本發(fā)明屬于化學(xué)材料制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物、該衍生物的合成方法及其合成用催化劑。
背景技術(shù)：
：4H-吡喃衍生物是一類非常重要的雜環(huán)化合物，具有廣泛的生理活性和藥理活性，如抗過(guò)敏作用、降血糖作用、抗菌、抗癌活性和用于治療過(guò)敏性皮炎、糖尿病等。此外，多功能的4H-吡喃衍生物還是許多天然物質(zhì)的重要結(jié)構(gòu)單元，能夠轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂锈}離子調(diào)節(jié)功能的吡啶系列化合物，是新藥物開(kāi)發(fā)研究的熱點(diǎn)之一。4H-吡喃衍生物通常是在堿性催化劑下，由芳香醛、活潑亞甲基化合物和β-二酮發(fā)生“一鍋法”反應(yīng)制備的。而芳香醛還可以用靛紅、苊醌和茚三酮等物質(zhì)進(jìn)行代替，進(jìn)而合成出一系列的螺雜環(huán)化合物，擴(kuò)大了4H-吡喃衍生物的范圍。比如MajidM.Heravi等在乙醇中利用三乙胺作催化劑，可以有效地催化苊醌、丙二腈或氰基乙酸乙酯與β-二酮發(fā)生反應(yīng)制備螺環(huán)苊烯吡喃衍生物(One-potthree-componentsynthesisofthespiroacenaphthylenederivatives[J]，Tetrahedron，2010，66：5345～5348)。但該方法存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、產(chǎn)率低、環(huán)境污染嚴(yán)重、催化劑不能循環(huán)使用等缺點(diǎn)。因此，開(kāi)發(fā)一種新型的催化合成螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的方法便成為有機(jī)合成工作者普遍關(guān)注的問(wèn)題。離子液體是由一種含氮雜環(huán)的有機(jī)陽(yáng)離子和一種無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子組成的液態(tài)鹽類，在有機(jī)合成中，它與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑相比，具有不揮發(fā)、溶解能力強(qiáng)、不易燃、可以為反應(yīng)提供一個(gè)全離子環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)，因此近年來(lái)離子液體作為反應(yīng)溶劑在有機(jī)合成中得到了廣泛的應(yīng)用。另外，堿性離子液體作為一種功能化離子液體，特別是布朗斯特堿性離子液體由于具有較好的熱穩(wěn)定性、分布均勻的酸性位點(diǎn)及易與產(chǎn)物分離回收等優(yōu)點(diǎn)而被運(yùn)用到螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的的合成過(guò)程中。比如郭紅云等以含有咪唑母體結(jié)構(gòu)的堿性離子液體[bmim]OH(氫氧化1-丁基-3-甲基咪唑鎓鹽)作為催化劑，水為反應(yīng)溶劑條件下高效地催化苊醌、丙二腈/氰基乙酸乙酯和β-二酮發(fā)生三組分“一鍋法”反應(yīng)合成出了一系列的螺環(huán)苊烯吡喃衍生物，該方法具有反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單、后處理方便以及反應(yīng)時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)(水介質(zhì)中堿性離子液體[bmim][OH]催化下一鍋三組分合成螺雜環(huán)衍生物[J]，有機(jī)化學(xué)，2011，31(11)：1901～1904)。上述方法中雖然采用了綠色溶劑水作為反應(yīng)溶劑，但由于其反應(yīng)物苊醌不溶于水，因此該反應(yīng)為非均相催化反應(yīng)，從而使得堿性離子液體催化劑的用量較大、反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)和反應(yīng)溫度較高。同時(shí)，上述方法所采用的堿性離子液體的結(jié)構(gòu)母體是難生物降解的咪唑結(jié)構(gòu)，制備價(jià)格較高，這與綠色化工的政策是相違背的。此外，上述方法中催化劑循環(huán)使用前需進(jìn)行提純操作，這些復(fù)雜的過(guò)程不僅導(dǎo)致了反應(yīng)后未反應(yīng)的原料不能參與循環(huán)使用從而導(dǎo)致原料利用率低，而且也會(huì)使得整個(gè)過(guò)程耗能較高，在工業(yè)化生產(chǎn)中難以被大規(guī)模使用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：1.發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中利用堿性離子液體催化合成螺環(huán)苊烯吡喃衍生物過(guò)程中通常存在離子液體催化劑使用量較大、不易生物降解，原料利用率低、反應(yīng)條件苛刻以及催化劑使用前需要進(jìn)行提純處理等缺點(diǎn)的不足，提供了一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物、該衍生物的合成方法及其合成用催化劑。