一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜及其制備方法
【專利摘要】一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜及其制備方法，涉及一種膜的制備方法。本發(fā)明是要解決現(xiàn)有的方法制備的納濾膜存在親水性不好，純水滲透通量低，耐污染性能差的技術(shù)問題。本發(fā)明的制備方法為：一、制備表面無水分的聚合物超濾基膜；二、配置端氨基聚氧化乙烯溶液；三、制備干燥的超濾基膜；四、配置多元酰氯溶液；五、制備主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜。本發(fā)明制備的主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜具有獨(dú)特的交聯(lián)網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)、親水性好、純水滲透通量高、低截留分子量、抗污染易清洗，本發(fā)明的方法適合用于納濾分離過程。本發(fā)明應(yīng)用于納濾膜的制備領(lǐng)域。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種膜的制備方法，具體涉及一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾 膜的制備方法。 一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜及其制備方法

【背景技術(shù)】
[0002] 納濾過程起始于80年代中后期，是一種新型的壓力驅(qū)動(dòng)的無相變的物理分離過 程。納濾膜的孔徑大于超濾膜的孔徑而小于反滲透膜的孔徑，因而在納濾膜剛問世的時(shí)候 被稱為疏松反滲透膜。納濾膜的特點(diǎn)在于其對(duì)于二價(jià)和多價(jià)離子具有較高的截留率，其截 留分子量介于200?1000g · moΓ1，在而對(duì)單價(jià)離子截留率則相對(duì)較低。盡管膜分離過程 起源于水的處理，隨著膜分離技術(shù)的發(fā)展，其應(yīng)用領(lǐng)域已經(jīng)不僅僅局限于水處理方面，納濾 過程被應(yīng)用于染料等活性物質(zhì)的除鹽和濃縮、水中少量有機(jī)物的去除、分子量不同的有機(jī) 物的物料分離、純化等諸多工業(yè)領(lǐng)域。早期國(guó)內(nèi)對(duì)納濾的研究停留于對(duì)納濾過程的設(shè)計(jì)上， 對(duì)納濾過程中的最重要一環(huán)納濾膜的開發(fā)相對(duì)滯后。我國(guó)納濾膜研究的主要問題是達(dá)到相 同的截留性能時(shí)，國(guó)內(nèi)制備的納濾膜的單位壓力的水通量比較低，至今國(guó)內(nèi)所應(yīng)用的納濾 膜尚依賴國(guó)外進(jìn)口。
[0003] 目前，界面聚合技術(shù)所制備納濾膜性能穩(wěn)定，為最常用的納濾膜的工業(yè)制備方法 之一。在微孔膜表面的交聯(lián)反應(yīng)可以使膜具有更為優(yōu)良的耐化學(xué)性質(zhì)和較好的分離特性。 并且，界面聚合法是少數(shù)能夠工業(yè)化的復(fù)合納濾膜的一種制備方法。在已經(jīng)工業(yè)化的界面 聚合制備的納濾膜主要有聚哌嗪酰胺與聚芳香酰胺兩大類產(chǎn)品，其中DOW公司的NF40和 NF40HF ;日本東麗公司的UTC-20HF和UTC-60等屬于聚哌嗪酰胺類復(fù)合納濾膜，而D0W公司 的NF系列（NF200和NF270)等則屬于聚芳香酰胺類復(fù)合納濾膜。
[0004] 一般而言，采用界面聚合的水相單體為間苯二胺、哌嗪等含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二元胺， 這些單體制備出的納濾膜性能穩(wěn)定，成本低廉。但是所制備的聚酰胺親水性不夠（接觸角 50?70° )，純水滲透通量有待提高（0. 5?SLn^h'af1)，容易到有機(jī)污染（滲透通量保 持率60%?75%左右），污染不易去除（通量回復(fù)率〈90%)。開發(fā)高親水性，高通量，高截 留性能的復(fù)合納濾膜有利于推廣納濾分離技術(shù)的進(jìn)一步工業(yè)應(yīng)用，也是目前納濾膜產(chǎn)品急 需解決的問題。聚氧化乙烯（PEG)是一種含有醚氧鍵官能團(tuán)的親水性高分子，研究表明，水 可以與聚氧化乙烯分子鏈中的醚氧鍵形成氫鍵，從而在納濾膜表面形成一層水膜，這層水 膜有利于防止污染的形成，本發(fā)明擬從分子設(shè)計(jì)出發(fā)，向選擇層分子中引入醚氧基團(tuán)，從而 獲得高性能聚酰胺復(fù)合納濾膜。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明是要解決現(xiàn)有的方法制備的納濾膜存在親水性不好，純水滲透通量低，耐 污染性能差的技術(shù)問題，從而提供了一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜及其制備方 法。
[0006] 本發(fā)明的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的結(jié)構(gòu)式為：
[0007] Ο Ο ~f*BM c4?* c* 0-- m ---lijr- 1=0 m i cm 1% gn3 0 GH| ajU nn
[0008] 上述的主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法是按以下步驟進(jìn)行：
[0009] -、將中空纖維基膜用相轉(zhuǎn)化法制備聚合物超濾基膜，然后除去聚合物超濾基膜 的表面水分，得到表面無水分的聚合物超濾基膜；
[0010] 二、配置濃度為〇· 05wt%?10. Owt%的端氨基聚氧化乙烯溶液；
[0011] 三、用步驟二配置的端氨基聚氧化乙烯溶液浸泡步驟一得到的表面無水分的聚合 物超濾基膜，浸泡時(shí)間為30s?30min，浸泡后陰干，得到干燥的超濾基膜；
[0012] 四、將多元酰氯溶于有機(jī)溶劑，配置濃度為0. 05wt%?2. Owt%的多元酰氯溶液；
[0013] 五、用步驟四配置的多元酰氯溶液浸泡步驟三得到的干燥的超濾基膜，浸泡時(shí)間 為10s?lOmin，浸泡后，將超濾基膜在溫度為40°C?90°C的條件下水浴加熱20min? lOOmin，即得到主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜。
[0014] 本發(fā)明包括以下有益效果：
[0015] 本發(fā)明制備的主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜具有獨(dú)特的交聯(lián)網(wǎng)狀孔結(jié) 構(gòu)、親水性好（接觸角<30°C )、純水滲透通量高（>10L n^h'af1)、低截留分子量（<500g moΓ1)、抗污染易清洗（污染清洗后水通量回復(fù)率高達(dá)95%以上），本發(fā)明的方法適合用于 納濾分離過程。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016] 圖1為試驗(yàn)一制備的主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾的紅外表征圖；其中，1為 PES基膜紅外吸收峰；2為主鏈含有醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的紅外吸收峰；
[0017] 圖2為試驗(yàn)一制備的主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾的接觸角測(cè)試圖。

