技術(shù)特征：

1.一種親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，所述方法包括如下步驟：

(1)炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯的制備

在反應(yīng)器中添加溶劑1，之后將聚甲基丙烯酸羥乙酯、催化劑、4-戊炔酸加入反應(yīng)器中，放入0℃的冰浴中反應(yīng)，并且通入氮?dú)獗Ｗo(hù)；反應(yīng)進(jìn)行20-50min后，將脫水劑溶解于溶劑1中，并在50-80min內(nèi)加入反應(yīng)器中，室溫下攪拌10-16h；其中，聚甲基丙烯酸羥乙酯、脫水劑、催化劑、4-戊炔酸用量的重量比為3-8∶5-10∶3-7∶4-10；所述溶劑1以體積份計(jì)的總用量與聚甲基丙烯酸羥乙酯以重量份計(jì)的比為10-20∶1；

之后，將反應(yīng)液用純水洗滌3-6次，抽濾，得到炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯，備用；

(2)巰基化的納米SiO₂的制備

稱取0.1-1重量份的納米SiO₂分散于含5-15體積份純水的反應(yīng)器中，然后加入11-25體積份的乙醇，超聲分散15-30min后，通入氮?dú)庖匀コ磻?yīng)器中的空氣；量取0.1-1體積份的3-巰丙基三甲氧基硅烷與10-30體積份的乙醇，混合均勻后加入反應(yīng)器中，并邊攪拌邊加入2-8體積份的氨水，在50-90℃下攪拌反應(yīng)5-12h；

將反應(yīng)器中的液體倒出，用乙醇清洗3-8次后離心，取出上清液，將沉淀物在烘箱中烘干，烘箱溫度設(shè)定為40-70℃，得到巰基化的納米SiO₂，備用；

(3)親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備

按照聚偏氟乙烯樹脂∶溶劑2∶聚乙二醇添加劑∶聚乙烯吡咯烷酮添加劑按重量比12-25∶50-80∶5-15∶7-18混合配料，攪拌均勻，再加入步驟(1)制備的炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯和步驟(2)制備的巰基化的納米SiO₂，其中炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯、巰基化的納米SiO₂與聚偏氟乙烯樹脂的重量比為1-6∶0.2-2.5∶2-15；

然后采用負(fù)壓的方式進(jìn)行脫泡，脫泡后制成的鑄膜液放置于料罐中，于50-80℃保溫；用重量比為5-15∶70-95的溶劑2∶水混合溶劑作為凝固浴進(jìn)行循環(huán)，然后按照下述方法制備親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜：

1)將中空纖維內(nèi)襯管依次通過(guò)涂膜裝置和凝膠槽，然后纏繞于收絲輪上；

2)開啟送絲機(jī)和收絲機(jī)，調(diào)節(jié)二者轉(zhuǎn)速使裝備運(yùn)行，二者的速度均為6-25米/分，將料液加入反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中加壓，使料液通過(guò)料管向涂膜裝置輸送；

3)纖維內(nèi)襯管在收絲機(jī)的牽引下，經(jīng)過(guò)涂膜裝置涂覆鑄膜液后進(jìn)入凝膠浴，纖維內(nèi)襯管外表面上的料液發(fā)生浸沒(méi)式相轉(zhuǎn)化而凝膠定型，失去流動(dòng)性，形成膜絲，通過(guò)收絲輪收集；

4)將膜絲在波長(zhǎng)為200-400nm的紫外光下輻照，使巰基裂解產(chǎn)生硫自由基，引發(fā)加成反應(yīng)；

5)將引發(fā)完全后的膜絲放入水槽中浸泡10-30h，徹底置換出溶劑和添加劑；

6)將膜絲進(jìn)行干燥處理，得到所述親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，

在反應(yīng)器中添加溶劑1，之后將聚甲基丙烯酸羥乙酯、催化劑、4-戊炔酸加入反應(yīng)器中，放入0℃的冰浴中反應(yīng)，并且通入氮?dú)獗Ｗo(hù)；反應(yīng)進(jìn)行25-40min后，將脫水劑溶解于溶劑1中，并在55-70min內(nèi)加入反應(yīng)器中，室溫下攪拌12-16h；其中，聚甲基丙烯酸羥乙酯、脫水劑、催化劑、4-戊炔酸用量的重量比為4-6∶6-9∶4-6∶5-8；所述溶劑1以體積份計(jì)的總用量與聚甲基丙烯酸羥乙酯以重量份計(jì)的比為11-15∶1；

之后，將反應(yīng)液用純水洗滌4-5次，抽濾，得到炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，

所述脫水劑選自二環(huán)己基碳二亞胺或二氯乙烷；

所述催化劑選自4-二甲氨基吡啶或N-羥基鄰苯二甲酰亞胺；

所述溶劑1選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，

所述脫水劑為二環(huán)己基碳二亞胺；

所述催化劑為4-二甲氨基吡啶；

所述溶劑1為N,N-二甲基甲酰胺；

所述聚甲基丙烯酸羥乙酯、脫水劑、催化劑、4-戊炔酸的重量比為5:7:5:6。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，其特征在于，在步驟(2)中，

稱取0.3-0.7重量份的納米SiO₂分散于含8-12體積份純水的反應(yīng)器中，然后加入15-22體積份的乙醇，超聲分散18-25min后，通入氮?dú)庖匀コ磻?yīng)器中的空氣；量取0.3-0.8體積份的3-巰丙基三甲氧基硅烷與15-25體積份的乙醇，混合均勻后加入反應(yīng)器中，并邊攪拌邊加入3-6體積份的氨水，在65-85℃下攪拌反應(yīng)6-10h；

