一種具有催化氧化活性的含鈦介孔y型分子篩的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法及其應(yīng)用，它涉及一種含鈦介孔分子篩的制備方法及其應(yīng)用。本發(fā)明要解決現(xiàn)有方法制備的介孔Y型分子篩氧化脫硫效果不佳的問題。方法為：一、將介孔Y型分子篩煅燒；二、與有機(jī)鈦源混合后超聲分散，烘干；三、高溫煅燒后即得。本發(fā)明的一種具有催化氧化活性的鈦負(fù)載的介孔Y型分子篩應(yīng)用于以二苯并噻吩為含硫物種的模擬油體系的氧化脫硫反應(yīng)。本發(fā)明的Ti-Y型分子篩作為氧化脫硫反應(yīng)的催化劑，其成本較低，制備工藝較簡(jiǎn)單，且反應(yīng)條件溫和，可應(yīng)用于大規(guī)模生產(chǎn)。氧化脫硫反應(yīng)效果良好，一小時(shí)內(nèi)脫硫效果可得到75％左右，兩小時(shí)內(nèi)可得到98％左右。本發(fā)明應(yīng)用于氧化脫硫領(lǐng)域。
【專利說明】一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法 及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種以介孔Y型分子篩為載體，通過向其上負(fù)載不同鈦活性物種而制 備含鈦介孔Y型分子篩的方法，此含鈦介孔Y型分子篩用于催化氧化脫硫反應(yīng)中。

【背景技術(shù)】
[0002] Y型分子篩由于具有高的比表面積和強(qiáng)酸性而廣泛用于催化裂化、烷基化、氣體的 吸附分離等工業(yè)過程，是沸石分子篩中的重要組成部分。但一般商業(yè)Y型分子篩為微孔型 分子篩，這大大限制了Y型分子篩在大分子反應(yīng)中的應(yīng)用。為了提高Y型分子篩的孔容孔 徑，可以對(duì)其進(jìn)行不同的改性處理，從而得到介孔Y型分子篩。已有大量文獻(xiàn)和資料報(bào)道了 介孔Y型分子篩的制備和應(yīng)用。
[0003] 脫硫?qū)τ谔岣哂推焚|(zhì)量、減少有害物質(zhì)排放、提高燃油燃燒效率等方面具有顯著 的效果。脫硫方法主要有加氫脫硫，氧化脫硫，吸附脫硫，萃取脫硫等。但加氫脫硫在深度 脫硫時(shí)對(duì)設(shè)備的壓力和溫度有很高要求，成本太高；吸附脫硫的吸附劑通常為貴金屬擔(dān)載 的分子篩，且深度脫硫效果不佳；萃取脫硫只是將含硫物種從一相轉(zhuǎn)移到另一相，本質(zhì)上含 硫物種并沒有發(fā)生改變；而氧化脫硫不但對(duì)設(shè)備要求低而且可進(jìn)行深度脫硫，因此目前更 多的科研工作是圍繞氧化脫硫進(jìn)行的。
[0004] 已有文獻(xiàn)和資料報(bào)道了介孔Y型分子篩用于吸附脫硫，但未見向介孔Y型分子篩 引入鈦活性物種并將其應(yīng)用于氧化脫硫過程的文獻(xiàn)報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明是要解決現(xiàn)有方法制備的介孔Y型分子篩氧化脫硫效果不佳的問題，而提 供了一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法及其應(yīng)用。
[0006] 本發(fā)明的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法，它是按以下 步驟進(jìn)行：
[0007] 一、將介孔Y型分子篩置于馬弗爐中于450°C?600°C條件下煅燒3h?5h ;
[0008] 二、將有機(jī)鈦源分散于溶劑中，分散均勻后，得有機(jī)鈦源分散液；將步驟一中煅燒 過的介孔Y型分子篩置于有機(jī)鈦源分散液中，震蕩5min，之后進(jìn)行超聲處理，處理時(shí)間為 IOmin?30min，超聲結(jié)束后，將此液體置于烘箱中于60°C?KKTC條件下烘干12h?24h， 得到干燥的白色固體；其中，介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (3. 5?5. 5)mL ;有機(jī)鈦 源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3 %?60 % ;
[0009] 三、將步驟二中得到的白色固體研磨均勻后置于馬弗爐中高溫煅燒3h?8h，得到 所述的具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩；其中步驟三中所述的高溫是指350°C? 600。。。
[0010] 本發(fā)明的一種具有催化氧化活性的鈦負(fù)載的介孔Y型分子篩應(yīng)用于以二苯并噻 吩為含硫物種的模擬油體系的氧化脫硫反應(yīng)。
[0011] 本發(fā)明包含以下有益效果：
[0012] UTi-Y型分子篩作為氧化脫硫反應(yīng)的催化劑，其成本較低，制備工藝較簡(jiǎn)單，且反 應(yīng)條件溫和，可應(yīng)用于大規(guī)模生產(chǎn)。
[0013] 2、氧化脫硫反應(yīng)效果良好，一小時(shí)內(nèi)脫硫效果可得到75%左右，兩小時(shí)內(nèi)可得到 98%左右。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0014] 圖1為含鈦微孔材料和含鈦介孔材料在77K下的N2吸脫附等溫線圖譜；其中，a為 含鈦量為5%的微孔Y型分子篩在77K下的N 2吸脫附等溫線；b為含鈦量為5%的介孔Y型 分子篩在77K下的N2吸脫附等溫線；c為含鈦量為30%的介孔Y型分子篩在77K下的N 2吸 脫附等溫線；d為含鈦量為45%的介孔Y型分子篩在77K下的N2吸脫附等溫線；e為含鈦 量為60%的介孔Y型分子篩在77K下的N 2吸脫附等溫線；
[0015] 圖2為在相同反應(yīng)條件下，含鈦量均為5%的微孔Y型分子篩材料和介孔Y型分子 篩材料的脫硫效果圖，其中，a為微孔Y型分子篩材料的脫硫效果曲線，b為介孔Y型分子篩 材料的脫硫效果曲線；
[0016] 圖3為在相同反應(yīng)條件下，含鈦量為15 %，30 %，45 %，60 %的介孔Y型分子篩材料 的脫硫效果圖；其中，_為鈦量為15%的介孔Y型分子篩材料的脫硫效果，為鈦量 為30%的介孔Y型分子篩材料的脫硫效果，11·為鈦量為45%的介孔Y型分子篩材料的脫 硫效果，?為鈦量為60%的介孔Y型分子篩材料的脫硫效果。

