫或CM-垸基，T表示1，2-次苯基、R'氫以及R"4-垸基，每個R"和R^獨立地表示CM-烷基、苯基或芐基、最優(yōu)選甲基，R31表示C"8-烷基、C,-8-?；駽L8-烷氧基羰基，R"表示氫，或獨立地具有R"的含義，且R^表示Cl4-院基、苯基或芐基，1134表示甲基、甲氧基或兩個RM—起形成氧雜二亞甲基，每個R"和R,蟲立地表示氫、Cm-院基、CM-烷氧基或(d—4烷萄2N-，每個R"和R38獨立地表示氫、Q-4-垸基、CM-烷氧基、-(CH2)rC(0)-0-d—4-烷基或-(CH2)3-C(0)-N(Q-4-垸基)2，且R"表示d-4-烷基，最優(yōu)選地表示甲基。具有雜環(huán)結構的適當?shù)碾p三級雙膦描述于EP-A-0770085，T.Benincorietal.在J.Organomet.Chem.529(1997)，pages445-453和J.Org.Chem.61,page6244(1996),F.Bonifacioetal.在Chiratech1997，11-13,November1997，Philadelphia,Pennsylvania,USA禾口L.F.Tietzeetal.,Chem.Commun.pages1811-1812(1999)。一些實例是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>合適的雙三級雙膦也描述于例如ComprehensiveAsymmetricCatalysis(E.N.Jacobsen,A.PfalzandH.Yamamoto(eds.)),Vol.I-III,Springer-Verlag，Berlin,1999。作為氫化的氫源，可使用氫自身或氫供體，例如脂肪族醇，例如異丙醇或甲酸銨。根據(jù)本發(fā)明的方法可以在惰性溶劑中或無溶劑時完成。合適的溶劑包括脂肪族、脂環(huán)族和芳香族的烴，其實例為戊烷、己烷、汽油酯(petrolesters)、環(huán)己烷、甲基環(huán)己垸、苯、甲苯和二甲苯；任選地被氟化的醇，其實例為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇單甲醚和二乙二醇單甲基醚和二乙二醇單乙基醚(后三個實例也屬于溶劑類的醚)和l，l，l，-三氟乙醇；脂肪族和環(huán)狀的醚，其實例為二乙基醚、二丁基醚、叔丁基甲基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲基醚、四氫呋喃、二噁烷和二乙二醇單甲基醚和二乙二醇單乙基醚(后三個實例也屬于溶劑類的醇)；脂肪族酮，其實例為丙酮和甲基異丁基酮；脂肪族羧酸，例如醋酸；脂肪族羧酸酯和內酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和戊內酯；脂肪族羧酸酰胺，例如N，N-二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺；N-取代的內酯，例如N-甲基吡咯烷酮；環(huán)狀脲，例如N,N-二甲基-咪唑啉-2-酮；脂肪族和脂環(huán)族亞砜和砜，其實例為二甲基亞砜、二甲基砜、環(huán)丁亞砜和環(huán)丁砜；和水。在所述方法中溶劑可單獨地使用或作為與至少兩種溶劑的混合物使用，例如可使用取自上述種類或其實例的溶劑。優(yōu)選的溶劑種類為烴、醇和醚。金屬或金屬絡合催化劑的金屬組分以下述用量適當?shù)厥褂茫鲇昧肯鄬τ诃h(huán)狀二羧酸酐起始原料的量在約0.0001mol%(摩爾％)到約10molQ^，優(yōu)選地約0.001mol。/。到約10mol%，最優(yōu)選地約0.1mol。/o到約5mol^的范圍內。除了所使用的金屬催化劑外，根據(jù)本發(fā)明的方法中還可使用助催化劑(co-catalyst)。這類助催化劑適當?shù)厥菈A金屬或取代的或未取代的銨，具體地是季銨鹵化物。堿金屬具體地是鋰、鈉或鉀，鹵化物具體地是溴化物或碘化物，優(yōu)選地是后者。就季銨鹵化物而言，銨上的取代基適當?shù)厥堑图壨榛?，特別地是CL6-烷基基團和/或芳基，特別地是苯基基團。