一種加氫處理催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種加氫處理催化劑的制備方法。該方法如下：雙子表面活性劑酸性鋁鹽溶液和堿性鋁酸鹽溶液并流成膠之前或成膠過程中加入雙子表面活性劑，所得的氧化鋁干膠制成氧化鋁載體，然后用浸漬法負載活性金屬組分制得加氫處理催化劑。本發(fā)明方法是利用雙子表面活性劑的特點，既體現(xiàn)陰陽離子表面活性劑的優(yōu)點，同時又不引入陰陽雜離子，另外雙子表面活性劑分子量較大，擴孔效果好，最終可得到較大的孔徑、孔容，又能保持高強度的加氫催化劑。本發(fā)明的加氫處理催化劑特別適用于渣油加氫處理催化劑。
【專利說明】一種加氫處理催化劑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種加氫催化劑的制備方法，具體是用于重、渣油加氫催化劑的制備方法，尤其是加氫脫金屬或加氫保護劑的制備方法。
【背景技術】
[0002]隨著原油日趨重質(zhì)化和劣質(zhì)化以及市場對輕質(zhì)油品需求的不斷增加，環(huán)境保護法規(guī)日益嚴格，渣油輕質(zhì)化技術便成為當今世界石油加工行業(yè)的重要課題之一。渣油中由于含有大量的膠質(zhì)和浙青質(zhì)等大分子化合物，所以要求渣油加氫催化劑必須具有較大的孔道以保證這些大分子化合物進入催化劑內(nèi)部參加反應。要制備大孔徑的渣油加氫催化劑主要取決于載體，尤其是采用浸潰法制備的加氫催化劑。其中所用的載體主要是大孔氧化鋁，制備大孔氧化鋁通常需要擴孔才能滿足要求。
[0003]CN1164563A公開了一種擺動法制備氧化鋁載體的方法。該方法是酸性溶液和堿性溶液交替加入反應釜中，使PH值由酸至堿，再由堿至酸交替變化2~7次后，充分反應10-120分鐘，再用稀氨水洗滌3飛次以除去硫酸根或鈉離子。該擺動法所得的氧化鋁孔徑集中在riOnm，孔徑太小，不適宜用作加氫脫金屬等大孔徑催化劑的載體。
[0004]CN1184078A公開了一種氧化鋁載體的制備方法。該方法采用并流成膠生成的氫氧化鋁作為晶種，然后利用PH值擺動法制得孔分布集中的氧化鋁，其中通過改變制備條件，可得到孔徑范圍20~60nm的孔體積占總孔體積70%以上的氧化鋁。該方法所得的氧化鋁載體中大部分孔集中20~60nm，大孔所占的比例太少，不適宜用作加氫脫金屬等大孔徑催化劑的載體。
[0005]US4448896、`US4102822等用炭黑、淀粉等物理擴孔劑與活性氧化鋁或氧化鋁的前軀物混捏來擴大氧化鋁載體的孔徑，物理擴孔劑的用量為氧化鋁10wt%以上，上述方法是在氧化鋁前軀物中加入物理擴孔劑，而且擴孔劑的用量大，造成氧化鋁的孔分布彌散，強度較差。
[0006]US4, 001, 144公開了一種改性氧化鋁催化劑前身物孔分布的方法，該方法包括
(I)用一種銨鹽水溶液處理氧化鋁前身物，所述的銨鹽選自碳酸銨、碳酸氫銨或二者的混合物；(2)在約100~160°C的溫度下用所述銨鹽處理后的氧化鋁進行加壓處理10~24小時；(3)在約100~200°C干燥所述加壓處理后的氧化鋁約I~24小時，并于500~700°C活化；(4)回收氧化鋁載體。該載體的孔直徑4.5~30nm的孔體積至少占總體積的70%。從產(chǎn)品性能看，該改性氧化鋁的孔分布雖得到了改善，但大孔比例仍較少。
[0007]CN98119912.7公開了一種適合用作重油加氫催化劑載體的氧化鋁的制備方法，主要步驟是將一種含鋁化合物的溶液與一種沉淀劑溶液接觸，得到含氫氧化鋁的漿液，過濾、洗滌得到的濾餅，干燥，成型，其中所述接觸在溫度20~55°C，pH 6~9的條件下進行；在過濾之前還有一個老化步驟，所述老化在含有碳酸根離子和/或碳酸氫根離子及銨離子的介質(zhì)中進行，老化溫度30~80°C，老化時間至少10分鐘；洗滌的方法是先用含碳酸根離子的水溶液洗滌至少一次，再用去離子水洗滌。上述方法存在的主要問題是:(I)洗滌過程較為復雜，增加氧化鋁生產(chǎn)操作費用。(2)用該方法改性的氧化鋁孔徑和孔容雖然均有所增加，但幾乎沒有孔徑大于IOOnm的孔。