使用本發(fā)明的堿性離子液體催化劑來(lái)催化合成螺環(huán)苊烯吡喃衍生物時(shí)，其催化效率較高、易生物降解，原料利用率高、反應(yīng)條件溫和，且其催化系統(tǒng)可直接循環(huán)使用，循環(huán)次數(shù)較多。2.技術(shù)方案為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：其一，本發(fā)明的一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物合成用催化劑，該催化劑為堿性離子液體催化劑，其結(jié)構(gòu)式為：其二，本發(fā)明的一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的合成方法，該方法是以苊醌、丙二腈和β-二酮為反應(yīng)原料，在本發(fā)明的堿性離子液體催化劑的催化作用下來(lái)合成螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的，其化學(xué)反應(yīng)式如下：其中，物質(zhì)I為苊醌，物質(zhì)II為丙二腈，物質(zhì)III為β-二酮，物質(zhì)IV為本發(fā)明得到的螺環(huán)苊烯吡喃衍生物，該合成方法的具體步驟為：(1)按照摩爾比為1:1:1分別稱取苊醌、丙二腈和β-二酮；(2)將稱取的苊醌、丙二腈和β-二酮分別加入到乙醇水溶液中，經(jīng)充分溶解并混合均勻后向其中繼續(xù)加入苊醌摩爾量4～7％的堿性離子液體催化劑，于磁力攪拌條件下進(jìn)行加熱回流反應(yīng)，得到固體析出物，上述回流反應(yīng)的反應(yīng)壓力為一個(gè)大氣壓，回流反應(yīng)時(shí)間為8～18min；(3)將步驟(2)中得到的固體析出物冷卻至室溫后先進(jìn)行碾碎，然后靜置2-3h后進(jìn)行抽濾操作，其濾渣經(jīng)洗滌、真空干燥后即得到螺環(huán)苊烯吡喃衍生物。更進(jìn)一步的，步驟(2)中以毫升計(jì)的乙醇水溶液的體積量為以毫摩爾計(jì)的苊醌摩爾量的7～10倍。更進(jìn)一步的，所述的β-二酮為乙酰丙酮、5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮、5-羥基香豆素、巴比妥酸、1，3-茚二酮中的任一種。更進(jìn)一步的，所述步驟(2)中乙醇水溶液所含乙醇的體積比濃度為85-95％。更進(jìn)一步的，所述步驟(2)中乙醇水溶液所含乙醇的體積比濃度為90％。更進(jìn)一步的，所述抽濾后的濾液中含有的堿性離子液體催化劑，可不經(jīng)處理重復(fù)使用至少7次。更進(jìn)一步的，步驟(3)中采用體積比濃度為85-95％的乙醇水溶液對(duì)濾渣進(jìn)行洗滌。其三，本發(fā)明的一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物，該衍生物是采用本發(fā)明的合成方法合成的，其結(jié)構(gòu)式為：3.有益效果采用本發(fā)明提供的技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下顯著效果：(1)本發(fā)明的一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的合成方法，是以苊醌、丙二腈和β-二酮為原料，在堿性離子液體催化劑的催化作用下來(lái)合成螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的，通過(guò)選用本發(fā)明的堿性離子液體催化劑，可以顯著提高其催化效率，反應(yīng)時(shí)間明顯縮短，且催化劑的使用量相對(duì)較少。此外，本發(fā)明的堿性離子液體催化劑無(wú)需任何處理即可直接進(jìn)行循環(huán)使用，循環(huán)使用過(guò)程中催化劑的損失量較少，循環(huán)使用次數(shù)較多，且循環(huán)使用多次仍能保持較高的催化活性，從而有利于節(jié)約資源，減少后續(xù)處理工序。(2)本發(fā)明的一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的合成方法，通過(guò)對(duì)催化劑種類、溶劑種類及其純度以及合成工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)，從而可以顯著提高反應(yīng)原料的利用率，原子的經(jīng)濟(jì)性較好。(3)本發(fā)明的一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的合成方法，其反應(yīng)壓力為一個(gè)大氣壓，反應(yīng)溫度為，回流反應(yīng)時(shí)間為8～18min，且催化合成反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，然后進(jìn)行靜置、抽濾操作，其濾渣經(jīng)乙醇水溶液洗滌、真空干燥后即得到螺環(huán)苊烯吡喃衍生物，其反應(yīng)條件比較溫和，便于實(shí)際操作，且產(chǎn)物的提純過(guò)程簡(jiǎn)單，從而便于工業(yè)化推廣生產(chǎn)。