6. 50g化、含0. 80gLa、含1. 60gCe、含1. 70濁i和含1. 40gNb的 化Cls? 3&0、La(OAc)S? 5&0、CeCls? 6&0、巧樣酸銀倭度i(畑3)2〔品〇7?&0)和NbCls充分 混合溶解于濃度為Swt%的鹽酸水溶液中，得到浸潰液400ml，將1.化比表面為168m7g，孔 容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中，靜置化于IOOC干燥，得到 所述催化劑。經(jīng)ICP測定該催化劑的化含量為6. 50g/l，La含量0. 80g/l，Ce含量1. 60g/ 以Bi含量 1. 70g/l，Nb含量 1. 40g/L。
[0108] 3-己醜氧基丙醒的合成：將2. 50mol甲苯、0. 02mol催化劑、0. 20molH苯基磯和 1.65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應(yīng)蓋內(nèi)，先用氮?dú)馀懦錾w內(nèi)空氣后充壓至1.OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 3MPa，提高攬拌速度至80化pm,同時(shí)攬拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為102°C，氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1，持續(xù)反應(yīng)4.化后，停止反應(yīng)。
[0109] 產(chǎn)物分析；將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS巧分析。
[0110] 經(jīng)計(jì)算3-己醜氧基丙醒的收率為87. 95%，選擇性為96. 85%，為了便于說明和比 較，催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[0111] 【實(shí)施例16】
[0112] 催化劑的制備：將含6. 50邑化、含0. 80gLa、含l.eOgCe、含0. 60拆b、含1. 10濁i 和含 1. 40gNb的化CI3?抓2〇、La(0Ac)3? 5&0、CeCls? 6&0、CI3訊、巧樣酸銀倭 度i(N&) ? &0)和NbClg充分混合溶解于濃度為Swt%的鹽酸水溶液中，得到浸潰液 400ml，將1.化比表面為168m7g，孔容為0. 94,直徑為5.6mm的球形Si化載體浸潰在上述浸 潰液中，靜置化于l〇〇°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測定該催化劑的化含量為6. 50g/ LLa含量 0. 80g/l，Ce含量 1. 60g/l，訊含量 0. 60g/l，Bi含量 1.lOg/l，Nb含量 1. 40g/L。
[0113]3-己醜氧基丙醒的合成：將2. 50mol甲苯、0. 02mol催化劑、0. 20molH苯基磯和 I. 65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應(yīng)蓋內(nèi)，先用氮?dú)馀懦錾w內(nèi)空氣后充壓至I.OMPa，然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 3MPa，提高攬拌速度至80化pm,同時(shí)攬拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為102°C，氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1，持續(xù)反應(yīng)4.化后，停止反應(yīng)。
[0114] 產(chǎn)物分析；將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS巧分析。
[0115] 經(jīng)計(jì)算3-己醜氧基丙醒的收率為89. 05 %，選擇性為97. 70 %，為了便于說明和比 較，催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[0116] 通過實(shí)施例16與實(shí)施例14和實(shí)施例15同比看出，在提高3-己醜氧基丙醒的選 擇性和收率方面，本發(fā)明使用的催化劑中，VA金屬訊、Bi之間具有協(xié)同作用，說明了化、La、 Ce、Sb、Bi和Nb六種活性組分之間存在很好的協(xié)同作用。
[0117] 【實(shí)施例17】
[0118] 催化劑的制備：將含6.50g化、含0. 80gLa、含1. 60gCe、含0. 60拆b、含 1. 10濁i和含1. 40gV的化Cls?抓2〇、La(0Ac)3?5&0、CeCls?6&0、ClsSb、巧樣酸銀倭 度1(畑3)2即7〇7-&0)和￥化充分混合溶解于濃度為1〇**%的醋酸水溶液中，得到浸潰液 400ml，將1.化比表面為168m7g，孔容為0. 94,直徑為5.6mm的球形Si化載體浸潰在上述浸 潰液中，靜置化于l〇〇°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測定該催化劑的化含量為6.50g/ L La含量0. 80g/l，Ce含量1. 60g/l，訊含量0. 60g/l，Bi含量1. lOg/l，V含量1. 40g/L。
[0119] 3-己醜氧基丙醒的合成：將2. 50mol甲苯、0. 02mol催化劑、0. 20molH苯基磯和 1.65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應(yīng)蓋內(nèi)，先用氮?dú)馀懦錾w內(nèi)空氣后充壓至1.OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 3MPa，提高攬拌速度至80化pm,同時(shí)攬拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為102°C，氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1，持續(xù)反應(yīng)4.化后，停止反應(yīng)。