[0008]CN98100800.3公開了一種用于加氫脫金屬催化劑的氧化鋁載體的制備方法，主要步驟是在10~300°C的溫度下，用含銨離子和選自碳酸根離子、碳酸氫根離子的水溶液與一種氫氧化鋁和水的漿液接觸至少30分鐘，過濾，并于500~700°C焙燒制的氧化鋁。上述方法存在的主要問題如下:(1)該方法所用的氫氧化鋁與水打漿是將干燥后的氫氧化鋁經(jīng)磨細后再與水打漿，或者是氫氧化鋁沉淀經(jīng)洗滌、過濾后得到的濕濾餅與水打漿，然后再用含銨離子和選自碳酸根離子、碳酸氫根離子的水溶液處理，過程較為復雜；(2)該專利對所用的氫氧化鋁的來源并無特殊限制，而且需要重新打漿，再用碳酸銨或碳酸氫銨水溶液處理，所產(chǎn)生的碳酸鋁鹽對氧化鋁的擴孔是有限的。
[0009]CN101492612A公開了一種加氫處理催化劑及其制備方法。該催化劑所用載體是以少量淀粉和/或碳黑為晶種，以先并流后擺動的方法制備含氫氧化鋁的漿液，再用碳酸銨和/或碳酸氫銨調(diào)節(jié)PH值，最后得到氧化鋁載體。此方法能制備出具有較大孔容和比表面積的氧化鋁載體，但是制備步驟繁瑣，有待改進。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提供了一種孔徑大、孔容大、強度好的加氫處理催化劑的制備方法。該方法制備過程簡單易行。該催化劑用于渣油脫金屬反應過程中，具有良好的脫硫、脫鈣、脫鎳、脫釩的能力。
[0011]本發(fā)明加氫處理催化劑的制備方法，包括:
(1)配制雙子表面活性劑溶液，即溶液A;
(2)配制酸性鋁鹽溶液，即溶液B;` (3)配制堿性鋁酸鹽溶液，即溶液C；
(4)溶液B、溶液C并流進行成膠反應，pH值控制在9.0~11.0，反應溫度控制在60~950C，成膠反應結束后，經(jīng)老化，過濾，洗滌，干燥；其中在成膠前或成膠過程中加入溶液A，優(yōu)選溶液A與溶液B、溶液C 一同并流進行成膠反應；
(5)步驟(4)所得的物料經(jīng)成型，再經(jīng)干燥和焙燒得到催化劑載體，
(6)步驟(5)所得的催化劑載體采用浸潰法負載加氫活性金屬組分，然后進行干燥和焙燒，得到加氫處理催化劑。
[0012]本發(fā)明方法中，雙子表面活性劑溶液中，雙子表面活性劑的質(zhì)量濃度為
0.1%~5.0%。雙子表面活性劑的加入量占氧化鋁載體重量的0.1wt%~10wt%。
[0013]所述的雙子表面活性劑可以選擇季銨鹽雙子表面活性劑系列和炔二醇雙子表面活性劑400系列中的一種或多種。季銨鹽雙子表面活性劑系列常用的有二溴化-N，N' -二(二甲基十二烷基)丙二銨、N，N' -二甲基羧基甜菜堿、1，3-雙十二烷基-N，N-二甲基溴化胺-2-丙醇、1，3-雙十四烷基-N，N - 二甲基溴化胺-2-丙醇等中的一種或多種，炔二醇雙子表面活性劑400系列常用有Cido-420、Cido-440、Cido-465, Cido-485表面活性劑中的一種或多種。
[0014]本發(fā)明方法中，所述的酸性鋁鹽為A1C13、Al2(S04)dPAl(N03)3中的一種或多種，最好為Al2 (SO4)3溶液；所述的酸性鋁鹽溶液的濃度為2~10 g AlA/lOOmL.所述的堿性鋁酸鹽為NaAlO2和/或KAlO2，所述的堿性鋁酸鹽溶液的濃度為8?30g Al203/100ml。
[0015]步驟⑴、步驟⑵、步驟⑶配制溶液A、溶液B或溶液C的溫度是60?95°C，最好為75?85 °C。
[0016]步驟(4)成膠反應的溫度是60?95 V，最好為75?85°C。
[0017]本發(fā)明方法中，根據(jù)需要，在步驟(2)的酸性鋁鹽溶液中加入硅酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽中的一種或多種，其加入量以Si02、p205和/或B2O3計占氧化鋁載體重量的0.1wt9T5.0 wt%。所述硅酸鹽溶液最好為硅酸鈉溶液，硼酸鹽溶液最好為硼酸鈉溶液，磷酸鹽溶液最好為磷酸銨溶液。