將反應(yīng)器中的液體倒出，用乙醇清洗4-6次后離心，取出上清液，將沉淀物在烘箱中烘干，烘箱溫度設(shè)定為45-60℃，得到巰基化的納米SiO₂，備用。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的一種親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，其特征在于，在步驟(2)中，

稱量0.5重量份的納米SiO₂分散于含10體積份純水的反應(yīng)器中，然后加入20體積份的乙醇，超聲分散20min后，通入氮?dú)庖匀コ磻?yīng)器中的空氣；量取0.5體積份的3-巰丙基三甲氧基硅烷與15體積份的乙醇，混合均勻后加入反應(yīng)器中，并邊攪拌邊加入5體積份的氨水作為催化劑，在80℃下攪拌反應(yīng)8h。

將反應(yīng)器中的液體倒出，用乙醇清洗4次后離心，取出上清液，將沉淀物在烘箱中烘干，烘箱溫度設(shè)定為50℃，即可得到巰基化的納米SiO₂，備用。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，其特征在于，在步驟(3)中，

按照聚偏氟乙烯樹脂∶溶劑2∶聚乙二醇添加劑∶聚乙烯吡咯烷酮添加劑按重量比15-20∶55-70∶8-12∶10-15混合配料，使用機(jī)械攪拌機(jī)攪拌均勻，再加入步驟(1)制備的炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯和步驟(2)制備的巰基化的納米SiO₂，其中炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯、巰基化的納米SiO₂與聚偏氟乙烯樹脂的重量比為2-5∶0.7-1.5∶5-12；

然后采用負(fù)壓的方式進(jìn)行脫泡，脫泡后制成的鑄膜液放置于料罐中，于65-75℃保溫；用重量比為6-12∶80-92的溶劑2∶水混合溶劑作為凝固浴進(jìn)行循環(huán)，然后按照下述方法制備親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜：

1)將拖拽纖維輥中的中空纖維內(nèi)襯管依次通過(guò)涂膜裝置和凝膠槽，然后纏繞于收絲輪上；

2)開啟送絲機(jī)和收絲機(jī)，調(diào)節(jié)二者轉(zhuǎn)速使裝備運(yùn)行，二者的速度均為10-20米/分，將料液加入反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中加壓，使料液通過(guò)料管向涂膜裝置輸送；

3)纖維內(nèi)襯管在收絲機(jī)的牽引下，經(jīng)過(guò)涂膜裝置涂覆上料后進(jìn)入凝膠浴，纖維內(nèi)襯管外表面上的料液發(fā)生浸沒(méi)式相轉(zhuǎn)化而凝膠定型，失去流動(dòng)性，形成膜絲，通過(guò)收絲輪收集；

4)將膜絲在波長(zhǎng)為280-380nm的紫外光下輻照，使巰基裂解產(chǎn)生硫自由基，引發(fā)加成反應(yīng)；

5)將引發(fā)完全后的膜絲放入水槽中浸泡15-28h，徹底置換出溶劑和添加劑；

6)將膜絲進(jìn)行干燥處理，干燥的溫度為18-30℃，干燥時(shí)間為8-15h，即得到所述親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的一種親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，其特征在于，在步驟(3)中，

所述溶劑2選自二甲基乙酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮。

9.根據(jù)權(quán)利要求1、7-8任一項(xiàng)所述的一種親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜的制備方法，其特征在于，在步驟(3)中，

按照聚偏氟乙烯樹脂∶二甲基乙酰胺∶聚乙二醇添加劑∶聚乙烯吡咯烷酮添加劑按重量比18∶60∶10∶12混合配料，使用機(jī)械攪拌機(jī)攪拌均勻，再加入步驟(1)制備的炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯和步驟(2)制備的巰基化的納米SiO₂，其中炔基化的聚甲基丙烯酸羥乙酯、巰基化的納米SiO₂與聚偏氟乙烯樹脂的重量比為3∶1∶9；

然后采用負(fù)壓的方式進(jìn)行脫泡，脫泡后制成的鑄膜液放置于料罐中，于70℃保溫；用重量比為10∶90的二甲基乙酰胺∶水混合溶劑作為凝固浴進(jìn)行循環(huán)，然后按照下述方法制備親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜：

1)將拖拽纖維輥中的中空纖維內(nèi)襯管依次通過(guò)涂膜裝置和凝膠槽，然后纏繞于收絲輪上；

2)開啟送絲機(jī)和收絲機(jī)，調(diào)節(jié)二者轉(zhuǎn)速使裝備運(yùn)行，二者的速度均為15米/分，將料液加入反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中加壓，使料液通過(guò)料管向涂膜裝置輸送；

3)纖維內(nèi)襯管在收絲機(jī)的牽引下，經(jīng)過(guò)涂膜裝置涂覆上料后進(jìn)入凝膠浴，纖維內(nèi)襯管外表面上的料液發(fā)生浸沒(méi)式相轉(zhuǎn)化而凝膠定型，失去流動(dòng)性，形成膜絲，通過(guò)收絲輪收集；

4)將膜絲在波長(zhǎng)為365nm的紫外光下輻照，使巰基裂解產(chǎn)生硫自由基，引發(fā)加成反應(yīng)；

5)將引發(fā)完全后的膜絲放入水槽中浸泡24h，徹底置換出溶劑和添加劑；

6)將膜絲進(jìn)行干燥處理，干燥的溫度為22-28℃，干燥時(shí)間為10-15h，即得到所述親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的方法制備得到的親水性納米雜化增強(qiáng)型中空纖維膜。