具體實(shí)施方式為進(jìn)一步了解本發(fā)明的內(nèi)容，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。本發(fā)明的一種螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的合成方法，是以苊醌、丙二腈和β-二酮為反應(yīng)原料，在堿性離子液體催化劑的催化作用下來(lái)合成螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的，催化反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：其中，物質(zhì)I為苊醌，物質(zhì)II為丙二腈，物質(zhì)III為β-二酮，物質(zhì)IV為本發(fā)明所得螺環(huán)苊烯吡喃衍生物，本發(fā)明中堿性離子液體催化劑的結(jié)構(gòu)式為：本發(fā)明中螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的合成方法的具體步驟為：(1)按照摩爾比為1:1:1分別稱取苊醌、丙二腈和β-二酮，其中，所述的β-二酮為乙酰丙酮、5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮、5-羥基香豆素、巴比妥酸、1，3-茚二酮中的任一種。(2)將稱取的苊醌、丙二腈和β-二酮分別加入到乙醇水溶液中，經(jīng)充分溶解并混合均勻后向其中繼續(xù)加入苊醌摩爾量4～7％的堿性離子液體催化劑，于磁力攪拌條件下進(jìn)行加熱回流反應(yīng)，得到固體析出物。上述乙醇水溶液所含乙醇的體積比濃度為85-95％，且以毫升計(jì)的乙醇水溶液的體積量為以毫摩爾計(jì)的苊醌摩爾量的7～10倍；上述回流反應(yīng)的反應(yīng)壓力為一個(gè)大氣壓，回流反應(yīng)時(shí)間為8～18min。(3)將步驟(2)中得到的固體析出物冷卻至室溫后先進(jìn)行碾碎，然后靜置2-3h后進(jìn)行抽濾操作，其濾渣經(jīng)體積比濃度為85-95％的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌并真空干燥后即得到螺環(huán)苊烯吡喃衍生物。本發(fā)明所使用的堿性離子液體催化劑的制備方法，見(jiàn)相關(guān)文獻(xiàn)(Biodieselproductionbytransesterificationcatalyzedbyanefficientcholineionicliquidcatalyst,AppliedEnergy，2013，108：333-339)。通過(guò)選用上述堿性離子液體催化劑來(lái)催化合成螺環(huán)苊烯吡喃衍生物，可以顯著提高催化效率，反應(yīng)時(shí)間明顯縮短，且催化劑的使用量相對(duì)較少。催化合成反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)抽濾處理得到的濾液中含有的堿性離子液體催化劑，無(wú)需任何處理即可直接進(jìn)行循環(huán)使用，循環(huán)使用過(guò)程中催化劑的損失量較少，其循環(huán)使用次數(shù)較多，可達(dá)7次以上，且催化劑循環(huán)使用多次仍能保持較高的催化活性，從而有利于節(jié)約資源，減少后續(xù)處理工序。下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)特點(diǎn)和顯著效果可以從下述實(shí)施例中得以體現(xiàn)，但它們并不對(duì)本發(fā)明作任何限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的內(nèi)容做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。其中實(shí)施例中反應(yīng)產(chǎn)物的測(cè)試表征使用的是德國(guó)Bruker公司的型號(hào)為AVANCE-III500MHz的核磁共振儀；紅外光譜測(cè)試表征采用的是德國(guó)Bruker公司的型號(hào)為Brukertensor37FT-IR的紅外光譜儀(KBr壓片)；反應(yīng)產(chǎn)物的熔點(diǎn)采用毛細(xì)管法測(cè)定。實(shí)施例1將1mmol苊醌、1mmol丙二腈、1mmol乙酰丙酮和0.06mmol堿性離子液體催化劑分別加入到盛有7ml90％乙醇水溶液(體積比)的帶有攪拌子和冷凝管的50ml單口瓶中。加熱回流反應(yīng)12min，TLC(薄板層析)檢測(cè)，原料點(diǎn)消失，冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2h，抽濾，濾渣經(jīng)90％乙醇水溶液洗滌、真空干燥后得到5′-乙?；?2′-氨基-6′-甲基-2-氧代-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-吡喃]-3′-腈，收率為86％，濾液中直接加入苊醌、丙二腈和乙酰丙酮后進(jìn)行循環(huán)使用。