一種回收的n,n’-二環(huán)己基脲重復(fù)利用的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于生物多肽縮合劑副產(chǎn)物處理領(lǐng)域，具體涉及一種回收的Ν，Ν'_二環(huán)己 基脲重復(fù)利用的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] Ν，Ν'_二環(huán)己基脲是一種白色粉末狀固體，主要是用于生物多肽縮合劑DCC的副產(chǎn) 物。目前國內(nèi)外利用Ν，Ν'_二環(huán)己基脲合成Ν，Ν'_二環(huán)己基碳二亞胺的有StevensCL， SinghalGA，AshAB.Carbodiimidesdehydrationofureas.TheJournalofOrganic Chemistry. 1967,32:2895和陳芬兒.二環(huán)己基碳二亞胺制備方法的改進(jìn).化學(xué)試劑，1992， 14(1) :54中公開的用對甲苯磺酰氯/吡啶、五氧化二磷/吡啶、苯磺酰氯/三乙胺等，另外還 有用三氯氧磷/液堿的方法，將N，N'_二環(huán)己基脲轉(zhuǎn)化成N，N'_二環(huán)己基碳二亞胺。
[0003]以上幾種利用N,Ν'-二環(huán)己基脲合成N,Ν'-二環(huán)己基碳二亞胺的方法，反應(yīng)投放的 物料氣味都比較大，安全性低而且產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多，難以處理，收率低，所使用的原材料 成本高，規(guī)?；a(chǎn)難以實現(xiàn)，特別是當(dāng)前環(huán)保形勢如此嚴(yán)峻，減少工業(yè)三廢已是刻不容 緩。
[0004]鑒于上述工藝的限制和缺點(diǎn)，需要進(jìn)行改進(jìn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中普遍存在的安全性差、收率低、生產(chǎn)成本高等 問題而提供一種回收的Ν，Ν'_二環(huán)己基脲重復(fù)利用的方法
[0006]本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:一種回收的Ν，Ν'_二環(huán)己基脲重復(fù) 利用的方法，包括以下步驟：向反應(yīng)釜中加入Ν，Ν'_二環(huán)己基脲和氫氧化鈉，開啟攪拌，升溫 至80-450°C反應(yīng)2-8h，反應(yīng)過程中將產(chǎn)出的液體環(huán)己胺蒸出。
[0007] 具體的，所述N，N'_二環(huán)己基脲和氫氧化鈉的質(zhì)量比例1:0.35-2。
[0008] 優(yōu)選的，所述反應(yīng)時間優(yōu)選為3-5h。
[0009]本發(fā)明Ν,Ν'-二環(huán)己基脲和氫氧化鈉反應(yīng)路線如下：
[0010]
[0011]隨著反應(yīng)進(jìn)行，產(chǎn)出液體環(huán)己胺，將環(huán)己胺蒸出，反應(yīng)完成后反應(yīng)釜底部剩余碳酸 鈉固體，反應(yīng)產(chǎn)生的環(huán)己胺可用于合成Ν，Ν'_二環(huán)己基碳二亞胺。
[0012] 本發(fā)明具有以下有益效果：
[0013] 1、將生物多肽縮合劑副產(chǎn)物Ν，Ν'_二環(huán)己基脲重復(fù)利用、廢物資源化，解決Ν，Ν'_ 二環(huán)己基脲工業(yè)化難處理的問題，實現(xiàn)Ν，Ν' -二環(huán)己基脲到環(huán)己胺再到Ν，Ν' -二環(huán)己基碳二 亞胺的再生。
[0014]2、不使用溶劑，免去了有機(jī)溶劑易燃易爆、成本高的缺點(diǎn)，同時環(huán)己胺收率大于 99%，純度大于99.3%，實現(xiàn)了與使用有機(jī)溶劑一樣的效果；
[0015] 3、原材料只有N，N'_二環(huán)己基脲和氫氧化鈉，產(chǎn)物只有環(huán)己胺和碳酸鈉，易于分 離，安全環(huán)保，成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0016] 以下是本發(fā)明的具體實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步描述，但是本發(fā)明的 保護(hù)范圍并不限于這些實施例。凡是不背離本發(fā)明構(gòu)思的改變或等同替代均包括在本發(fā)明 的保護(hù)范圍之內(nèi)。
[0017] 實施例！
