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      亞甲基氨基乙磺酸螯合樹脂的制作方法

      文檔序號:5039262閱讀:476來源:國知局
      專利名稱:亞甲基氨基乙磺酸螯合樹脂的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及包含亞甲基氨基乙磺酸基團的螯合樹脂、其生產(chǎn)方法以及還有它們用于從液體、優(yōu)選從電子工業(yè)、電鍍工業(yè)以及采礦工業(yè)中的或來自其中的工藝水中去除重金屬的用途。
      背景技術(shù)
      很長時間以來已經(jīng)使用離子交換劑用于特別地從水溶液中除去有價值的金屬和 重金屬,優(yōu)選錫、鈷、鎳、銅、鋅、鉛、鈾、秘、f凡、鉬族元素,優(yōu)選釕、鋨、銥、錯、鈕、鉬,還以及貴金屬,優(yōu)選金和銀。陽離子或陰離子交換劑還以及螯合樹脂優(yōu)選被用于這個目的。用于除去重金屬或有價值金屬的螯合樹脂的使用是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的并且被例如描述于 R-Hering, Chelatbildende Ionentauscher, Akademie Verlag, Berlin,1967, pages 150to 157 (1967年柏林R. Hering著作的《整合型離子交換劑》第150頁至157頁)。此外,要提及的是除其他之外包含氨基二乙酸基團(IDE基團)的螯合樹脂。在EP-A 1078690中,具有用于選擇性吸附重金屬的亞氨基二乙酸基團或氨甲基膦酸基團的螯合樹脂是通過鄰苯二甲酰亞胺方法制備的。根據(jù)US-A4,444,961,具有亞氨基二乙酸基團的螯合樹脂也可以通過氯甲基化方法來制備。US-A 4,098, 867和US-A 4,031, 038描述了帶有甲基氨基吡啶基團的螯合樹脂。在許多情況下,螯合樹脂顯示出對重金屬比例如具有強酸性的磺酸基團的陽離子交換劑顯著更高的選擇性。常規(guī)的螯合樹脂在pH > 4下從水溶液中吸收重金屬。當pH值小于約4時,由于螯合樹脂的官能團被質(zhì)子化,其對重金屬的選擇性下降。在許多用于從金屬礦中獲得重金屬的方法中,用硫酸來處理巖石。重金屬從巖石中溶解出并存在于強酸性的巖石-硫酸懸浮液中。因此,從具有在從大約4至大約0的范圍內(nèi)的強酸性PH值的溶液或者懸浮液中除去重金屬是值得考慮的技術(shù)興趣點。尋找能從pH值范圍在從4至約0內(nèi)的酸性溶液或懸浮液中吸收有價值金屬的離子交換劑。大多數(shù)金屬離子不僅包含一種而是包含許多種不同濃度的有價值金屬。由于多種多樣的金屬礦以及與之相關(guān)的多種多樣的金屬組成,希望的是具有許多類型的、具有不同選擇性的離子交換劑,以便盡可能有選擇性地從有價值金屬的混合物中提取出所希望的有價值金屬。然而,直到現(xiàn)在,僅有幾種全都由于其官能團而具有固有選擇性的螯合樹脂是可商購的。因此尋求另外的、具有新的官能團并且可以在工業(yè)規(guī)模上制備的螯合樹脂
      發(fā)明內(nèi)容
      因此本發(fā)明的一個目的是提供一種高度功能化的高容量的螯合樹脂,該螯合樹脂甚至在低PH值下是穩(wěn)定的、并且具有一種有效吸收酸性水溶液中的有價值金屬的新的官能團?,F(xiàn)在已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn),這樣的樹脂可以通過使氨甲基化的珠狀聚合物與乙烯基磺酸進行反應而制備。該目的是通過包含以下通式⑴的亞甲基氨基乙磺酸基團的螯合樹脂實現(xiàn)的,并且本發(fā)明因此提供了該螯合樹脂,
      權(quán)利要求
      1.一種含有以下通式(I)的亞甲基氨基乙磺酸基團的螯合樹脂
      2.如權(quán)利要求I所述的螯合樹脂,其特征在于,它具有一種單分散的粒度分布。
      3.如權(quán)利要求2所述的螯合樹脂,其特征在于,它具有在從100至1200y m范圍內(nèi)的平均粒徑D。
      4.如權(quán)利要求I所述的螯合樹脂,其特征在于,它具有一種大孔結(jié)構(gòu)。
      5.一種用于制備含有以下通式(I)的亞甲基氨基乙磺酸基團的螯合樹脂的方法
      6.如權(quán)利要求5所述用于制備螯合樹脂的方法,其特征在于,該乙烯基磺酸是作為堿金屬鹽使用的。
      7.如權(quán)利要求5所述用于制備螯合樹脂的方法,其特征在于,步驟a)中的聚合是在一種作為成孔物的有機稀釋劑的存在下進行的。
      8.如權(quán)利要求5所述用于制備螯合樹脂的方法,其特征在于,步驟a)中的聚合是通過晶種送料法或噴霧法進行的以便產(chǎn)生一種單分散粒度分布。
      9.如權(quán)利要求5所述用于制備螯合樹脂的方法,其特征在于,此外, f)允許在步驟e)中獲得的該螯合樹脂與一種烷化試劑進行反應,并且 g)將該反應之后獲得的含有亞甲基氨基乙磺酸基團的螯合樹脂用溫度在從20°C至120°C的去離子水洗滌并通過允許其沉降或過濾而進行分離。
      10.如權(quán)利要求I所述的螯合樹脂用于從具有的pH< 4的水溶液中選擇性分離重金屬或貴金屬的用途。
      11.如權(quán)利要求10所述的用途,其特征在于,這些水溶液是在電子工業(yè)、電鍍工業(yè)或采礦工業(yè)中的或來自其中的工藝水。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及包含亞甲基氨基乙磺酸基團的螯合樹脂、其生產(chǎn)方法以及還有它們用于從具有的pH<4的水溶液中、優(yōu)選從電子工業(yè)、電鍍工業(yè)以及采礦工業(yè)中的或來自其中的工藝水中去除重金屬或有價值金屬的用途。
      文檔編號B01J45/00GK102712713SQ201080061111
      公開日2012年10月3日 申請日期2010年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月4日
      發(fā)明者喬治·馬丁, 皮埃爾·萬霍爾內(nèi), 米夏埃爾·舍爾哈斯, 賴因霍爾德·克利佩爾 申請人:朗盛德國有限責任公司
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