本實(shí)施例的合成方法，其反應(yīng)條件比較溫和，便于實(shí)際操作，且產(chǎn)物的提純過(guò)程簡(jiǎn)單，從而便于工業(yè)化推廣生產(chǎn)。發(fā)明人通過(guò)對(duì)催化劑種類、溶劑種類及其純度以及合成工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)，從而顯著提高了反應(yīng)原料的利用率，原子的經(jīng)濟(jì)性較好。本實(shí)施例最終所得5′-乙?；?2′-氨基-6′-甲基-2-氧代-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-吡喃]-3′-腈的性能參數(shù)如下：m.p.>300℃；IR(KBr)：3422，2971，2204，1718，1569cm-1；1HNMR(500MHz，DMSO-d6)：δ＝1.53(s，3H)，2.15(s，3H)，7.36(s，2H)，7.51～8.42(m，6H)。實(shí)施例2將1mmol苊醌、1mmol丙二腈、1mmol5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮和0.05mmol堿性離子液體催化劑分別加入到盛有7ml90％乙醇水溶液(體積比)的帶有攪拌子和冷凝管的50ml單口瓶中。加熱回流反應(yīng)9min，TLC(薄板層析)檢測(cè)，原料點(diǎn)消失，冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置3h，抽濾，濾渣經(jīng)90％乙醇水溶液洗滌、真空干燥后得到2′-氨基-7′，7′-二甲基-2，5′-二氧代-5′，6′，7′，8′-四氫-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-苯并吡喃]-3′-腈，收率為91％，濾液中直接加入苊醌、丙二腈和5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮后進(jìn)行循環(huán)使用。本實(shí)施例最終所得2′-氨基-7′，7′-二甲基-2，5′-二氧代-5′，6′，7′，8′-四氫-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-苯并吡喃]-3′-腈：m.p.268～270℃；IR(KBr)：3362，3284，2958，2189，1723，1661，1597cm-1；1HNMR(500MHz，DMSO-d6)：δ＝1.08(s，3H)，1.14(s，3H)，2.07(d，J＝16.0Hz，1H)，2.21(d，J＝16.0Hz，1H)，2.75(s，2H)，7.43(s，2H)，7.49～8.40(m，6H)。實(shí)施例3將1mmol苊醌、1mmol丙二腈、1mmol5-羥基香豆素和0.06mmol堿性離子液體催化劑分別加入到盛有9ml90％乙醇水溶液(體積比)的帶有攪拌子和冷凝管的50ml單口瓶中。加熱回流反應(yīng)14min，TLC(薄板層析)檢測(cè)，原料點(diǎn)消失，冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2.5h，抽濾，濾渣經(jīng)90％乙醇水溶液洗滌、真空干燥后得到2′-氨基-2，5′-二氧代-2H，5′H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-吡喃并[3，2-c]苯并吡喃]-3′-腈，收率為93％，濾液中直接加入苊醌、丙二腈和5-羥基香豆素后進(jìn)行重復(fù)使用。本實(shí)施例最終所得2′-氨基-2，5′-二氧代-2H，5′H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-吡喃并[3，2-c]苯并吡喃]-3′-腈：m.p.>300℃；IR(KBr)：3428，2991，2985，2192，1718，1614，1573cm-1；1HNMR(500MHz，DMSO-d6)：δ＝7.42(s，2H)，7.67～8.39(m，10H)。實(shí)施例4將1mmol苊醌、1mmol丙二腈、1mmol巴比妥酸和0.07mmol堿性離子液體催化劑分別加入到盛有10ml90％乙醇水溶液(體積比)的帶有攪拌子和冷凝管的50ml單口瓶中。加熱回流反應(yīng)17min，TLC(薄板層析)檢測(cè)，原料點(diǎn)消失，冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2h，抽濾，濾渣經(jīng)90％乙醇水溶液洗滌、真空干燥后得到3′-氨基-2，6′，8′-三氧代-5′，6′，7′，8′-四氫-2H-螺環(huán)[苊烯-1，1′-吡喃并[2，3-d]嘧啶]-2-腈，收率為82％，濾液中直接加入苊醌、丙二腈和巴比妥酸后進(jìn)行重復(fù)使用。本實(shí)施例最終所得3′-氨基-2，6′，8′-三氧代-5′，6′，7′，8′-四氫-2H-螺環(huán)[苊烯-1，1′-吡喃并[2，3-d]嘧啶]-2-腈：m.p.