【具體實(shí)施方式】

【具體實(shí)施方式】 [0018] 一：本實(shí)施方式的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的結(jié)構(gòu) 式為：
[0019] 十一一―丄^ G;T:::0 m i GHj ? 丨 GH3 0 ______I_Hi GNa _

【具體實(shí)施方式】 [0020] 二：本實(shí)施方式的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備 方法是按以下步驟進(jìn)行：
[0021] 一、將中空纖維基膜用相轉(zhuǎn)化法制備聚合物超濾基膜，然后除去聚合物超濾基膜 的表面水分，得到表面無水分的聚合物超濾基膜；
[0022] 二、配置濃度為0. 05wt %?10. Owt %的端氨基聚氧化乙烯溶液；
[0023] 三、用步驟二配置的端氨基聚氧化乙烯溶液浸泡步驟一得到的表面無水分的聚合 物超濾基膜，浸泡時(shí)間為30s?30min，浸泡后陰干，得到干燥的超濾基膜；
[0024] 四、將多元酰氯溶于有機(jī)溶劑，配置濃度為0. 05wt%?2. Owt%的多元酰氯溶液；
[0025] 五、用步驟四配置的多元酰氯溶液浸泡步驟三得到的干燥的超濾基膜，浸泡時(shí)間 為10s?lOmin，浸泡后，將超濾基膜在溫度為40°C?90°C的條件下水浴加熱20min? lOOmin，即得到主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜。
[0026] 本實(shí)施方式包括以下有益效果：
[0027] 本實(shí)施方式制備的主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜具有獨(dú)特的交聯(lián)網(wǎng)狀孔 結(jié)構(gòu)、親水性好（接觸角<30°C )、純水滲透通量高（>10L n^Pbaf1)、低截留分子量（<500g moΓ1)、抗污染易清洗（污染清洗后水通量回復(fù)率高達(dá)95%以上），本發(fā)明的方法適合用于 納濾分離過程。