使用助催化劑的情況下，相對于1當量所使用的金屬催化劑，其數(shù)量適當?shù)厥羌s0.1到約100當量，優(yōu)選地約10到約80當量。另外，除了助催化劑外，本發(fā)明的方法還可在質子酸存在時進行，所述質子酸例如無機酸、羧酸或磺酸。這類質子酸的實例分別為鹽酸、醋酸和對甲苯磺酸。如果質子酸不同時用作本發(fā)明方法的溶劑的話，則以從約0.001重量百分比(wt.%)到約50wt.%，，優(yōu)選地從約0.1wt.y。到約50wty。的用量適當?shù)厥褂觅|子酸。有關助催化劑和質子酸同時使用的文獻包括US-A-5，371,256、US-A-5,446,884、US-A-5，583,241和EP-A-0691949。根據(jù)本發(fā)明的方法在從約-2(TC到約150°C，優(yōu)選地從約-l(TC到約100°C，最優(yōu)選地從約l(TC到約80。C的溫度下便利地進行。一般地，與在較高溫度下相比，當反應在這些范圍內較低的溫度下進行時所達的光學產率較高。另一方面，與在較低溫度下相比，在較高溫度下通常達到更快速的轉化。另外，(氫化)方法可在常壓或提高的壓力下進行。一般地使用從約0.1Mpa到約20Mpa范圍內的壓強。根據(jù)本發(fā)明的方法中同樣可使用(預先形成的)金屬催化劑，或其可在反應中的環(huán)狀二羧酸酐起始原料和其他原料(例如溶劑和助催化劑)存在時原位形成。還可在使用預先形成的催化劑時有利地用配體促進反應混合物，或在原位制備催化劑時有利地使用過量的配體；這類配體過剩數(shù)量可以是多至6摩爾過量，優(yōu)選地多至2摩爾過量，基于所使用的貴金屬催化劑的摩爾數(shù)量。取決于所使用的催化劑、反應條件和溶劑(如果使用的話)，可以化學選擇性地獲得式I的內酯或式I，的羥基內酯或式I"的開環(huán)羥基內酯。獲得I、I，或I"的立體選擇性也取決于所使用的催化劑、反應條件和溶劑(如果使用的話)。一般地，本發(fā)明的方法可分批或連續(xù)地進行。根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選地適用于通式的環(huán)二羧酸酐的氫化，其中每個Rs獨立地表示上文針對R"和Rs給出的含義，優(yōu)選地是氫、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的芳垸基、雜環(huán)基、-CO垸基、-802垸基、-502芳基或-3議垸基)3，特別地是烯丙基、芐基、對甲氧基芐基、l-呋喃基、2-呋喃基、l-噻吩基或2-噻吩基。存在金屬催化劑時產生通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>的適當內酯，優(yōu)選地對映選擇性地獲得大于50%ee(3aS、6aR形式)的光學純度。本發(fā)明通過以下實施例闡述。氫化"生物素酸酐"(CAN:式IIa，其中115=115=芐基)的一般步驟以下步驟對氫化實驗(lmmol規(guī)模)是典型的。通過用氬氣將壓強設為10-12bar再釋放來對50ml不銹鋼高壓釜進行吹掃。將該操作重復4次。起始原料CAN(0.25g，0.74mmol)和8ml經脫氣的二氯甲烷一起置于有攪拌棒的20mlSchlenck燒瓶中，并重復6次高真空/充氬操作。在第二個10mlSchlenck燒瓶(也在氬中，步驟同上)，將[Ir(cod)C1]2(5.0mg;0.0074mmol)和(S)隱xyl-solphos(12.1mg;0.0156mmol)溶解在二氯甲烷(2ml)中。底物/Ir的比例是50。將這些溶液在室溫下攪拌IO分鐘，然后通過移液管轉移至充有柔和氬氣流的高壓釜內。用氫氣對高壓釜進行吹掃(10bar,4次)，設定為80bar,將溫度維持在6(TC并開始攪拌。17小時的反應時間后，釋放壓力。反應混合物是澄清的溶液。將其減壓蒸發(fā)干燥。通過HPLC測定轉化率、化學選擇性、非對映立體選擇性和對映異構體純度。轉化率〉99%，對映體過量86.6。/。(L)。在所述步驟中，具有手性二膦配體的多種Ru、Rh和Ir催化劑在所述的式Ia內酯產物(其中115=115=芐基)的制造中用作金屬催化劑，具有高化學選擇性和對映選擇性。結果列于以下三個表中。