>300℃；IR(KBr)：3412，3141，2985，2678，2198，1681，1574cm-1；1HNMR(500MHz，DMSO-d6)：δ＝4.67(s，1H)，8.13(s，2H)，7.32～8.43(m，6H)，9.59(s，1H)。實(shí)施例5將1mmol苊醌、1mmol丙二腈、1mmol1，3-茚二酮和0.07mmol堿性離子液體催化劑分別加入到盛有10ml90％乙醇水溶液(體積比)的帶有攪拌子和冷凝管的50ml單口瓶中。加熱回流反應(yīng)18min，TLC(薄板層析)檢測(cè)，原料點(diǎn)消失，冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置3h，抽濾，濾渣經(jīng)90％乙醇水溶液洗滌、真空干燥后得到3′-氨基-2，9′-二氧代-2H，9′H-螺環(huán)[苊烯-1，1′-茚并[1，2-b]吡喃]-2′-腈，收率為80％，濾液中直接加入苊醌、丙二腈和1，3-茚二酮后進(jìn)行重復(fù)使用。本實(shí)施例最終所得3′-氨基-2，9′-二氧代-2H，9′H-螺環(huán)[苊烯-1，1′-茚并[1，2-b]吡喃]-2′-腈：m.p.>300℃；IR(KBr)：3422，2978，2213，1712，1561cm-1；1HNMR(500MHz，DMSO-d6)：δ＝7.37～8.19(m，10H)，8.26(s，2H)。實(shí)施例6將1mmol苊醌、1mmol丙二腈、1mmol5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮和0.04mmol堿性離子液體催化劑分別加入到盛有7ml95％乙醇水溶液(體積比)的帶有攪拌子和冷凝管的50ml單口瓶中。加熱回流反應(yīng)8min，TLC(薄板層析)檢測(cè)，原料點(diǎn)消失，冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2h，抽濾，濾渣經(jīng)95％乙醇水溶液洗滌、真空干燥后得到2′-氨基-7′，7′-二甲基-2，5′-二氧代-5′，6′，7′，8′-四氫-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-苯并吡喃]-3′-腈，收率為90％，濾液中直接加入苊醌、丙二腈和5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮后進(jìn)行循環(huán)使用。本實(shí)施例最終所得2′-氨基-7′，7′-二甲基-2，5′-二氧代-5′，6′，7′，8′-四氫-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-苯并吡喃]-3′-腈：m.p.268～270℃；IR(KBr)：3362，3284，2958，2189，1723，1661，1597cm-1；1HNMR(500MHz，DMSO-d6)：δ＝1.08(s，3H)，1.14(s，3H)，2.07(d，J＝16.0Hz，1H)，2.21(d，J＝16.0Hz，1H)，2.75(s，2H)，7.43(s，2H)，7.49～8.40(m，6H)。實(shí)施例7以實(shí)施例1為探針?lè)磻?yīng)，作反應(yīng)催化劑堿性離子液體的活性重復(fù)性試驗(yàn)，離子液體重復(fù)使用7次，產(chǎn)物5′-乙?；?2′-氨基-6′-甲基-2-氧代-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-吡喃]-3′-腈的收率變化見(jiàn)表1。表1催化劑堿性離子液體在制備5′-乙?；?2′-氨基-6′-甲基-2-氧代-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-吡喃]-3′-腈中的活性重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果堿性離子液體使用次數(shù)12345678收率(％)8686848585848282實(shí)施例8以實(shí)施例5為探針?lè)磻?yīng)，作反應(yīng)催化劑堿性離子液體的活性重復(fù)性試驗(yàn)，離子液體重復(fù)使用7次，產(chǎn)物3′-氨基-2，9′-二氧代-2H，9′H-螺環(huán)[苊烯-1，1′-茚并[1，2-b]吡喃]-2′-腈的收率變化見(jiàn)表2。表2催化劑堿性離子液體在制備3′-氨基-2，9′-二氧代-2H，9′H-螺環(huán)[苊烯-1，1′-茚并[1，2-b]吡喃]-2′-腈中的活性重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果堿性離子液體使用次數(shù)12345678收率(％)8078787980787575由表1和2可以看出：催化劑堿性離子液體在循環(huán)使用7次后，其所得產(chǎn)物5′-乙?；?2′-氨基-6′-甲基-2-氧代-2H-螺環(huán)[苊烯-1，4′-吡喃]-3′-腈和3′-氨基-2，9′-二氧代-2H，9′H-螺環(huán)[苊烯-1，1′-茚并[1，2-b]吡喃]-2′-腈收率的降低幅度均很小。因此，可以推斷出該催化劑堿性離子液體在催化合成螺環(huán)苊烯吡喃衍生物的過(guò)程中可以被循環(huán)使用，其催化活性未有明顯降低。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3