【具體實(shí)施方式】 [0028] 三：本實(shí)施方式與二不同的是：步驟一中所述中空纖 維基膜為PEI (聚醚酰亞胺）、PS (聚砜）、PES (聚醚砜）、PAN(聚丙烯腈）、PVDF (聚四氟乙 烯）或PP(聚丙烯）。其它與二相同。

【具體實(shí)施方式】 [0029] 四：本實(shí)施方式與二或三不同的是：步驟二中所述配 置濃度為〇. 5wt %?10. Owt %的端氨基聚氧化乙烯溶液。其它與二或三相 同。

【具體實(shí)施方式】 [0030] 五：本實(shí)施方式與二至四之一不同的是：步驟三中所 述浸泡時(shí)間為30s?30min。其它與二至四之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0031] 六：本實(shí)施方式與二至五之一不同的是：步驟四中所 述配置濃度為〇. 2wt %?2. Owt %的多元酰氯溶液。其它與二至五之一相同。
[0032]

【具體實(shí)施方式】七：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二至六之一不同的是：步驟四中所 述多元酰氯為芳香族多元酰氯或脂肪族多元酰氯。其它與【具體實(shí)施方式】二至六之一相同。
[0033]

【具體實(shí)施方式】八：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二至七之一不同的是：所述芳香族 多元酰氯為均苯三甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯和間苯二甲酰氯中的一種或幾種 按任意比例混合。其它與【具體實(shí)施方式】二至七之一相同。
[0034]