【具體實(shí)施方式】

【具體實(shí)施方式】 [0017] 一：本實(shí)施方式的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的 制備方法，它是按以下步驟進(jìn)行：
[0018] 一、將介孔Y型分子篩置于馬弗爐中于450°C?600°C條件下煅燒3h?5h ;
[0019] 二、將有機(jī)鈦源分散于溶劑中，分散均勻后，得有機(jī)鈦源分散液；將步驟一中煅燒 過的介孔Y型分子篩置于有機(jī)鈦源分散液中，震蕩5min，之后進(jìn)行超聲處理，處理時(shí)間為 IOmin?30min，超聲結(jié)束后，將此液體置于烘箱中于60°C?KKTC條件下烘干12h?24h， 得到干燥的白色固體；其中，介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (3. 5?5. 5)mL ;有機(jī)鈦 源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%?60% ;
[0020] 三、將步驟二中得到的白色固體研磨均勻后置于馬弗爐中高溫煅燒3h?8h，得到 所述的具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩；其中步驟三中所述的高溫是指350°C? 600。。。
[0021] 本實(shí)施例步驟一中所述的介孔Y型分子篩的獲取方法如下：
[0022] 按照專利名稱為"一種含介孔的Y型分子篩的制備方法"，申請(qǐng)?zhí)枮?201310147769. 1，申請(qǐng)日為2013. 04. 25,權(quán)利要求7的方案及其對(duì)應(yīng)的實(shí)施例的方案的內(nèi) 容進(jìn)行制備的。
[0023]

【具體實(shí)施方式】二：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一不同的是：步驟一中所述的將介 孔Y型分子篩置于馬弗爐中于500°C?600°C條件下煅燒3. 5h?5h。其它與【具體實(shí)施方式】 一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0024] 三：本實(shí)施方式與一或二不同的是：步驟一中所述的 將介孔Y型分子篩置于馬弗爐中于550°C?600°C條件下煅燒4h?5h。其它與具體實(shí)施方 式一或二相同。
[0025]

