專利名稱：一種用于亞胺不對(duì)稱催化加氫的催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，涉及一種加氫催化劑的開(kāi)發(fā)，具體涉及一種用于亞胺不對(duì)稱催化加氫的催化劑。
背景技術(shù)：
前手性亞胺的不對(duì)稱加氫是合成手性胺的重要方法之一，已有很多催化劑可供選擇(Tang W and Zhang X，Chem. Rev.，2003，103，3029。)，這些催化劑要么只有良好的產(chǎn)物對(duì)映選擇性而化學(xué)活性低而失去實(shí)際利用價(jià)值；要么催化劑的化學(xué)活性好而產(chǎn)物對(duì)映選擇性低而同樣失去使用價(jià)值。由于開(kāi)鏈的亞胺在合成時(shí)是幾何異構(gòu)的順式和反式混合體 ，不對(duì)稱加氫尤其難以獲得比較好的產(chǎn)物對(duì)映選擇性，不過(guò)，近年來(lái)的情況有所改變。專利(EP0691949B1，中國(guó)專利CN 1117727C)披露，采用{(R)_1_[ (S)-2-二苯基膦基茂鐵基]}乙基-二 - (3，5- 二甲基-苯基)膦為配體與銥配合物原位組成催化劑，在酸和四丁基碘化銨存在下，于50°C和80大氣壓氫下，催化直鏈亞胺不對(duì)稱氫化，于高壓釜中反應(yīng)得到最高為76% e. e的手性胺中間體，滿足農(nóng)藥的要求。但是，所使用的催化劑配體合成有諸多不便(1)高對(duì)映純的手性醇中間體不易獲得，手性醇采用生物酶拆分，一方面需要篩選水解酶的專門技術(shù)、耗時(shí)，另一方面拆分后另一半無(wú)用構(gòu)型的醇需要轉(zhuǎn)化、費(fèi)力；(2)消旋醇轉(zhuǎn)化為消旋胺再進(jìn)行拆分，拆分后有一半的無(wú)用構(gòu)型的胺因轉(zhuǎn)化困難而廢棄。而采用易于制備的1，I’ - 二酰基二茂鐵為起始原料，經(jīng)過(guò)不對(duì)稱硼氫烷還原得到手性二茂鐵衍生醇，經(jīng)過(guò)胺基轉(zhuǎn)化、鋰化，并與有機(jī)鹵化膦反應(yīng)合成N，P中間體，該中間體與有機(jī)取代膦化氫反應(yīng)而得到新二膦化合物作為配體與銥配合物原位組成催化劑前體，催化前手性亞胺的不對(duì)稱加氫合成手性胺農(nóng)藥中間體。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種結(jié)構(gòu)新穎的用于亞胺不對(duì)稱催化加氫催化劑，滿足大規(guī)模合成農(nóng)藥手性中間體的需要、特別是滿足制備農(nóng)藥金都爾的手性中間體的要求。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種用于亞胺不對(duì)稱催化加氫的催化劑，由式I所示的二茂鐵衍生的帶有雙膦配體和直鏈或支鏈烷基的手性配體與金屬銥配合物的原位混合物或新生成的配合物
權(quán)利要求
1.一種用于亞胺不對(duì)稱催化加氫的催化劑，其特征在于由式I所示的二茂鐵衍生的帶有雙膦配體和直鏈或支鏈烷基的手性配體與金屬銥配合物的原位混合物或新生成的配合物
2.按照權(quán)利要求I所述催化劑，其特征在于式I所示的手性配體中，RpR2可相同或不同，分別選自乙基或丙基。
3.一種按照權(quán)利要求I或2所述的催化劑用于制備結(jié)構(gòu)如下所示的手性胺中間體的用途
4.按照權(quán)利要求3所述的用途，其特征在于催化劑用于制備2-甲基-6-乙基-苯胺。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種亞胺不對(duì)稱催化加氫的催化劑由式I所示的二茂鐵衍生的帶有雙膦配體和直鏈或支鏈烷基的手性配體與金屬銥配合物的原位混合物或新生成的配合物式中R1選自C1-C5直鏈或支鏈烷基或芳基；R2選自C1-C6直鏈或支鏈烷基或芳基；所述的金屬銥配合物為二聚1，5-環(huán)辛二烯氯化銥。本發(fā)明配體易于大量制備，操作簡(jiǎn)便，且可實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作；該催化劑適于大規(guī)模制備手性胺，特別適宜制備農(nóng)藥金都爾的手性中間體。
文檔編號(hào)B01J31/24GK102950024SQ20111024230
公開(kāi)日2013年3月6日 申請(qǐng)日期2011年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月23日
發(fā)明者姜鵬 申請(qǐng)人:中國(guó)中化股份有限公司, 沈陽(yáng)化工研究院有限公司