一種加氫脫硫催化劑的制備方法及該催化劑的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種加氫脫硫催化劑的制備方法及該催化劑的應(yīng)用；所述方法通過(guò)氨氣對(duì)催化劑的載體進(jìn)行氨化處理，然后用含有雙氧水和活性組分的浸漬液浸漬處理氨化后的載體，最后烘干、焙燒，得到所述催化劑。本發(fā)明還提供了一種所述催化劑在裂解汽油二段加氫脫硫催化劑中的應(yīng)用，其能在較低的壓力和溫度下能保持良好的加氫脫硫性能，降低了成本，對(duì)芳烴飽和選擇性較弱。
【專利說(shuō)明】一種加氫脫硫催化劑的制備方法及該催化劑的應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及加氫脫硫催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種加氫脫硫催化劑的制備方法及該 催化劑的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 裂解汽油是石油烴類化合物高溫?zé)崃呀獾母碑a(chǎn)物，是乙烯裝置僅次于乙烯的第二 大產(chǎn)品，它的利用是提高裝置綜合經(jīng)濟(jì)效益的主要途徑之一。裂解汽油是由一餾分組成，富 含芳烴化合物、烯烴和二烯烴組分，也含有硫、氯、氮和砷等雜質(zhì)，因此，不能直接使用。一般 大、中型乙烯裝置采用二段加氫路線處理裂解汽油，一段加氫除去裂解汽油中高度不飽和 的炔烴、苯乙烯和二烯烴等組分，二段加氫脫除單烯烴及硫、氯、氮和砷等雜質(zhì)，再進(jìn)行芳烴 抽提生產(chǎn)苯、甲苯和二甲苯產(chǎn)品。裂解汽油C9餾分二段加氫催化劑不同于一般的加氫精制 催化劑，它既需要兼顧飽和烯烴、加氫脫硫，又要防止芳烴損失。目前裂解汽油二段加氫催 化劑體系主要有Ni-Mo和Co-Mo,如CN1100004、CN1210759等專利。上述催化劑的主要缺 點(diǎn)是反應(yīng)溫度和壓力較高，對(duì)芳烴飽和選擇性較強(qiáng)，往往生成環(huán)己烷等非芳烴物質(zhì)。
[0003] 此外，隨著乙烯擴(kuò)能改造和生產(chǎn)能力的提高，裂解汽油的量也不斷增加。因此，迫 切需要開(kāi)發(fā)一種適宜于大空速操作，具有高加氫脫硫活性的裂解汽油二段加氫催化劑。良 好的加氫脫硫活性、烯烴加氫飽和活性和活性穩(wěn)定性。裝置運(yùn)行平穩(wěn)，各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到裝置 生產(chǎn)要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是針對(duì)上述需求，提供一種裂解汽油二段加氫脫硫催化劑及其制備 方法，從而達(dá)到提高大空速操作下，加氫脫硫活性和降低芳烴損失率的目的。
[0005] 本發(fā)明提供了一種加氫脫硫催化劑的制備方法，包括：
[0006] 1)利用氨氣對(duì)催化劑載體進(jìn)行氨化處理；
[0007] 2)然后用含有雙氧水和活性組分的浸漬液浸漬處理經(jīng)步驟1)氨化處理后的載 體；
[0008] 3)將步驟2)得到的產(chǎn)物進(jìn)行干燥、焙燒，得到所述催化劑。
[0009] 在本發(fā)明的制備方法中，
[0010] 所述的氨化處理包括：首先用水蒸氣對(duì)所述催化劑載體進(jìn)行潮解，潮解過(guò)程維持 10-60min，然后用空氣流吹掃所述催化劑載體10-30min，最后用氨氣處理所述催化劑載體 0. 5-3h，處理完成后的催化劑載體在空氣吹掃下自然降溫。
[0011] 所述的催化劑載體為常用的載體，可選自分子篩、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦或鈦 鋁復(fù)合氧化物；優(yōu)選為鈦鋁復(fù)合氧化物（Ti02-Al203)。
[0012] 所述雙氧水與活性組分的摩爾比為0. 5-3 :1。
[0013] 所述活性組分為基于鈷元素的化合物和基于鑰元素的化合物，優(yōu)選鑰酸銨和硝酸 鈷。
[0014] 所述的浸漬處理包括：將處理過(guò)后的載體先用含雙氧水的鑰酸銨溶液浸漬，然后 取出烘干、焙燒，然后再用用含雙氧水的硝酸鈷溶液浸漬；或者直接采用用含雙氧水的鑰酸 銨和硝酸鈷溶液同時(shí)浸漬。
[0015] 在上述的制備方法中，還包括所述載體在每次經(jīng)溶液浸漬后，先靜置l-10h后再 取出烘干、焙燒。
[0016] 在上述的制備方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，
[0017] 所述的烘干為在120°C烘干4-8h。
[0018] 所述焙燒為在450-550°C焙燒2-5h。
[0019] 本發(fā)明還提供了一種所述催化劑在裂解汽油二段加氫脫硫催化劑中的應(yīng)用。
[0020] 本發(fā)明加氫脫硫催化劑的活性測(cè)試條件：反應(yīng)溫度150-350 °C，氫分壓 1. 5-3. 5MPa，體積空速 0· l-5h-l，氫油體積比 200:1-1000 :1。
[0021] 本發(fā)明加氫脫硫催化劑是一種裂解汽油二段加氫脫硫催化劑，采用高表面、高熱 穩(wěn)定性的氧化鋁、氧化鈦或鈦鋁復(fù)合氧化物作為催化劑的載體，可使催化劑在較低的起始 反應(yīng)溫度下對(duì)裂解汽油中含量較高的噻吩和二硫化碳進(jìn)行深度加氫脫硫，降低了能耗；同 時(shí)該催化劑的芳烴飽和選擇性較弱，生成的環(huán)己烷量較低。反應(yīng)液中噻吩含量<50ppm。
