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      基于1,2,3-三氮唑鎓鹽的陰離子交換膜材料及其制備方法和應(yīng)用_3

      文檔序號:9697920閱讀:來源:國知局
      交換膜。
      [0087] 經(jīng)測定,該薄膜的吸水率為10% ;離子交換容量為1. 53mmol/g ;膜在40°C下的電 導(dǎo)率為4. lmS/cm。
      [0088] 實施例5 :
      [0089] 本實施例中,基于1,2,3_三氮唑鑰鹽的陰離子交換膜具有式(10)所示的結(jié)構(gòu) 式:
      [0090]
      [0091] 具體制備方'/云73:
      [0092] 將2.00g甲基溴化度為50%的溴化聚苯醚溶解在50mL N,N-二甲基乙酰胺中, 然后加入0. 98g(15mmol)疊氮化鈉,升溫至60°C反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)體系傾入 1000mL水中,分離沉淀物并真空干燥得到疊氮化聚苯醚1. 60g,產(chǎn)率:91 %。
      [0093] 室溫下,將0.60g甲基疊氮化度為50%的疊氮化聚苯醚(亞甲基疊氮:2. 13mmol) 和20mL N-甲基吡咯烷酮加入到Schlenk反應(yīng)器中,待疊氮化聚苯醚完全溶解后,加入 0. 15g(2. 13mmol) 1-戊塊、30. lmg(0. 21mmol)漠化亞銅、36. 4mg(0. 21mmol) 1,1,4, 7, 7-五 甲基二亞乙基三胺,然后將Schlenk反應(yīng)器接在連接有氬氣的雙排管上,經(jīng)過冷凍一抽真 空一充氬氣一解凍三個循環(huán)后,將體系置于氬氣氛下升溫至40°C條件下反應(yīng)。12小時后結(jié) 束反應(yīng),在甲醇中沉淀三次,分離沉淀物并真空干燥后得到側(cè)鏈含1,2, 3-三氮唑結(jié)構(gòu)基元 的灰白色聚合物(0. 72g,產(chǎn)率:96% )。
      [0094] 再將上述得到的灰白色聚合物0. 72g溶解在20mL N-甲基吡咯烷酮中,再加入 1. 50g(10. 6mmol)碘甲烷,然后升溫至45°C反應(yīng)24h,獲得側(cè)鏈含有1,2, 3-三氮唑鑰鹽的聚 合物溶液,即為基于1,2, 3-三氮唑鑰鹽的陰離子交換膜材料的溶液;
      [0095] 將上述陰離子交換膜材料的溶液適當濃縮后,緩慢滴加到乙醚中,析出聚合物粉 末。然后再用15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解,再次滴加到乙醚中,析出聚合物粉末,將得到 的聚合物粉末置于60°C真空烘箱中烘干,得到棕黃色離子化聚合物0. 99g,產(chǎn)率97%。
      [0096] 取離子化聚合物0. 60g,用7. OmL N-甲基吡咯烷酮溶解。等聚合物完全溶解后,用 流延法將該溶液涂覆在潔凈的玻璃板上,將玻璃板放置在80°C的干燥箱中過夜,以除去大 部分溶劑,然后轉(zhuǎn)移至80°C真空干燥箱中以充分除去溶劑。待溫度降至室溫后取出玻璃板, 將其置于溫水中脫膜,用去離子水充分洗滌后,薄膜置于干燥箱中烘干,得到陰離子為碘離 子的陰離子交換膜。將該膜浸泡在lmol/L NaOH溶液中浸泡48h,進行陰離子交換,即可以 轉(zhuǎn)化為0H型陰離子交換膜。
      [0097] 經(jīng)測定,該薄膜的吸水率為46% ;離子交換容量為2. 46mmol/g ;膜在40°C下的電 導(dǎo)率為 20. 2mS/cm。
      [0098] 實施例6 :
      [0099] 本實施例中,基于1,2,3_三氮唑鑰鹽的陰離子交換膜具有式(11)所示的結(jié)構(gòu) 式:
      [0100]
      [0101] 具體制備方法73:
      [0102] 將2.00g甲基溴化度為90%的溴化聚苯醚溶解在50mL N,N-二甲基甲酰胺中, 然后加入0. 98g(15mmol)疊氮化鈉,升溫至60°C反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)體系傾入 lOOOmL水中,分離沉淀物并真空干燥得到疊氮化聚苯醚1. 50g,產(chǎn)率:91 %。
      [0103] 室溫下,將0. 50g甲基疊氮化度為90 %的疊氮化聚苯醚(亞甲基疊氮: 2. 86mmol)和20mL N-甲基吡咯烷酮加入到Schlenk反應(yīng)器中。待疊氮化聚苯 醚完全溶解后,加入0. 72g(2. 86mmol) 1-十八炔、41. 7mg(0. 29mmol)溴化亞銅、 50. 4mg(0. 29mmol) 1,1,4, 7, 7-五甲基二亞乙基三胺,然后將Schlenk反應(yīng)器接在連接有氬 氣的雙排管上,經(jīng)過冷凍一抽真空一充氬氣一解凍三個循環(huán)后,將體系置于氬氣氛下升溫 至60°C條件下反應(yīng)。10小時后結(jié)束反應(yīng),在甲醇中沉淀三次,分離沉淀物并真空干燥后得 到側(cè)鏈含1,2, 3-三氮唑結(jié)構(gòu)基元的灰色聚合物(1. 16g,產(chǎn)率:95% )。
      [0104] 再將上述得到的灰白色聚合物0. 90g溶解在30mL N-甲基吡咯烷酮中,再加入 2. 03g(14. 3mmol)碘甲烷,然后升溫至45°C反應(yīng)24h,獲得側(cè)鏈含有1,2, 3-三氮唑鑰鹽的聚 合物溶液,即為基于1,2, 3-三氮唑鑰鹽的陰離子交換膜材料的溶液;
      [0105] 將上述陰離子交換膜材料的溶液適當濃縮后,用流延法將該溶液涂覆在潔凈的玻 璃板上,將玻璃板放置在80°C的干燥箱中過夜,以除去大部分溶劑,然后轉(zhuǎn)移至80°C真空 干燥箱中以充分除去溶劑。待溫度降至室溫后取出玻璃板,將其置于溫水中脫膜,用去離子 水充分洗滌后,薄膜置于干燥箱中烘干,得到陰離子為碘離子的陰離子交換膜。將該膜浸泡 在Imol/LNaOH溶液中浸泡48h,即可以轉(zhuǎn)化為0H型陰離子交換膜。
      [0106] 經(jīng)測定,該薄膜的吸水率為25% ;離子交換容量為1. 98mmol/g ;膜在40°C下的電 導(dǎo)率為9. 9mS/cm。
      [0107] 實施例7 :
      [0108] 本實施例中,基于1,2,3_三氮唑鑰鹽的陰離子交換膜具有式(12)所示的結(jié)構(gòu) 式:
      [0109]
      [0110] 具體制備方法為:
      [0111] 將2.00g甲基溴化度為30%的溴化聚苯醚溶解在50mL N,N-二甲基乙酰胺中, 然后加入0. 65g(10mmol)疊氮化鈉,升溫至60°C反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)體系傾入 1000mL水中,分離沉淀物并真空干燥得到疊氮化聚苯醚1. 83g,產(chǎn)率:99%。
      [0112] 室溫下,將l.OOg甲基疊氮化度為30%的疊氮化聚苯醚(亞甲基疊氮:2.26mm〇l) 和25mL N,N-二甲基乙酰胺加入到Schlenk反應(yīng)器中。待疊氮化聚苯醚完全溶解后,加 入 0.33g(2.30mmol)2-[2_(2-丙炔氧基)乙氧基]乙醇、33.0mg(0.23mmol)溴化亞銅、 58. 9mg(0. 34mmol) 1,1,4, 7, 7-五甲基二亞乙基三胺,然后將Schlenk反應(yīng)器接在連接有氬 氣的雙排管上,經(jīng)過冷凍一抽真空一充氬氣一解凍三個循環(huán)后,將體系置于氬氣氛下升溫 至60°C條件下反應(yīng)。30小時后結(jié)束反應(yīng),在丙酮中沉淀三次,分離沉淀并真空干燥后得到 側(cè)鏈含1,2, 3-三氮唑結(jié)構(gòu)基元的灰白色聚合物(1. 30g,產(chǎn)率:98% )。
      [0113] 再將上述得到的灰白色聚合物l.OOg溶解在25mL N,N-二甲基乙酰胺中,再加入 2. 84g(20.0 mmol)碘甲烷,然后升溫至45°C反應(yīng)48h,獲得側(cè)鏈含有1,2, 3-三氮唑鑰鹽的聚 合物溶液,即為基于1,2, 3-三氮唑鑰鹽的陰離子交換膜材料的溶液;