所使用的配體和其他符號條目在最后的表格和注釋后在圖例中給出。CAN與多種手性Ru催化劑在多種反應條件下的不對稱氫化的結果列于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>反應條件催化劑:[RuW對異丙苯)]2+1.1eq.PP;s/c:50;p(H2):80bar;溶劑體積:10ml;時間:15—22小時。a)添加劑三乙胺(10eq/Ru)。注釋'使用從[Rul2(p-異丙甲苯)]2和手性雙膦(1.05eq./eq.Ru)原位產生的Ru催化劑，將CAN置于50-8(TC的80bar氫中時獲得高至59%對映體純度的d-生物素。當使用(R,R')-(S,S')-PhTmp作為配體時觀察到最佳的對映選擇性。另外，使用Ru/PhTrap催化劑時，達到高轉化率和高化學選擇性。使用配體(MeOPh)2PF-PtBu2(57%ee)和羥基-taniaphos配體Ph2PPhCHOH-T-PPh2時達到中等的對映選擇性，但是只能達到不完全的轉化率。'在催化劑Ru/(MeOPh)2PF-PtBu2存在時，僅形成小部分所需的內酯，主要產物為副產物BP2(實施例2)。該結果說明環(huán)狀酸酐的非對稱氫化中第一步是琥珀醛酸衍生物的形成。隨后水的消除提供所需的內酯。在所述反應條件下使用Ru/(MeOPh)2PF-PtBu2作為催化劑時該消除似乎是速度限定型的。，溶劑以溶解度數(shù)據(jù)為基礎進行選擇。然而，當在所用溶劑存在時形成大量水的情況下，獲得兩相反應混合物。這類兩相反應條件可能是有利的，因為不期望起始原料(CAN)和內酯的水解。用手性Rh催化劑對CAN的非對稱氫化的結果概括于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>注釋*一般地，當使用手性Rh二膦催化劑時，BP2是形成的主要產物，這表明提供產物的水消除在Rh催化劑存在下也是速度限定型的。'使用josiphos配體時獲得最高的對映選擇性，產生高至57.5%對映體純度的內酯(用PPF-PtBU2;實施例13)'在該系列中，主要使用Rh催化劑與高度富含electon的二膦。'當使用從[Rh(nbd)2]BF4和iPr-MeObiphep原位制備的Rh催化劑時，在5(TC未觀察到轉化，在提高的溫度下(80°C)未知的副產物(滯留時間RT:12.7分鐘)是主要產物。借助于手性Ir雙膦催化劑的CAN不對稱氫化的結果列于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>反應條件CAN:0.25mg(0.74mmol);催化劑:[Ir(cod)Cl2]+1.5eq配體；s/c:50;溶劑:二氯甲烷(DCM):10ml;p(H2):80bar;T:60°C;時間:16—17小時。注釋'從[Ir(cod)C1]2和雙膦原位產生的Ir催化劑在CAN氫化中顯示高活性。另外，用MeO-biphep(實施例26)可達到空前高的89.6%的對映選擇性。'用類似的Ir-xyl-solphos催化劑獲得具有類似對映體純度(86.6%)的內酯，但是比Ir-MeObiphep具有更高的化學選擇性。.使用其他配體，如mandyphos衍生物MOD-mandyphos(54%ee)、josiphos衍生物PPF-PtBu2(36%ee)和walphos衍生物xyl2PPhFc-CH(CH3)Pxyl2(34%ee)也達到中等到高的對映選擇性。，再一次，化學選擇性也取決于催化劑/配體性質。圖例Atropisomeric酉己亍本MeObiph印xyl-solphosiPr-Obiphepcy-biph抓pJosphos酉己體Walphos酉己體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其他配體<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>CAN:式IIa，其中115=115=節(jié)基CAC:"開環(huán)"CAN,具有兩個羧酸基團代替酸酐基團-CO-O-CO-;內酯式Ia，其中R、R、芐基;BP1:式的副產物(通過"內酯"乙醇解而形成)BP2:式I'的中間產物，其中每個Ri和l^表示基團(b)，兩個符號一起形成羰基基團，每個RS表示芐基，即在CAN氫化中形成的式的中間產物；C。