[0018]步驟(4)所述pH值范圍是9.0?11.0，最好為9.5?10.5。成膠反應時間為30分鐘?90分鐘，優(yōu)選為40分鐘?60分鐘。所述的老化條件如下:老化溫度為60?95°C,最好為75?85°C。老化時間為0.5?5小時，優(yōu)選1.0?3.0小時。所述的干燥條件是:在50?140°C下干燥3?10小時。
[0019]步驟(5)所述的干燥條件是:在50?140°C下干燥3?10小時；所述的焙燒條件是:在60(T80(TC下焙燒2?10小時。
[0020]步驟(6)所述的干燥條件是在溫度為90?130 °C干燥時間為I?10小時，焙燒是在溫度為350?550 °C焙燒為I?7小時。
[0021]本發(fā)明方法中，所述的加氫活性金屬是第VDI族和/或第VIB族金屬，其中第VDI族金屬為Ni和/或Co，第VI B族金屬為W和/或Mo。以催化劑的重量為基準，第VDI族金屬以氧化物計的含量為0.lwt%?5.0wt%，第VI B族金屬以氧化物計的含量為1.0wt°ri2.0 wt%。
[0022]本發(fā)明提供的加氫處理催化劑，以催化劑的重量為基準，MoO3和/或WO3的含量為
1.0wt%?12.0 wt%，優(yōu)選為 2.0wt%?10.0wt%,Ni0 和 / 或 CoO 的含量為 0.5wt%?5.0wt%，優(yōu)選為1.0wt%?4.0wt%,比表面積為90?200m2/g，優(yōu)選為110?160m2/g，孔容為0.60?1.40mL/g,優(yōu)選為 0.80 ?1.20 mL/g。
[0023]本發(fā)明提供的加氫處理催化劑，最可幾孔徑15?25nm，優(yōu)選17?23nm，側壓強度為10?20N/mm ;具有如下孔分布:孔直徑為小于IOnm的孔的孔容占總孔容15 %以下，優(yōu)選10 %以下，孔直徑10?50nm的孔的孔容占總孔容的40%?80%，優(yōu)選46%?70% ;孔直徑100?IOOOnm的孔的孔容占總孔容的5%?40 %，優(yōu)選5%?30%。
[0024]本發(fā)明優(yōu)點在于制備的加氫催化劑不僅具有較大的孔徑、孔容，又能保持高強度。用于渣油加氫反應可降低渣油中的膠質(zhì)和浙青質(zhì)等大分子化合物在催化劑中的擴散限制，提高催化劑的加氫反應活性。本發(fā)明中，所述大孔氧化鋁的制備方法是利用雙子表面活性齊U的特點，既體現(xiàn)陰陽離子表面活性劑的優(yōu)點，同時不引入Na+、Ca2+、K+、Cr、F_、r等陰陽雜離子，另外雙子表面活性劑分子量較大，擴孔效果好。最終可得到較大的孔徑、孔容，又能保持高強度的氧化鋁顆粒，克服了以往在氧化鋁制備過程中由于加大量的淀粉和/或碳黑而使載體的孔分布彌散及強度較差的缺點。
[0025]本發(fā)明加氫催化劑可用作常規(guī)的加氫處理反應，特別適用于渣油加氫反應。
【具體實施方式】
[0026]本發(fā)明在氧化鋁載體制備過程中可以根據(jù)需要加入常規(guī)的成型助劑，比如膠溶劑和助擠劑。其中所用的膠溶劑和助擠劑可采用常規(guī)制備加氫催化劑載體時所用的膠溶劑和助擠劑。膠溶劑可以是有機酸，包括甲酸、乙酸、檸檬酸、丙二酸等；也可以是無機酸，包括硝酸、鹽酸等；助擠劑可以是淀粉、甲基纖維素、田菁粉、甲酸、酒石酸、檸檬酸；也可以是復合助擠檸檬酸一田菁粉等。
[0027]所述氧化鋁載體采用常規(guī)成型方法進行，如壓片、滾球、擠條等方法均可。
[0028]所述干燥溫度為50~140°C，優(yōu)選80~120°C ;干燥時間為3~10小時，優(yōu)選4~8小時，所述的焙燒溫度為60(T800°C，優(yōu)選為65(T750°C，焙燒時間為2~10小時優(yōu)選為
3~8。
[0029]所述的氧化鋁載體負載加氫活性金屬組分采用常規(guī)的浸潰方法。配制浸液時，所用的含活性金屬的化合物為可溶性化合物，比如鑰酸鹽、鎢酸鹽、硝酸鎳、硝酸鈷、醋酸鎳、醋酸鈷、碳酸鎳、碳酸鈷、氯化鎳和氯化鈷中的一種或幾種。