[0018] 向反應(yīng)釜中加入N，N'_二環(huán)己基脲2000kg，氫氧化鈉800kg，開啟攪拌，升溫至230 °(3，并控制溫度在230-240°(3，保溫611。蒸出環(huán)己胺產(chǎn)品17501^，收率99.15%，純度99.77%。
[0019] 實施例2
[0020] 向反應(yīng)釜中加入N，N'_二環(huán)己基脲2000kg，氫氧化鈉1000kg，開啟攪拌，升溫至270 °C，并控制溫度在270-280°C，保溫5h。蒸出環(huán)己胺產(chǎn)品1758kg，收率99.25%，純度99.53%。
[0021] 實施例3
[0022]向反應(yīng)釜中加入N，N'_二環(huán)己基脲2000kg，氫氧化鈉1200kg，開啟攪拌，升溫至340 °(3，并控制溫度在340-350°(3，保溫311。蒸出環(huán)己胺產(chǎn)品17541^，收率99.385%，純度 99.59%〇
[0023] 實施例4
[0024]向反應(yīng)釜中加入N，N'_二環(huán)己基脲2000kg，氫氧化鈉700kg，開啟攪拌，升溫至80 °C，并控制溫度在80-90°C，保溫2h。蒸出環(huán)己胺產(chǎn)品1747kg，收率99.10%，純度99.68%。 [0025] 實施例5
[0026] 向反應(yīng)釜中加入N，N'_二環(huán)己基脲2000kg，氫氧化鈉4000kg，開啟攪拌，升溫至450 °C，并控制溫度在450°C，保溫8h。蒸出環(huán)己胺產(chǎn)品1762kg，收率99.49%，純度99.75%。 [0027] 合成N，N'_二環(huán)己基碳二亞胺：向反應(yīng)釜中加入二甲苯和反應(yīng)產(chǎn)生的環(huán)己胺，控制 溫度滴加二硫化碳，滴畢升溫，脫去硫化氫后降溫，甩濾得到N，N'_二環(huán)己基硫脲。將N，N'_ 二環(huán)己基硫脲投入反應(yīng)釜中，加入苯和催化劑，控制溫度滴加次氯酸鈉，保溫后過濾分水， 將有機(jī)相進(jìn)行蒸餾和精餾后即得到N，N二環(huán)己基碳二亞胺。
【主權(quán)項】
1. 一種回收的N，N'_二環(huán)己基脲重復(fù)利用的方法，其特征在于，包括以下步驟：向反應(yīng) 釜中加入N，N'_二環(huán)己基脲和氫氧化鈉，開啟攪拌，升溫至80-450°C反應(yīng)2-8h，反應(yīng)過程中 將產(chǎn)出的液體環(huán)己胺蒸出。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收的N，N'_二環(huán)己基脲重復(fù)利用的方法，其特征在于，所述 N，N'_二環(huán)己基脲和氫氧化鈉的質(zhì)量比例1:0.35-2。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收的N，N'_二環(huán)己基脲重復(fù)利用的方法，其特征在于，所述 反應(yīng)時間優(yōu)選為3-5h。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種回收的N,N’-二環(huán)己基脲重復(fù)利用的方法，包括以下步驟：向反應(yīng)釜中加入N,N’-二環(huán)己基脲和氫氧化鈉，開啟攪拌，升溫至80-450℃反應(yīng)2-8h，反應(yīng)過程中將產(chǎn)出的液體環(huán)己胺蒸出。本發(fā)明具有以下有益效果：將生物多肽縮合劑副產(chǎn)物N,N’-二環(huán)己基脲重復(fù)利用、廢物資源化，解決N,N’-二環(huán)己基脲工業(yè)化難處理的問題，實現(xiàn)N,N’-二環(huán)己基脲到環(huán)己胺再到N,N’-二環(huán)己基碳二亞胺的再生；不使用溶劑，免去了有機(jī)溶劑易燃易爆、成本高的缺點(diǎn)，環(huán)己胺收率大于99％，純度大于99.3％；原材料只有N,N’-二環(huán)己基脲和氫氧化鈉，產(chǎn)物只有環(huán)己胺和碳酸鈉，易分離，安全環(huán)保，成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C209/62, C07C211/35
【公開號】CN105439870
【申請?zhí)枴緾N201510895854
【發(fā)明人】張國輝, 張忠政, 殷福東, 李華振, 張世鳳
【申請人】山東匯海醫(yī)藥化工有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2015年12月5日