d:環(huán)辛二烯；nbd:降冰片二烯；PP:Ph:苯基；xyl:3,5-二甲基苯基(3,5-二甲苯基);iPr:異丙基；cy:環(huán)己基；DCM:二氯甲烷；THF:四氫呋喃；C6H5CH2-NTol:甲苯；1,2-DCE:1，2-二氯乙烷；abs.config.:絕對構型；ee:對映體純度；rac:外消旋的；n.d.:未確定的；S/C:底物(CAN):催化劑之比；Lactone/BP1/CAC/BP2/RT12.7下面的圖通過HPLC確定的面積百分比；RT:以分鐘計的滯留時間(CAC:6.5分鐘；BP1:6.0分鐘；BP2:9.2分鐘；未知結構的副產物12.7分鐘；稱為"RT12.7")。權利要求1.用于制造通式為id="icf0001"file="A2006800114010002C1.gif"wi="68"he="25"top="49"left="69"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>的內酯，或通式為id="icf0002"file="A2006800114010002C2.gif"wi="63"he="19"top="100"left="71"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>的羥基內酯，或通式為id="icf0003"file="A2006800114010002C3.gif"wi="59"he="20"top="151"left="74"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>的開環(huán)羥基內酯的方法，其中各R1和R2分別獨立地表示-NR4R5，并且R4和R5各自獨立地表示氫、取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的環(huán)烷基、取代的或未取代的芳基、任選地被芳香族地取代的芳基烷基、任選地被芳香族地取代的芳基烯基、環(huán)烷基部分上取代的或未取代的環(huán)烷基烷基、雜環(huán)基、取代的或未取代的烷?；?、取代的或未取代的芳?；?、取代的或未取代的烷磺?；?、取代的或未取代的芳磺酰基或甲硅烷基Si(烷基)3、Si(芳基)3或Si(烷基)1或2(芳基)2或1，或者，兩個符號R4一起形成羰基，而兩個剩余的符號R5各自獨立地具有針對R4和R5陳述的上述含義之一；其特征在于在存在第VIII族金屬催化劑時氫化通式id="icf0004"file="A2006800114010003C1.gif"wi="62"he="23"top="48"left="72"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>的環(huán)狀二羧酸酐，其中R1和R2具有上面給出的含義。2.如權利要求1所述的方法，其中所述金屬是釕、銠或銥，優(yōu)選地是銥。3.如權利要求1或權利要求2所述的方法，其中所述催化劑是均相的或非均相的、手性的或非手性的。4.如權利要求1到3任一項所述的方法，其中所述金屬催化劑是金屬自身、金屬與手性和/或非手性改性劑一起、或包含金屬和絡合分子的金屬絡合物，其中所述金屬優(yōu)選地在形式上具有零氧化態(tài)或正氧化態(tài)，所述金屬絡合物是游離的，或固定在合適的載體上。5.如權利要求4所述的方法，其屮所述手性和/或非手性改性劑和/或絡合分子是具有一個或多個磷、氮、氧和/或硫原子的單齒、雙齒或多齒化合物，所述一個或多個磷、氮、氧和/或硫原子優(yōu)選地作為與金屬原子的連接位點。6.如權利要求1到5中任一項所述的方法，其中具有金屬絡合性質、并具有能夠與金屬配位的一個或多個磷、氮和/或硫原子和/或官能團的一種或多種額外的有機化合物是催化體系的一部分。7.