本發(fā)明涉及一種用于處理pta尾氣蜂窩陶瓷催化劑活性組分負(fù)載的方法，采用本發(fā)明方法進(jìn)行催化劑活性組分的負(fù)載，即使得活性組分均勻的分布，又避免活性組分的浪費(fèi)，對提高催化劑的性能和降低催化劑的制備成本，具有非常好的效果。
背景技術(shù)：
：目前，工業(yè)生產(chǎn)精對苯二甲酸(pta)主要采用高溫液相氧化法，是以對二甲苯(px)為原料，醋酸鈷、醋酸錳為催化劑，溴化物為促進(jìn)劑、空氣為氧化劑的反應(yīng)體系。伴隨著px被氧化成pta，有px和醋酸燃燒等副反應(yīng)的發(fā)生，燃燒產(chǎn)物主要有co、co2以及乙酸甲酯等有機(jī)物。工業(yè)應(yīng)用的pta廢氣處理技術(shù)主要有兩類，即熱氧化和催化氧化技術(shù)，其中催化氧化技術(shù)借助于催化劑的作用可使操作溫度降低400～600℃。因此，催化氧化法是處理含酯類廢氣最直接、最有效的方法。目前，此類尾氣處理催化劑一般采用堇青石蜂窩陶瓷上涂上活性氧化鋁為載體，負(fù)載貴金屬及催化助劑為活性組分。堇青石蜂窩陶瓷上的活性氧化鋁稱為涂層，涂層的強(qiáng)度在決定了催化劑的使用壽命。對于涂層強(qiáng)度較低的蜂窩催化劑，一般采用增加貴金屬用量以提高催化劑壽命，但制造成本大大的增加。這類催化劑的制備工藝中，活性組分的負(fù)載一般采用過量浸漬法和等體積浸漬法，這兩種方法各有利弊。過量浸漬法能夠保證活性組分負(fù)載的均勻性，但是不可避免的會(huì)有部分活性組分沒有負(fù)載在催化劑上，造成浪費(fèi)，這種方法現(xiàn)如今很少用；而等體積浸漬法雖然避免了浪費(fèi)，但是容易造成活性組分分散不均勻。申請?zhí)枮?00510060542.9的中國專利公開了一種稀土復(fù)合多孔氧化鋁負(fù)載鈀催化劑的制備方法，該催化劑以堇青石陶瓷蜂窩為載體，采用溶膠浸涂法涂覆水合氧化鋁、熱吸附法負(fù)載鈰-鋯氧化物和負(fù)載金屬鈀活性組分(即等體積浸漬法)，在10000～30000h-1空速下，催化劑對甲苯和乙酸乙酯的完全氧化溫度分別為180～200℃和260～280℃。這種方法制得的催化劑就存在活性組分分散不均的問題，并且pta尾氣中的溴化物容易使催化劑中毒，從而失效。因此，找到一種合適的活性組分負(fù)載方法，即使得活性組分均勻的分布，又避免活性組分的浪費(fèi)，并且能在溴化物存在的環(huán)境中保持活性，對提高催化劑的性能和降低催化劑 的制備成本，都具有十分重要的意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中用于pta尾氣處理的催化劑存在活性組分分散不均勻的問題，提供一種用于pta尾氣處理的催化劑的制備方法，制得的催化劑活性組分均勻的分布，提高了催化劑的性能和降低了催化劑的制備成本。技術(shù)方案一種用于pta尾氣處理的催化劑的制備方法：在堇青石蜂窩陶瓷上涂覆活性氧化鋁涂層，活性氧化鋁的用量為堇青石蜂窩陶瓷重量的15-30％，將涂層后的堇青石蜂窩陶瓷在去離子水中浸泡，然后除去涂層后的堇青石蜂窩陶瓷孔道中的水分，再將其浸漬在等體積的活性組分浸漬液中，最后進(jìn)行烘干、焙燒，即得成品催化劑。進(jìn)一步，涂層后的堇青石蜂窩陶瓷在去離子水中浸泡的時(shí)間為1～12h；進(jìn)一步，除去涂層后的堇青石蜂窩陶瓷孔道中的水分的方法是采用離心機(jī)，離心轉(zhuǎn)速為400-1000r/min，時(shí)間為5-20min。進(jìn)一步，所述活性組分浸漬液中，含有50-1000mg/l的氯鉑酸、25-500mg/l氯化鈀、1-30g/l硝酸鈰和2-100g/l硝酸錳。進(jìn)一步，在活性組分浸漬液中的浸漬的時(shí)間為12～48h。進(jìn)一步，所述烘干的溫度為110-130℃，時(shí)間為10-16h。進(jìn)一步，所述焙燒溫度為380-450℃，時(shí)間為10-18h。有益效果：采用本發(fā)明工藝制得的催化劑，催化劑活性組分均勻分布，并且不會(huì)在pta尾氣中中毒失活，提高了催化劑的性能和降低了催化劑的制備成本。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。下述實(shí)施例中，實(shí)驗(yàn)采用相同的活性組分浸漬液，同時(shí)采用等體積浸漬法和過量浸漬法進(jìn)行比較，最后通過對成品催化劑的活性分析來判斷本發(fā)明實(shí)施例與前兩種浸漬方法相比較的顯著效果。實(shí)施例1在堇青石蜂窩陶瓷上涂覆活性氧化鋁涂層，活性氧化鋁的用量為堇青石蜂窩陶瓷重量的15％，將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷在去離子水中浸泡1h，而后用離心機(jī)甩出其孔道中的水分，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為500r/min，時(shí)間為10min，再將其放入等體積的活性組分 浸漬液進(jìn)行浸漬。浸漬時(shí)間為12h，其后在120℃下烘烤12h，在400℃下焙燒12h，即可得到成品催化劑?；钚越M分浸漬液成分：含有200mg/l的氯鉑酸、100mg/l氯化鈀、30g/l硝酸鈰和50g/l硝酸錳。