【具體實(shí)施方式】九：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二至八之一不同的是：步驟四中所 述有機(jī)溶劑為正己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯或二甲苯。其它與【具體實(shí)施方式】二至八之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0035] 十：本實(shí)施方式與二至九之一不同的是：步驟五中所 述浸泡時(shí)間為l〇s?lOmin。其它與二至九之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0036] i^一 ：本實(shí)施方式與二至十之一不同的是：步驟五中 所述在溫度為4(TC?9(TC的條件下水浴加熱30min?lOOmin。其它與二至 十之一相同。
[0037] 通過以下試驗(yàn)驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果：
[0038] 試驗(yàn)一：本試驗(yàn)的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法是按以下 步驟實(shí)現(xiàn)：
[0039] -、將中空纖維基膜用相轉(zhuǎn)化法制備PES超濾基膜，然后除去PES超濾基膜的表面 水分，得到表面無水分的PES超濾基膜；
[0040] 二、配置濃度為4. Owt %的端氨基聚氧化乙烯溶液；
[0041] 三、用步驟二配置的端氨基聚氧化乙烯溶液浸泡步驟一得到的表面無水分的PES 超濾基膜，浸泡時(shí)間為8min，浸泡后陰干，得到干燥的超濾基膜；
[0042] 四、將均苯三甲酰氯溶于正己烷，配置濃度為0. 2wt%的均苯三甲酰氯溶液；
[0043] 五、用步驟四配置的均苯三甲酰氯溶液浸泡步驟三得到的干燥的超濾基膜，浸泡 時(shí)間為lmin，浸泡后，將超濾基膜在溫度為60°C的條件下水浴加熱30min，即得到主鏈含醚 氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜。
[0044] 本試驗(yàn)制備的主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾的紅外表征圖如圖1所示；其 中，1為PES基膜紅外吸收峰；2為主鏈含有醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的紅外吸收峰； 從圖1可以看出，與基膜相比，在波數(shù)為1659CHT 1與1530CHT1處出現(xiàn)的新的的吸收峰分別為 酰胺鍵中碳氧雙鍵的伸縮振動(dòng)峰與碳氮單鍵的伸縮振動(dòng)峰，這些紅外吸收峰的出現(xiàn)證明了 聚酰胺選擇層在基膜表面形成；在波數(shù)3309CHT 1與3084CHT1出現(xiàn)的是游離氨基的非對(duì)稱與 對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰，說明聚酰胺選擇層分子結(jié)構(gòu)中有游離的氨基。在波數(shù)為2884CHT 1處出現(xiàn) 的峰為碳?xì)渖炜s振動(dòng)峰，是由于主鏈結(jié)構(gòu)中含有-ch2-ch2-o-基團(tuán)造成的。
[0045] 本試驗(yàn)制備的主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾的接觸角測(cè)試圖如圖2所示。
[0046] 紅外表征結(jié)果證明端氨基聚氧化乙烯與均苯三甲酰氯發(fā)生了聚合反應(yīng)，形成了 酰胺鍵，所制備復(fù)合納濾膜的純水滲透通量高達(dá)11. gLn^h'af1，截留分子量為384. 6g πιοΓ1，接觸角〈10°，污染后水滲透通量能夠保持原有的90%以上，清洗后通量回復(fù)率約為 原有的98. 3%。
[0047] 試驗(yàn)二：本試驗(yàn)的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法是按以下 步驟實(shí)現(xiàn)：
[0048] 一、將中空纖維基膜用相轉(zhuǎn)化法制備PES超濾基膜，然后除去PES超濾基膜的表面 水分，得到表面無水分的PES超濾基膜；
[0049] 二、配置濃度為0. 5wt %的端氨基聚氧化乙烯溶液；
[0050] 三、用步驟二配置的端氨基聚氧化乙烯溶液浸泡步驟一得到的表面無水分的PES 超濾基膜，浸泡時(shí)間為30min，浸泡后陰干，得到干燥的超濾基膜；
[0051] 四、將均苯三甲酰氯溶于正己烷，配置濃度為2. Owt%的均苯三甲酰氯溶液；
[0052] 五、用步驟四配置的均苯三甲酰氯溶液浸泡步驟三得到的干燥的超濾基膜，浸泡 時(shí)間為lOmin，浸泡后，將超濾基膜在溫度為70°C的條件下水浴加熱40min，即得到主鏈含 醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜。
[0053] 紅外表征結(jié)果證明端氨基聚氧化乙烯與均苯三甲酰氯發(fā)生了聚合反應(yīng)，形成了酰 胺鍵，所制備復(fù)合納濾膜的純水滲透通量高達(dá)15. gLn^h'af1，截留分子量為685g πιοΓ1， 接觸角12.5°，污染后水滲透通量能夠保持原有的85. 2%，清洗后通量回復(fù)率約為原有的 95. 6%。
[0054] 試驗(yàn)三：本試驗(yàn)的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法是按以下 步驟實(shí)現(xiàn)：
[0055] -、將中空纖維基膜用相轉(zhuǎn)化法制備PAN超濾基膜，然后除去PAN超濾基膜的表面 水分，得到表面無水分的PAN超濾基膜；
[0056] 二、配置濃度為10wt%的端氨基聚氧化乙烯溶液；
[0057] 三、用步驟二配置的端氨基聚氧化乙烯溶液浸泡步驟一得到的表面無水分的PAN 超濾基膜，浸泡時(shí)間為〇. 5min，浸泡后陰干，得到干燥的超濾基膜；
[0058] 四、將對(duì)苯二甲酰氯溶于甲苯，配置濃度為0. 05wt%的對(duì)苯二甲酰氯溶液；