[0030]按照本發(fā)明提供的方法，當所述的浸潰活性金屬后，需要經(jīng)過干燥和焙燒
處理，所述干燥和焙燒的條件均是常規(guī)的，例如:干燥溫度為90~130°C，優(yōu)選為100~120 °C ;干燥時間為:1~10小時，優(yōu)選為2~4小時；焙燒溫度為350~550 V，優(yōu)選為400~500 V ;焙燒時間為I~7小時，優(yōu)選為3~6小時；
本發(fā)明中，催化劑比表面和孔結構采用低溫液氮吸附法測試。催化劑強度是采用大連設備診斷器廠生產(chǎn)的ZQJ-1I智能顆粒強度試驗機測定的側壓強度。催化劑的評價是在2OOmL固定床加氫試驗裝置上進行。
[0031]本發(fā)明催化劑的制備方法，用以下實施例進一步說明，但這些實施例不能限制本發(fā)明。wt%為質(zhì)量分數(shù)。
[0032]實施例1
將IL偏鋁酸鈉水溶液(Al2O3濃度為25g/100ml )和2L硫酸鋁的水溶液(Al2O3濃度為3g/ 100ml)分別裝入高位處的容器內(nèi)，下連流量計流入裝有200mL凈水(其中含有6克雙子表面活性劑:N，N’ - 二甲基羧基甜菜堿)的帶攪拌器和加熱套的不銹鋼反應器內(nèi)，偏鋁酸鈉水溶液和硫酸鋁的水溶液并流加入反應器進行成膠反應，體系溫度80°C，pH值控制在9.0。反應45分鐘后停止。在溫度為80°C和pH值為9.0下老化1.5小時。過濾，洗滌。在140°C溫度下干燥3小時，然后加入膠溶劑，混捏成可塑體后，擠成外接圓直徑為Φ1.1-1.3的四葉草，然后在140°C溫度下干燥3小時，在800°C恒溫焙燒4小時，得催化劑載體I。
[0033]稱取四葉草載體100克，120ml浸潰溶液進行浸潰(其中MoO3的含量為4.27g/100ml，Ni0的含量為1.33g/100ml，磷的含量為0.36g/100ml )，然后在110°C干燥2小時，450°C焙燒4小時得到催化劑A。
[0034]實施例2 將IL偏鋁酸鈉水溶液(Al2O3濃度為20g/100ml)和1.5L硫酸鋁的水溶液(Al2O3濃度為5g/ 100ml )分別裝入高位處的容器內(nèi)，下連流量計流入裝有200mL凈水(其中含有5克雙子表面活性劑:1，3-雙十二烷基-N，N - 二甲基溴化胺-2-丙醇)的帶攪拌器和加熱套的不銹鋼反應器內(nèi)，偏鋁酸鈉水溶液和硫酸鋁的水溶液并流加入反應器進行成膠反應，體系溫度85°C，pH值控制在9.5。反應45分鐘后停止。在溫度為85°C和pH值為9.0下老化2.0小時。過濾，洗滌。在130°C溫度下干燥4小時，然后加入膠溶劑，混捏成可塑體后，擠成外接圓直徑為Φ1.廣1.3的四葉草，然后在130°C溫度下干燥4小時，在780°C恒溫焙燒6小時，得催化劑載體2。[0035]稱取四葉草載體100克，125ml浸潰溶液進行浸潰(其中MoO3的含量為4.18g/100ml，Ni0的含量為1.42g/100ml，磷的含量為0.35g/100ml )，然后在110°C干燥2小時，450°C焙燒4小時得到催化劑B。
[0036]實施例3
將1.5L偏鋁酸鈉水溶液(Al2O3濃度為20g/100ml)、2.0L硫酸鋁的水溶液(Al2O3濃度為5g/100ml)和200mL凈水(其中含有4克炔二醇雙子表面活性劑Cido-420)，分別裝入高位處的容器內(nèi)，下連流量計流入帶攪拌器和加熱套的不銹鋼反應器內(nèi)，偏鋁酸鈉水溶液、硫酸鋁的水溶液及雙子表面活性劑溶液并流加入反應器進行成膠反應，體系溫度75°C，pH值控制在10.0。反應45分鐘后停止。在溫度為75°C和pH值為10.0下老化2.0小時。過濾，洗滌。在120°C溫度下干燥5小時，然后加入膠溶劑，混捏成可塑體后，擠成外接圓直徑為Φ1.廣1.3的四葉草，然后在120°C溫度下干燥5小時，在700°C恒溫焙燒8.0小時，得催化劑載體3。
[0037]稱取四葉草載體100克，130ml浸潰溶液進行浸潰(其中MoO3的含量為3.85g/100ml，Ni0的含量為1.lg/100ml，磷的含量為0.33 g/100ml)，然后在110°C干燥2小時，450°C焙燒4小時得到催化劑C。