【具體實(shí)施方式】四：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至三之一不同的是：步驟一中所 述的將介孔Y型分子篩置于馬弗爐中于580°C?600°C條件下煅燒4. 5h?5h。其它與具體 實(shí)施方式一至三之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0026] 五：本實(shí)施方式與一至四之一不同的是：步驟二中所 述的超聲頻率為40KHz。其它與一至四之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0027] 六：本實(shí)施方式與一至五之一不同的是：步驟二中所 述的超聲處理時(shí)間為15min?25min。其它與一至五之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0028] 七：本實(shí)施方式與一至六之一不同的是：步驟二中所 述的超聲處理時(shí)間為20min。其它與一至六之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0029] 八：本實(shí)施方式與一至七之一不同的是：步驟二中所 述的于70°C?100°C條件下烘干16h?24h。其它與一至七之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0030] 九：本實(shí)施方式與一至八之一不同的是：步驟二中所 述的于80°C?100°C條件下烘干18h?24h。其它與一至八之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0031] 十：本實(shí)施方式與一至九之一不同的是：步驟二中所 述的于90°C?100°C條件下烘干20h?24h。其它與一至九之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0032] i^一 ：本實(shí)施方式與一至十之一不同的是：步驟二中 所述的介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (1. 7?2. 5)mL。其它與一至 十之一相同。
[0033]

【具體實(shí)施方式】十二：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至i^一之一不同的是：步驟二 中所述的介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (1. 8?2. 5)mL。其它與【具體實(shí)施方式】一 至i 之一相同。
[0034]

【具體實(shí)施方式】十三：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至十二之一不同的是：步驟二 中所述的介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (2. 0?2. 5)mL。其它與【具體實(shí)施方式】一 至十二之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0035] 十四：本實(shí)施方式與一至十三之一不同的是：步驟二 中所述的介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (2. 1?2. 5)mL。其它與一 至十三之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0036] 十五：本實(shí)施方式與一至十四之一不同的是：步驟二 中所述的介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (2. 2?2. 5)mL。其它與一 至十四之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0037] 十六：本實(shí)施方式與一至十五之一不同的是：步驟二 中所述的介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (2. 3?2. 5)mL。其它與一 至十五之一相同。
[0038]

【具體實(shí)施方式】十七：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至十六之一不同的是：步驟二 中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5 %?55 %。其它與

【具體實(shí)施方式】一至十六之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0039] 十八：本實(shí)施方式與一至十七之一不同的是：步驟二 中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8 %?52 %。其它與 一至十七之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0040] 十九：本實(shí)施方式與一至十八之一不同的是：步驟二 中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%?50%。其它 與一至十八之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0041] 二十：本實(shí)施方式與一至十九之一不同的是：步驟二 中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%?48%。其它 與一至十九之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0042] 二i^一 ：本實(shí)施方式與一至二十之一不同的是：步驟 二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%?45%。其 它與一至二十之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0043] 二十二：本實(shí)施方式與一至二i^一之一不同的是：步 驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18 %?42 %。其 它與一至二i^一之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0044] 二十三：本實(shí)施方式與一至二十二之一不同的是：步 驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %?40 %。其 它與一至二十二之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0045] 二十四：本實(shí)施方式與一至二十三之一不同的是：步 驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22 %?38 %。其 它與一至二十三之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0046] 二十五：本實(shí)施方式與一至二十四之一不同的是：步 驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25 %?35 %。其 它與一至二十四之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0047] 二十六：本實(shí)施方式與一至二十五之一不同的是：步 驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28 %?32 %。其 它與一至二十五之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0048] 二十七：本實(shí)施方式與一至二十六之一不同的是：步 驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%。其它與具 體實(shí)施方式一至二十六之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0049] 二十八：本實(shí)施方式與一至二十七之一不同的是：步 驟三中所述的高溫是指380°C?580°C，高溫煅燒時(shí)間為3h?7h。其它與一 至二十七之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0050] 二十九：本實(shí)施方式與一至二十八之一不同的是：步 驟三中所述的高溫是指400°C?550°C，高溫煅燒時(shí)間為3h?6. 5h。其它與 一至二十八之一相同。
[0051]

【具體實(shí)施方式】三十：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至二十九之一不同的是：步驟 三中所述的高溫是指420°c?520°C，高溫煅燒時(shí)間為3h?6h。其它與【具體實(shí)施方式】一至 二十九之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0052] 三十一：本實(shí)施方式與一至三十之一不同的是：步驟 三中所述的高溫是指450°C?500°C，高溫煅燒時(shí)間為3h?5h。其它與一至 三十之一相同。
[0053]