[0059] 五、用步驟四配置的對(duì)苯二甲酰氯溶液浸泡步驟三得到的干燥的超濾基膜，浸泡 時(shí)間為1. 5min，浸泡后，將超濾基膜在溫度為90°C的條件下水浴加熱30min，即得到主鏈含 醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜。
[0060] 紅外表征結(jié)果證明端氨基聚氧化乙烯與均苯三甲酰氯發(fā)生了聚合反應(yīng)，形成了酰 胺鍵，所制備復(fù)合納濾膜的純水滲透通量高達(dá)18. TLn^daf1，截留分子量為823g mor1， 接觸角28. 3°，污染后水滲透通量能夠保持原有的92. 3%，清洗后通量回復(fù)率約為原有的 >99. 1%。
[0061] 試驗(yàn)四：本試驗(yàn)的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法是按以下 步驟實(shí)現(xiàn)：
[0062] 一、將中空纖維基膜用相轉(zhuǎn)化法制備PVDF超濾基膜，然后除去PVDF超濾基膜的表 面水分，得到表面無水分的PVDF超濾基膜；
[0063] 二、配置濃度為4. Owt %的端氨基聚氧化乙烯溶液；
[0064] 三、用步驟二配置的端氨基聚氧化乙烯溶液浸泡步驟一得到的表面無水分的PES 超濾基膜，浸泡時(shí)間為15min，浸泡后陰干，得到干燥的超濾基膜；
[0065] 四、將均苯三甲酰氯溶于苯，配置濃度為0. 2wt%的均苯三甲酰氯溶液；
[0066] 五、用步驟四配置的均苯三甲酰氯溶液浸泡步驟三得到的干燥的超濾基膜，浸泡 時(shí)間為10S，浸泡后，將超濾基膜在溫度為40°C的條件下水浴加熱lOOrnin，即得到主鏈含醚 氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜。
[0067] 紅外表征結(jié)果證明端氨基聚氧化乙烯與均苯三甲酰氯發(fā)生了聚合反應(yīng)，形成了酰 胺鍵，所制備復(fù)合納濾膜的純水滲透通量高達(dá)13. ZLn^daf1，截留分子量為475g πιοΓ1， 接觸角24. 6,污染后水滲透通量能夠保持原有的88. 7%，清洗后通量回復(fù)率約為原有的 97. 5%。
【權(quán)利要求】
1. 一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜，其特征在于主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù) 合納濾膜的結(jié)構(gòu)式為： 十』，--醒― ^*?............^ Γ m i GHa GH| GHf GH|
2. 如權(quán)利要求1所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其特征 在于主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法是按以下步驟進(jìn)行： 一、 將中空纖維基膜用相轉(zhuǎn)化法制備聚合物超濾基膜，然后除去聚合物超濾基膜的表 面水分，得到表面無水分的聚合物超濾基膜； 二、 配置濃度為〇. 〇5wt %?10. Owt %的端氨基聚氧化乙烯溶液； 三、 用步驟二配置的端氨基聚氧化乙烯溶液浸泡步驟一得到的表面無水分的聚合物超 濾基膜，浸泡時(shí)間為20s?30min，浸泡后陰干，得到干燥的超濾基膜； 四、 將多元酰氯溶于有機(jī)溶劑，配置濃度為0. 05wt%?2. Owt%的多元酰氯溶液； 五、 用步驟四配置的多元酰氯溶液浸泡步驟三得到的干燥的超濾基膜，浸泡時(shí)間為 10s?20min，浸泡后，將超濾基膜在溫度為40°C?100°C的條件下水浴加熱20min? lOOmin，即得到主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的新型聚酰胺復(fù)合納濾膜。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其特 征在于步驟一中所述中空纖維基膜為PEI (聚醚酰亞胺）、PS (聚砜）、PES (聚醚砜）、PAN (聚 丙烯腈）、PVDF(聚四氟乙烯）或PP(聚丙烯）。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其特 征在于步驟二中所述配置濃度為0. 5wt%?10. Owt%的端氨基聚氧化乙烯溶液。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其特 征在于步驟四中所述配置濃度為0. 2wt%?2. Owt%的多元酰氯溶液。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其特 征在于步驟四中所述多元酰氯為芳香族多元酰氯或脂肪族多元酰氯。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其特 征在于所述芳香族多元酰氯為均苯三甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯和間苯二甲酰 氯中的一種或幾種按任意比例混合。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其特 征在于步驟四中所述有機(jī)溶劑為正己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯或二甲苯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其特 征在于步驟五中所述浸泡時(shí)間為l〇s?lOmin。
10. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種主鏈含醚氧結(jié)構(gòu)的聚酰胺復(fù)合納濾膜的制備方法，其 特征在于步驟五中所述在溫度為40°C?90°C的條件下水浴加熱30min?lOOmin。
【文檔編號(hào)】B01D71/56GK104117296SQ201410384300
【公開日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2014年8月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月6日
【發(fā)明者】邵路, 程喜全 申請(qǐng)人:哈爾濱工業(yè)大學(xué)