[0038]實施例4
將1.5L偏鋁酸鈉水溶液(Al2O3濃度為20g/100ml)、2.0L硫酸鋁的水溶液(Al2O3濃度為5g/ 100ml)和200mL凈水(其中含有6克1，3-雙十四烷基-N，N-二甲基溴化胺-2-丙醇雙子表面活性劑)，分別裝入高位處的容器內(nèi)，下連流量計流入帶攪拌器和加熱套的不銹鋼反應器內(nèi)，偏鋁酸鈉水溶液、硫酸鋁的水溶液及雙子表面活性劑溶液并流加入反應器進行成膠反應，體系溫度85°C，pH值控制在10.5。反應45分鐘后停止。在溫度為85°C和pH值為10.5下老化2.0小時。過濾，洗滌。在110°C溫度下干燥5小時，然后加入膠溶劑，混捏成可塑體后，擠成外接圓直徑為Φ1.1-1.3的四葉草，然后在110°C溫度下干燥5小時，在750°C恒溫焙燒7.0小時，得催化劑載體4。
[0039]稱取四葉草載體100克，118ml浸潰溶液進行浸潰(其中MoO3的含量為4.41g/100ml，Ni0的含量為1.20g/100ml，磷的含量為0.35g/100ml )，然后在110°C干燥2小時，450°C焙燒4小時得到催化劑D。
[0040]比較例I
將IL偏鋁酸鈉水溶液(Al2O3濃度為25g/100ml )和2L硫酸鋁的水溶液(Al2O3濃度為3g/100ml)分別裝入高位處的容器內(nèi)，下連流量計流入裝有200mL凈水的帶攪拌器和加熱套的不銹鋼反應器內(nèi)，偏鋁酸鈉水溶液和硫酸鋁的水溶液并流加入反應器進行成膠反應，體系溫度80°C，pH值控制在9.0。反應45分鐘后停止。在溫度為80°C和pH值為9.0下老化1.5小時。過濾，洗滌。在140°C溫度下干燥3小時，然后加入膠溶劑，混捏成可塑體后，擠成外接圓直徑為Φ 1.1-1.3的四葉草，然后在140°C溫度下干燥3小時，在800°C恒溫焙燒4小時，得催化劑載體5。
[0041]稱取四葉草載體100克，95ml浸潰溶液進行浸潰(其中MoO3的含量為5.75g/100ml, NiO的含量為1.63g/100ml，磷的含量為0.48 g/100ml )，然后在110°C干燥2小時，450°C焙燒4小時得到催化劑E。
[0042]實施例和比較例I飛所得樣品的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)見表1。
【權利要求】
1.一種加氫處理催化劑的制備方法，包括: (1)配制雙子表面活性劑溶液，即溶液A; (2)配制酸性鋁鹽溶液，即溶液B; (3)配制堿性鋁酸鹽溶液，即溶液C； (4)溶液B、溶液C三種溶液并流進行成膠反應，pH值控制在9.0~11.0，反應溫度控制在60~95°C，成膠反應結束后，經(jīng)老化，過濾，洗滌，干燥；其中在成膠前或成膠過程中加入溶液A ； (5)步驟(4)所得的物料經(jīng)成型，再經(jīng)干燥和焙燒得到氧化鋁載體； (6)將步驟(5)所得的催化劑載體采用浸潰法負載加氫活性金屬組分，然后進行干燥和焙燒，得到加氫處理催化劑。
2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的雙子表面活性劑溶液中，雙子表面活性劑的加入量占氧化鋁載體重量的0.1wt%~10wt%。
3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的雙子表面活性劑溶液中，雙子表面活性劑的質(zhì)量濃度為0.1%~5.0%。
4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的雙子表面活性劑選自季銨鹽雙子表面活性劑系列和炔二醇雙子表面活性劑400系列中的一種或多種。
5.按照權利要求4所述的方法，其特征在于所述的季銨鹽雙子表面活性劑系列為二溴化-N，N' -二(二甲基十二烷基)丙二銨、N，N' - 二甲基羧基甜菜堿、1，3-雙十二烷基-N , N - 二甲基溴化胺-2-丙醇、1，3-雙十四烷基-N，N - 二甲基溴化胺-2-丙醇中的一種或多種，炔二醇雙子表面活性劑400系列有Cido-420、Cido-440、Cido-465、Cido-485表面活性劑中的一種或多種。