      [0114] 將上述陰離子交換膜材料的溶液濃縮至適當濃度后,用流延法將該溶液涂覆在 潔凈的玻璃板上,將玻璃板放置在80°C的干燥箱中過夜,以除去大部分溶劑,然后轉(zhuǎn)移至 80°C真空干燥箱中以充分除去溶劑。待溫度降至室溫后取出玻璃板,將其置于溫水中脫膜, 用去離子水充分洗滌后,薄膜置于干燥箱中烘干,得到陰離子為碘離子的陰離子交換膜。將 該膜浸泡在lmol/L NaOH溶液中浸泡48h進行陰離子交換,即可以轉(zhuǎn)化為0H型陰離子交 換膜。
      [0115] 經(jīng)測定,該薄膜的吸水率為19% ;離子交換容量為1. 62mmol/g ;膜在40°C下的電 導(dǎo)率為 10. 3mS/cm。
      [0116] 實施例8:
      [0117] 本實施例中,基于1,2,3_三氮唑鑰鹽的陰離子交換膜具有式(13)所示的結(jié)構(gòu) 式:
      [0118]
      [0119] 具體制備方法為:
      [0120] 將2. 00g甲基溴化度為40%的溴化聚苯醚溶解在50mL N,N-二甲基乙酰胺中,然 后加入0. 51g(7. 91mmol)疊氮化鈉,升溫至60°C反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)體系傾入 1000mL水中,分離沉淀物并真空干燥得到疊氮化聚苯醚1. 75g,產(chǎn)率:97%。
      [0121] 室溫下,將0. 50g甲基疊氮化度為40%的疊氮化聚苯醚(亞甲基疊氮:1.46mm〇l) 和14mL N,N-二甲基乙酰胺加入到Schlenk反應(yīng)器中。待疊氮化聚苯醚完全溶解后,加 入 0.23g(1.61mmol)2-[2-(2-丙炔氧基)乙氧基]乙醇、35.9mg(0.25mmol)溴化亞銅、 43. 3mg(0. 25mmol) 1,1,4, 7, 7-五甲基二亞乙基三胺,然后將Schlenk反應(yīng)器接在連接有氬 氣的雙排管上,經(jīng)過冷凍一抽真空一充氬氣一解凍三個循環(huán)后,將體系置于氬氣氛下升溫 至50°C條件下反應(yīng)。24小時后結(jié)束反應(yīng),在甲醇中沉淀三次,分離沉淀物并真空干燥后得 到側(cè)鏈含1,2, 3-三氮唑結(jié)構(gòu)基元的暗灰色聚合物(0. 69g,產(chǎn)率:98% )。
      [0122] 再將上述得到的灰白色聚合物0.65g溶解在20mL N,N-二甲基乙酰胺中,再加入 2. 94g(20. 7mmol)碘甲烷,然后升溫至45°C反應(yīng)24h,獲得側(cè)鏈含有1,2, 3-三氮唑鑰鹽的聚 合物溶液,即為基于1,2, 3-三氮唑鑰鹽的陰離子交換膜材料的溶液;
      [0123] 將上述陰離子交換膜材料的溶液濃縮至適當濃度后,緩慢滴加到乙醚中,析出聚 合物粉末。然后再用20mL N,N-二甲基乙酰胺溶解,再次滴加到乙醚中,析出聚合物粉末, 將得到的聚合物粉末置于60°C真空烘箱中烘干,得到棕黃色離子化聚合物0.84g,產(chǎn)率 100%〇
      [0124] 取離子化聚合物0. 60g,用6. OmL N-甲基吡咯烷酮溶解。等聚合物完全溶解后,用 流延法將該溶液涂覆在潔凈的玻璃板上,將玻璃板放置在80°C的干燥箱中過夜,以除去大 部分溶劑,然后轉(zhuǎn)移至80°C真空干燥箱中以充分除去溶劑。待溫度降至室溫后取出玻璃板, 將其置于溫水中脫膜,用去離子水充分洗滌后,薄膜置于干燥箱中烘干,得到陰離子為碘離 子的陰離子交換膜。將該膜浸泡在lmol/L NaOH溶液中浸泡36h進行陰離子交換,即可以 轉(zhuǎn)化為0H型陰離子交換膜。
      [0125] 經(jīng)測定,該薄膜的吸水率為28% ;離子交換容量為1. 93mmol/g ;膜在40°C下的電 導(dǎo)率為 13. OmS/cm。
      [0126] 實施例9:
      [0127] 本實施例中,基于1,2
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