然后通入經過標定的混合氣體(CO:98.0%,H2:2000ppm ；02:1200ppm,平衡氣為N2)進行反應，空速為ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1，床層反應溫度為160°C，常壓。反應穩(wěn)定后，通過氣相色譜在線檢測分析尾氣組成，得知反應尾氣中H2含量為40ppm。
[0060]實施例8
[0061]將0.1Olg PdCl2溶解于稀鹽酸中，調節(jié)溶液pH值為2.0，然后采用等體積浸潰法將活性組分引入到經過預處理的Al2O3載體上，充分浸潰后，120°C下烘6小時，然后進行高溫焙燒，焙燒溫度600°C，焙燒時間6小時，即得到含Pd的催化劑前體。
[0062]將0.0570g Ba(NO3)2溶解于去離子水中，然后采用等體積浸潰法將助劑引入到所述催化劑前體上，充分浸潰后，120°C下烘8小時，然后進行高溫焙燒，焙燒溫度600°C，焙燒時間8小時，即得到含Pd0.6%、含Ba0.3%的蛋殼型催化劑，貴金屬利用率為99%。
[0063]取Iml催化劑樣品填入微反評價裝置的石英管反應器中，120°C下通入30mL/min的氫氣還原4小時。然后通入經過標定的混合氣體(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡氣為N2)進行反應，空速為ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1，床層反應溫度為160°C，常壓。反應穩(wěn)定后，通過氣相色譜在線檢測分析尾氣組成，得知反應尾氣中H2含量為60ppm。
[0064]實施例9
[0065]將0.1Olg PdCl2溶解于稀鹽酸中，調節(jié)溶液pH值為2.5，然后采用等體積浸潰法將活性組分引入到Al2O3載體上，充分浸潰后，120°C下烘6小時，然后進行高溫焙燒，焙燒溫度600°C，焙燒時間6小時，即得到含Pd的催化劑前體。
[0066]將0.0987g Co(NO3)2.6Η20溶解于去離子水中，然后采用等體積浸潰法將助劑引入到所述催化劑前體上，充分浸潰后，120°C下烘8小時，然后進行高溫焙燒，焙燒溫度600°C，焙燒時間8小時，即得到含Pd0.6%、含Co0.2%的蛋殼型催化劑，貴金屬利用率為99%。
[0067]取Iml催化劑樣品填入微反評價裝置的石英管反應器中，120°C下通入30mL/min的氫氣還原3小時。然后通入經過標定的混合氣體(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡氣為N2)進行反應，空速為ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1，床層反應溫度為160°C，常壓。反應穩(wěn)定后，通過氣相色譜在線檢測分析尾氣組成，得知反應尾氣中H2含量為50ppm。
[0068]實施例10
[0069]將0.1Olg PdCl2溶解于稀鹽酸中，調節(jié)溶液pH值為1.0，然后采用等體積浸潰法將活性組分引入到Al2O3載體上，充分浸潰后，120°C下烘6小時，然后進行高溫焙燒，焙燒溫度600°C，焙燒時間6小時，即得到含Pd的催化劑前體。
[0070]將0.0935g La(NO3)3.6Η20溶解于去離子水中，然后采用等體積浸潰法將助劑引入到所述催化劑前體上，充分浸潰后，100°C下烘8小時，然后進行高溫焙燒，焙燒溫度500°C，焙燒時間12小時，即得到含Pd0.6%、含La0.3%的蛋殼型催化劑，貴金屬利用率為98%。
[0071]取Iml催化劑樣品填入微反評價裝置的石英管反應器中，120°C下通入30mL/min的氫氣還原3小時。然后通入經過標定的混合氣體(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡氣為N2)進行反應，空速為ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1，床層反應溫度為165°C，常壓。反應穩(wěn)定后，通過氣相色譜在線檢測分析尾氣組成，得知反應尾氣中H2含量為40ppm。
[0072]對比例I
[0073](I)制備催化劑:按照實施例10的方法制備催化劑，不同的是，調節(jié)鈀鹽溶液的pH值為0.5，其余條件均相同，結果:貴金屬利用率為80% ；
[0074](2)催化劑評價:按照實施例10的方法進行催化去除CO中的氫氣，結果反應尾氣中氫氣含量為230ppm。
[0075]對比例2