[0022] 本發(fā)明提供的裂解汽油二段加氫脫硫催化劑，在較低的壓力和溫度下能保持良好 的加氫脫硫性能，降低了成本，對(duì)芳烴飽和選擇性較弱。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍并不限于以下實(shí)施例。
[0024] 實(shí)施例1
[0025] 稱取100g已被破碎為20-40目顆粒并在500°C焙燒10h的Ti02-Al 203載體(含 10wt%的Ti02)，裝入直徑為30mm的反應(yīng)管中，先在干燥的空氣流中（20ml/min)以5°C /min 的速率升至120°C，然后切換成水蒸氣處理0. 5h，然后切換成氨氣氨化載體lh，處理完成后 空氣吹掃下自然降溫。
[0026] 用鑰酸銨的雙氧水溶液(雙氧水與鑰酸銨的摩爾比為1:1)進(jìn)行過(guò)量浸漬，室溫下 放置3h，120°C烘干5h，500°C焙燒5h ;重復(fù)載體的處理和浸漬步驟浸漬硝酸鈷，即得到催化 劑A，其中M〇03占催化劑總質(zhì)量的15%，C〇 304占4%。
[0027] 實(shí)施例2
[0028] 稱取100g已被破碎為20-40目顆粒并在500°C焙燒10h的Ti02-Al 203載體(含 10wt%的Ti02)，裝入直徑為30mm的反應(yīng)管中，先在干燥的空氣流中（20ml/min)以5°C /min 的速率升至120°C，然后切換成水蒸氣處理0. 5h，然后切換成氨氣氨化載體lh，處理完成后 空氣吹掃下自然降溫。
[0029] 用硝酸鈷的雙氧水溶液(雙氧水與硝酸鈷的摩爾比為1:1)進(jìn)行過(guò)量浸漬,室溫下 放置3h，120°C烘干5h，500°C焙燒5h ;重復(fù)載體的處理和浸漬步驟浸漬鑰酸銨，即得到催化 劑B，其中M〇03占催化劑總質(zhì)量的15%，C〇 304占4%。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] 稱取100g已被破碎為20-40目顆粒并在500°C焙燒10h的Ti02-Al 203載體(含 10wt%的Ti02)，裝入直徑為30mm的反應(yīng)管中，先在干燥的空氣流中（20ml/min)以5°C /min
【權(quán)利要求】
1. 一種加氫脫硫催化劑的制備方法，包括： 1) 利用氨氣對(duì)催化劑載體進(jìn)行氨化處理； 2) 然后用含有雙氧水和活性組分的浸漬液浸漬處理經(jīng)步驟1)氨化處理后的載體； 3) 將步驟2)得到的產(chǎn)物進(jìn)行烘干、焙燒，得到所述催化劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的對(duì)催化劑載體的氨化處理包括：用 水蒸氣對(duì)所述催化劑載體進(jìn)行潮解，潮解過(guò)程維持10-60min，然后用空氣流吹掃所述催化 劑載體10-30min，最后再用氨氣處理所述催化劑載體0. 5-3h，處理完成后的催化劑載體在 空氣吹掃下自然降溫。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的催化劑載體為選自分子篩、二 氧化硅、氧化鋁、氧化鈦或鈦鋁復(fù)合氧化物中的至少一種；優(yōu)選為鈦鋁復(fù)合氧化物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述雙氧水與活性組分的摩爾比為 0· 5_3 :1 〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述活性組分為基于鈷元素 的化合物和基于鑰元素的化合物，優(yōu)選鑰酸銨和硝酸鈷。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的浸漬處理包括：將處理過(guò)后的載體 先用含雙氧水的鑰酸銨溶液浸漬，然后取出烘干、焙燒，然后再用含雙氧水的硝酸鈷溶液浸 漬，然后再取出烘干、焙燒；或者直接采用含雙氧水的鑰酸銨和硝酸鈷溶液同時(shí)浸漬，然后 取出烘干、焙燒。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，在所述述的制備方法中，還包括所述載體 在每次經(jīng)溶液浸漬后，先靜置l-l〇h后再取出烘干、焙燒。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述烘干為在120°C烘干 4-8h。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述焙燒為在450-550°C焙燒 2-5h。
10. -種根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的催化劑在裂解汽油二段加氫脫硫催化劑中 的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C10G45/08GK104107695SQ201310134338
【公開(kāi)日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2013年4月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月17日
【發(fā)明者】紀(jì)玉國(guó), 柴忠義, 季靜, 任玉梅, 張富春 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院