【具體實(shí)施方式】三十二：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至三^ 之一不同的是：步 驟三中所述的高溫是指480°C?500°C，高溫煅燒時(shí)間為3h?4h。其它與【具體實(shí)施方式】一 至三i 之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0054] 三十三：本實(shí)施方式與一至三十二之一不同的是：步 驟三中所述的高溫是指350°C?450°C，高溫煅燒時(shí)間為3h?8h，得到的產(chǎn)物為灰色固體粉 末。其它與一至三十二之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0055] 三十四：本實(shí)施方式與一至三十三之一不同的是：步 驟三中所述的高溫是指450°C?600°C，高溫煅燒時(shí)間為3h?8h，得到的產(chǎn)物為白色固體 粉末。其它與一至三十三之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0056] 三十五：本實(shí)施方式與一至三十四之一不同的是：步 驟二中所述鈦源為鈦酸正四丁酯或鈦酸正四乙酯。其它與一至三十四之一相 同。

【具體實(shí)施方式】 [0057] 三十六：本實(shí)施方式與一至三十五之一不同的是：步 驟二中所述溶劑為無水乙醇、環(huán)己烷或乙腈。其它與一至三十五之一相同。

【具體實(shí)施方式】 [0058] 三十七：本實(shí)施方式的一種具有催化氧化活性的鈦負(fù)載的介孔Y型 分子篩應(yīng)用于以二苯并噻吩為含硫物種的模擬油體系的氧化脫硫反應(yīng)。