6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶液A與溶液B、溶液C一同并流進行成膠反應。
7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸性鋁鹽為AlClyAl2(SO4)3和Al(NO3)3中的一種或多種；所述的酸性鋁鹽溶液的濃度為2~10 g AlA/lOOmL.
8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的堿性鋁酸鹽為NaAlOjP/或KAlO2,所述的堿性鋁酸鹽溶液的濃度為8~30g Al203/100ml。
9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)、步驟(2)、步驟(3)配制溶液A、溶液B或溶液C的溫度是60~95 0C ;步驟(4)成膠反應的溫度是60~95 °C。
10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)、步驟(2)、步驟(3)配制溶液A、溶液B或溶液C的溫度是75~850C ;步驟(4)成膠反應的溫度是75~85°C。
11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于在步驟(2)的酸性鋁鹽溶液中加入硅酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽中的一種或多種，其加入量以Si02、P205和/或B2O3計占氧化鋁載體重量的 0.1 wt%~5.0 wt%0
12.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(4)所述pH值范圍是9.5~10.5。
13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(4)成膠反應時間為30分鐘~90分鐘。
14.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的老化條件如下:老化溫度為60~95°C，老化時間為0.5~5小時。
15.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(4)所述的干燥條件是:在50下干燥3~10小時。
16.按照權利要求1所述的方法，特征在于步驟(5)所述的干燥條件是:在50下干燥3~10小時；所述的焙燒條件是:在60(T800°C下焙燒2~10小時。
17.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫活性金屬是第VDI族和/或第VI B族金屬，其中第VDI族金屬為Ni和/或Co，第VI B族金屬為W和/或Mo。
18.按照權利要求18所述的方法，其特征在于所述的加氫處理催化劑，以催化劑的重量為基準，第VDI族金屬以氧化物計的含量為0.lwt9T5.0wt%，第VI B族金屬以氧化物計的含量為 1.0wt%~12.0 wt%0
19.按照權利要求1所述的方法，特征在于步驟(6)所述的干燥是在溫度為90~130°C干燥時間為I~10小時，焙燒是在溫度為350~550` °C焙燒I~7小時。
【文檔編號】B01J35/10GK103769126SQ201210409664
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2012年10月24日 優(yōu)先權日:2012年10月24日
【發(fā)明者】張艷俠, 付秋紅, 高鵬, 段日, 袁勝華, 包洪洲, 隋寶寬 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院