[0076](I)制備催化劑:按照實施例10的方法制備催化劑，不同的是，調節(jié)鈀鹽溶液的pH值為4，其余條件均相同，結果:貴金屬利用率為83% ；
[0077](2)催化劑評價:按照實施例10的方法進行催化去除CO中的氫氣，結果反應尾氣中氫氣含量為280ppm。
[0078]對比例3
[0079](I)制備催化劑:按照實施例10的方法制備催化劑，不同的是，使用的載體為氧化硅小球，其余條件均相同，結果:貴金屬利用率為64% ；
[0080](2)催化劑評價:按照實施例10的方法進行催化去除CO中的氫氣，結果反應尾氣中氫氣含量為350ppm。
[0081]以上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術構思范圍內，可以對本發(fā)明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。
【主權項】
1.一種氧化催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括:將鈀鹽溶液與成型氧化鋁載體進行第一接觸，其中，鈀鹽溶液的PH值為1-3.5。2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，鈀鹽溶液的用量使得第一接觸后的固體以干基計，鈕!的含量為0.1-1重量％。3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其中，所述鈀鹽為硝酸鈀、氯化鈀和醋酸鈀中的一種或多種。4.根據權利要求1或2所述的制備方法，其中，所述鈀鹽溶液的溶劑基本為水，所述鈀鹽為硝酸鈀、氯化鈀和醋酸鈀中的一種或多種。5.根據權利要求1或2所述的制備方法，其中，所述成型氧化鋁載體為氧化鋁小球，所述氧化鋁小球的顆粒粒徑為20-120目。6.根據權利要求1或2所述的制備方法，其中，該方法還包括:將第一接觸后的成型氧化鋁載體依次進行第一干燥和第一焙燒，得到第一固體，其中，第一干燥的條件包括:溫度為50-150°C，時間為4-20h，第一焙燒的條件包括:溫度為300-700°C，時間為3_15h。7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，該方法還包括:將所述第一固體與金屬M的鹽溶液進行第二接觸，所述金屬M為II A族金屬元素、I B族金屬元素、V B族金屬元素、VIB族金屬元素、VDI族金屬元素和鑭系金屬元素中的一種或多種。8.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述金屬M為Ba、Cu、Ag、Nb、Mo、W、Fe、Co、La、Sm和Ce中的一種或多種。9.根據權利要求7所述的制備方法，其中，金屬M的鹽溶液的用量使得第二接觸后的固體以干基計，金屬M的含量為0.1-2重量％。10.根據權利要求7所述的制備方法，其中，該方法還包括:將第二接觸后的固體依次進行第二干燥和第二焙燒，第二干燥的條件包括:溫度為50-150°C，時間為4-20h，第二焙燒的條件包括:溫度為300-700°C，時間為3-15h。11.權利要求ι-?ο中任意一項所述的制備方法制備得到的氧化催化劑。12.根據權利要求11所述的氧化催化劑，其中，所述氧化催化劑為蛋殼型貴金屬催化劑。13.權利要求1-10中任意一項所述的制備方法制備得到的氧化催化劑在深度脫除工業(yè)CO中少量氫氣中的應用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種氧化催化劑及其制備方法和應用，其中，該方法包括：將鈀鹽溶液與成型氧化鋁載體進行第一接觸，其中，鈀鹽溶液的pH值為1-3.5。按照本發(fā)明的方法制備氧化催化劑貴金屬利用率高，并且得到的催化劑活性組分呈蛋殼型均勻分布，催化性能優(yōu)越，特別是在溫和反應條件下催化劑性能優(yōu)越，本發(fā)明的催化劑特別適合于除去CO氣體中的氫氣，能夠有效解決羰基合成工業(yè)中對CO氣體的凈化問題，可以將工業(yè)CO中的H2脫除至50-100ppm以下，滿足羰基合成工藝中對CO氣體純度的要求具有良好的工業(yè)應用前景。
【IPC分類】B01J23/83, C01B31/18, B01J23/58, B01J23/50, B01J23/89
【公開號】CN104888768
【申請?zhí)枴緾N201410074804
【發(fā)明人】潘智勇, 慕旭宏, 宗保寧
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2014年3月3日