【具體實(shí)施方式】 [0059] 三十八：本實(shí)施方式與三十七不同的是：具有催化氧 化活性的鈦負(fù)載的介孔Y型分子篩應(yīng)用于以二苯并噻吩為含硫物種的模擬油體系的氧化 脫硫反應(yīng)，具體操作如下：
[0060] 將含硫物種完全溶解于反應(yīng)體系至硫含量為lOOOppm，加入與反應(yīng)體系等體積的 乙腈形成雙極性體系，在反應(yīng)溫度為60°C的條件下，加入濃度為5g/L的具有催化氧化活性 的鈦負(fù)載的介孔Y型分子篩作為催化劑，然后加入質(zhì)量百分含量為30 %過氧化氫作為氧化 齊U，過氧化氫加入量為H202/S的摩爾比為1 :4?15 ;所述的反應(yīng)體系為模擬油，所述的模擬 油為正辛烷。其它與【具體實(shí)施方式】三十七相同。
[0061] 通過以下實(shí)施例驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果：
[0062] 實(shí)施例1
[0063] 本實(shí)施例的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法，它是按以 下步驟進(jìn)行：
[0064] 一、先將介孔Y型分子篩置于馬弗爐中于450°C?600°C條件下煅燒3h?5h ;
[0065] 二、將有機(jī)鈦源分散于溶劑中，分散均勻后，得有機(jī)鈦源分散液；將步驟一中煅燒 過的介孔Y型分子篩置于有機(jī)鈦源分散液中，震蕩5min，之后進(jìn)行超聲處理（超聲頻率為 40KHz)，處理時(shí)間為IOmin?30min，超聲結(jié)束后，將此液體置于烘箱中于60°C?KKTC條 件下烘干12h?24h，得到干燥的白色固體；其中，介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為Ig : (1. 5?2. 5) mL ;有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3 %?60% ;
[0066] 三、將步驟二中得到的白色固體研磨均勻后置于馬弗爐中高溫煅燒3h?8h，得到 所述的具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩；其中步驟三中所述的高溫是指350°c? 600。。。
[0067] 對(duì)本實(shí)施例有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩比例進(jìn)行不同比例變 化，即以2%的比例進(jìn)行逐級(jí)遞進(jìn)，即從3%，5%.....58%，60%進(jìn)行變化，以考察在不同 比例條件下，制備得到的含鈦介孔Y型分子篩的性能。本實(shí)施例的N2吸脫附結(jié)果見圖1所 示，由圖1可知，介孔Y型分子篩在進(jìn)行鈦負(fù)載之后仍存在明顯的滯后環(huán)，為IV型吸附曲 線。
[0068] 實(shí)施例2
[0069] 對(duì)實(shí)施例1制得的具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩進(jìn)行氧化脫硫?qū)嶒?yàn)：
[0070] 本實(shí)施例的含鈦介孔Y型分子篩應(yīng)用于催化氧化脫硫反應(yīng)，具體操作如下：
[0071] 將含硫物種完全溶解于反應(yīng)體系至硫含量為lOOOppm，加入與反應(yīng)體系等體積的 乙腈形成雙極性體系，在反應(yīng)溫度為60°C的條件下，加入濃度為5g/L的Ti-Y分子篩作為催 化劑，然后加入質(zhì)量百分含量為30%過氧化氫作為氧化劑，過氧化氫加入量為H 202/S的摩 爾比為1 :4?15 ;所述的反應(yīng)體系為模擬油，所述的模擬油為正辛烷。
[0072] 脫硫效果見圖2和3所示，由圖2可以看出，含鈦微孔Y型分子篩材料的脫硫效率 最終僅稍高于乙腈萃取的數(shù)值（55% )，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，其轉(zhuǎn)化率并沒有進(jìn)一步提升；而 含鈦介孔Y型分子篩材料隨著反應(yīng)的進(jìn)行，其轉(zhuǎn)化率在60min時(shí)可達(dá)到75%，由此，可得出 含鈦介孔Y型分子篩材料在催化氧化脫硫反應(yīng)中的活性明顯優(yōu)于含鈦微孔Y分子篩材料的 結(jié)論。
[0073] 由圖3可知，當(dāng)增大鈦負(fù)載量時(shí)，反應(yīng)活性隨之增加；當(dāng)負(fù)載量增大到60%時(shí)，反 應(yīng)轉(zhuǎn)化率已接近100%。但過多的鈦負(fù)載量有可能會(huì)造成鈦原子利用率不高，因此之后需要 進(jìn)一步的調(diào)變鈦負(fù)載量，使之在保證高轉(zhuǎn)化率的前提下盡可能降低鈦的負(fù)載量，以提高鈦 原子的利用率。
[0074] 本
【發(fā)明內(nèi)容】
不僅限于上述各實(shí)施方式的內(nèi)容，其中一個(gè)或幾個(gè)【具體實(shí)施方式】的組 合同樣也可以實(shí)現(xiàn)發(fā)明的目的。
【權(quán)利要求】
1. 一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法，其特征在于它是按以下 步驟進(jìn)行： 一、 將介孔Y型分子篩置于馬弗爐中于450°C?600°C條件下煅燒3h?5h ; 二、 將有機(jī)鈦源分散于溶劑中，分散均勻后，得有機(jī)鈦源分散液；將步驟一中煅燒過 的介孔Y型分子篩置于有機(jī)鈦源分散液中，震蕩5min，之后進(jìn)行超聲處理，處理時(shí)間為 lOmin?30min，超聲結(jié)束后，將此液體置于烘箱中于60°C?10(TC條件下烘干12h?24h， 得到干燥的白色固體；其中，介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為lg : (3. 5?5. 5)mL ;有機(jī)鈦 源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%?60% ; 三、 將步驟二中得到的白色固體研磨均勻后置于馬弗爐中高溫煅燒3h?8h，得到所 述的具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩；其中步驟三中所述的高溫是指350°C? 600。。。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法， 其特征在于步驟二中所述鈦源為鈦酸正四丁酯或鈦酸正四乙酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法， 其特征在于步驟二中所述溶劑為無水乙醇、環(huán)己烷或乙腈。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法， 其特征在于步驟二中所述的介孔Y型分子篩與溶劑的固液比為lg : (3. 8?4. 5)mL。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法， 其特征在于步驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%?50%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法， 其特征在于步驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 20%?40%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法， 其特征在于步驟二中所述的有機(jī)鈦源分散液中的鈦原子占介孔Y型分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法， 其特征在于步驟三中所述的若溫度控制在350°C?450°C，則得到的產(chǎn)物為灰色固體粉末。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的制備方法， 其特征在于步驟三中所述的若溫度控制在450°C?600°C，則得到的產(chǎn)物為白色固體粉末。
10. 如權(quán)利要求1制得的一種具有催化氧化活性的含鈦介孔Y型分子篩的應(yīng)用，其特征 在于它應(yīng)用于以二苯并噻吩為含硫物種的模擬油體系的氧化脫硫反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】B01J29/08GK104383959SQ201410604975
【公開日】2015年3月4日 申請(qǐng)日期:2014年10月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月31日
【發(fā)明者】孫印勇, 張幸, 冷坤岳 申請(qǐng)人:哈爾濱工業(yè)大學(xué)