[0120] 產(chǎn)物分析；將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS巧分析。
[0121] 經(jīng)計(jì)算3-己醜氧基丙醒的收率為89. 17%，選擇性為97.68%，為了便于說明和比 較，催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[0122] 【實(shí)施例18】
[0123] 催化劑的制備：將含6. 50邑化、含0. 80gLa、含1. 60gCe、含0. 60拆b、含1. 10濁i、 含 0. 90gNb和含 0. 50gV的化CI3?抓2〇、La(0Ac)3? 5&0、CeCls? 6&0、ClsSb、巧樣酸銀倭 度i(畑3)2即斯?&0)、NbCls和VCls充分混合溶解于濃度為IOwt%的醋酸水溶液中，得到 浸潰液400ml，將1.化比表面為168mVg，孔容為0. 94,直徑為5.6mm的球形Si〇2載體浸潰 在上述浸潰液中，靜置化于IOOC干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測定該催化劑的化含量 為6. 50g/l，La含量 0. 80g/l，Ce含量 1. 60g/l，訊含量 0. 60g/l，Bi含量 1.lOg/l，Nb含量 0. 90g/l，V含量 0. 50g/L。。
[0124]3-己醜氧基丙醒的合成：將2. 50mol甲苯、0. 02mol催化劑、0. 20molH苯基磯和 1.65mol醋酸己帰加入IL鐵材反應(yīng)蓋內(nèi)，先用氮?dú)馀懦錾w內(nèi)空氣后充壓至1.OMPa,然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 3MPa，提高攬拌速度至80化pm,同時(shí)攬拌加熱升溫至反應(yīng)溫 度，控制反應(yīng)溫度為102°C，氨氣與一氧化碳的摩爾比為2:1，持續(xù)反應(yīng)4.化后，停止反應(yīng)。
[01巧]產(chǎn)物分析；將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS巧分析。
[0126] 經(jīng)計(jì)算3-己醜氧基丙醒的收率為90. 55%，選擇性為98. 26%，為了便于說明和比 較，催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、3-己醜氧基丙醒的收率和選擇性分別列于 表1和表2。
[0127] 通過實(shí)施例18與實(shí)施例16和實(shí)施例17同比看出，在提高3-己醜氧基丙醒的選 擇性和收率方面，本發(fā)明使用的催化劑中，VB金屬V、Nb之間具有協(xié)同作用，說明了化、La、 Ce、訊、Bi、Nb和V走種活性組分之間存在很好的協(xié)同作用。


【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于生產(chǎn)3-乙酰氧基丙醛的催化劑，所述催化劑采用Si02、Al203或者其混合物為載 體，活性組分包括銠、鑭系金屬元素和選自VA和VB中的至少一種金屬元素。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化劑，其特征在于所述鑭系金屬元素選自鑭、鈰、鐠、釹、釤、 銪、鐿和镥中的至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化劑，其特征在于所述VA金屬選自銻和鉍中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化劑，其特征在于所述VB金屬選自釩、鈮和鉭中的至少一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化劑，其特征在于催化劑中銠的含量為：3. 00~15.OOg/L， 鑭系金屬兀素的含量為：〇. 10~3. 00g/L。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化劑，其特征在于催化劑中所述選自VA和VB中金屬的至少 一種含量為〇· 10~5. 00g/L。7. 由權(quán)利要求1所述的催化劑的生產(chǎn)方法，包括如下步驟： ① 按催化劑的組成將銠化合物、鑭系金屬元素化合物、VA和VB中金屬化合物的溶液與 載體混合； ② 干燥。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述催化劑的生產(chǎn)方法，其特征是步驟①所述銠化合物選自醋酸 銠、硝酸銠、氯化銠和硫酸銠中的至少一種。 9. 3-乙酰氧基丙醛的合成方法，以醋酸乙烯、一氧化碳和氫氣為原料，以甲苯為溶劑， 在權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述催化劑和促進(jìn)劑存在下合成3-乙酰氧基丙醛。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的合成方法，其特征在于所述促進(jìn)劑選自吡啶和三苯基磷中 的至少一種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)3-乙酰氧基丙醛的催化劑，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中3-乙酰氧基丙醛催化劑活性和選擇性較低的問題，通過采用3-乙酰氧基丙醛的催化劑，所述催化劑采用SiO2、Al2O3或者其混合物為載體，活性組分包括銠、鑭系金屬元素和選自VA和VB中的至少一種金屬元素的技術(shù)方案，較好的解決了該技術(shù)問題，可用于1.3-丙二醇的工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類】B01J23/644, C07C67/38, B01J23/648, C07C69/14
【公開號(hào)】CN105435786
【申請?zhí)枴緾N201410497662
【發(fā)明人】查曉鐘, 楊運(yùn)信, 張麗斌
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2014年9月25日