對比例1-1等體積浸漬法：將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷放入與其等體積的活性組分浸漬液進(jìn)行浸漬。活性組分浸漬液的成分與實(shí)施例1一致。浸漬時(shí)間為12h，其后在120℃下烘烤12h，在400℃下焙燒12h，即可得到成品催化劑。對比例1-2過量浸漬法：將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷放入與其體積比為2:1的活性組分浸漬液進(jìn)行浸漬?；钚越M分浸漬液的成分與實(shí)施例1一致。浸漬時(shí)間為12h，其后在120℃下烘烤12h，在400℃下焙燒12h，即可得到成品催化劑。實(shí)施例2在堇青石蜂窩陶瓷上涂覆活性氧化鋁涂層，活性氧化鋁的用量為堇青石蜂窩陶瓷重量的20％，將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷在去離子水中浸泡6h，而后用離心機(jī)甩出其孔道中的水分，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為700r/min，時(shí)間為15min，再將其放入等體積的活性組分浸漬液進(jìn)行浸漬。浸漬時(shí)間為48h，其后在130℃下烘烤15h，在450℃下焙燒14h，即可得到成品催化劑?；钚越M分浸漬液成分：含有600mg/l的氯鉑酸、500mg/l氯化鈀、10g/l硝酸鈰和80g/l硝酸錳。對比例2-1等體積浸漬法：將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷放入與其等體積的活性組分浸漬液進(jìn)行浸漬?；钚越M分浸漬液的成分與實(shí)施例2一致。浸漬時(shí)間為48h，其后在130℃下烘烤15h，在450℃下焙燒14h，即可得到成品催化劑。對比例2-2過量浸漬法：將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷放入與其體積比為2:1的活性組分浸漬液進(jìn)行浸漬?；钚越M分浸漬液的成分與實(shí)施例2一致。浸漬時(shí)間為48h，其后在130℃下烘烤15h，在450℃下焙燒14h，即可得到成品催化劑。實(shí)施例3在堇青石蜂窩陶瓷上涂覆活性氧化鋁涂層，活性氧化鋁的用量為堇青石蜂窩陶瓷重量的30％，將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷在去離子水中浸泡10h，而后用離心機(jī)甩出其孔道中的水分，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為900r/min，時(shí)間為5min，再將其放入等體積的活性組 分浸漬液進(jìn)行浸漬。浸漬時(shí)間為24h，其后在120℃下烘烤12h，在400℃下焙燒16h，即可得到成品催化劑?；钚越M分浸漬液成分：含有800mg/l的氯鉑酸、300mg/l氯化鈀、20g/l硝酸鈰和30g/l硝酸錳。對比例3-1等體積浸漬法：將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷(載體)放入入與其等體積的活性組分浸漬液進(jìn)行浸漬?；钚越M分浸漬液的成分與上述一致。浸漬時(shí)間為24h，其后在120℃下烘烤12h，在400℃下焙燒16h，即可得到成品催化劑。對比例3-2過量浸漬法：將涂覆活性氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷(載體)放入與其體積比為2:1的活性組分浸漬液進(jìn)行浸漬?；钚越M分浸漬液的成分與上述一致。浸漬時(shí)間為12h，其后在120℃下烘烤12h，在400℃下焙燒16h，即可得到成品催化劑。性能測試將實(shí)施例和對比例得到的成品催化劑后，采用固定床催化評價(jià)裝置，以醋酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為指標(biāo)，對其活性進(jìn)行評價(jià)。評價(jià)試驗(yàn)的操作條件：溫度300℃，空速30000h-1,醋酸甲酯的濃度100mg/m3。分析對比結(jié)果見表1。表1醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率(％)實(shí)施例199.15對比例1-195.12對比例1-293.15實(shí)施例299.95對比例2-195.41對比例2-290.32實(shí)施例399.56對比例3-194.36對比例3-292.16由上表的測試結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明方法制得的催化劑的醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率比現(xiàn)有技術(shù)中采用等體積浸漬法和過量浸漬法制得的催化劑要高，這說明采用本發(fā)明方法制得的催化劑的活性要優(yōu)于對比例。當(dāng)前第1頁12