如權利要求1到6中任一項所述的方法，其中使用式III或IV的均相金屬絡合催化劑[A鋒YZ]III[A!MeY]+E「IV其中Ai表示兩個三級單膦配體或雙三級雙膦配體，其與金屬原子(Me)一起形成5-到10-元環(huán)、優(yōu)選地5-到8-元環(huán)、特別地5-到7-元環(huán)；Me表示貴金屬，優(yōu)選地為Rh、Ru或Ir;Y表示兩個鏈烯或二烯；Z表示Cl、Br或I;E「表示質子酸或絡酸的陰離子。8.如權利要求1到7中任一項所述的方法，其中所述方法在下述溶劑中完成，所述溶劑優(yōu)選地為惰性溶劑，更優(yōu)選脂肪族、脂環(huán)族或芳香族碳氫化物，氟化的或未氟化的醇，開放的脂肪族醚或環(huán)狀的脂肪族醚，脂肪族酮，脂肪族羧酸，羧酸酯或內酯，脂肪族羧酸酰胺，N-取代的內酯，環(huán)狀脲，脂肪族或脂環(huán)族的亞砜或砜，或水，或來自以上種類的至少兩種溶劑的混合物。9.如權利要求1到8中任一項所述的方法，其中所述金屬或所述金屬絡合催化劑的金屬組分以下述量使用，所述量相對于環(huán)狀二羧酸酐的起始原料，在約0.0001到約10mol^之間、優(yōu)選地約0.001%到約10mol^和最優(yōu)選地約0.1%到約5mol。/^的范圍內。10.如權利要求1到9中任一項所述的方法，其中除所使用的金屬催化劑外還使用助催化劑，所述助催化劑是堿金屬或取代的或未取代的鹵化銨，優(yōu)選地是取代的或未取代的卣化季銨。11.如權利要求1到IO中任一項所述的方法，其中所述方法在存在質子酸時進行，具體地存在無機酸、羧酸或磺酸時進行。12.如權利要求1到11中任一項所述的方法，其中所述方法在下述溫度下完成，所述溫度從約-2(TC到約150°C，優(yōu)選地從約-l(TC到約IO(TC，最優(yōu)選地從約l(TC到約80°C。13.如權利要求1到12中任一項所述到方法，其中在存在金屬催化劑時，通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>的環(huán)狀二羧酸酐被氫化，產生式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>的適當內酯，其中每個符號RS獨立地表示上文針對R"和RH合出的含義之一，優(yōu)選地為氫、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的芳烷基、雜環(huán)基、-CO烷基、-302垸基、-802芳基或-81(烷基)3，特別是烯丙基、芐基、對甲氧芐基、l-呋喃基、2-呋喃基、l-噻吩基或2-噻吩基。14.如權利要求i到7中任一項中給出的第vm族金屬催化劑在用于制造通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>的內酯，或通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>的羥基內酯，或通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>的開環(huán)羥基內酯的方法中的用途，其中各W和112分別獨立地表示-NR4r5，并且W和Rs各自獨立地表示氫、取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的環(huán)烷基、取代的或未取代的芳基、任選地被芳香族地取代的芳基烷基、任選地被芳香族地取代的芳基烯基、環(huán)垸基部分上取代的或未取代的環(huán)烷基烷基、雜環(huán)基、取代的或未取代的烷?；?、取代的或未取代的芳酰基、取代的或未取代的烷磺?；⑷〈幕蛭慈〈姆蓟酋；蚣坠柰榛鵖i(烷基)3、Si(芳基)3或Si(烷基)^2(芳萄2或"或者，兩個符號R"—起形成羰基，而兩個剩余的符號Rs各自獨立地具有針對W和r5陳述的上述含義之一。全文摘要本發(fā)明涉及用于制造環(huán)狀一元羧酸酯(內酯)和相關化合物的方法，所述方法通過在存在金屬催化劑時氫化環(huán)狀二羧酸酐來實現(xiàn)。文檔編號B01J23/46GK101175565SQ200680011401公開日2008年5月7日申請日期2006年4月7日優(yōu)先權日2005年4月8日發(fā)明者維爾納·邦拉蒂,里恩哈德·卡治,飛利克斯·羅斯雷爾申請人:帝斯曼知識產權資產管理有限公司