潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油含有由如下成分合成的酯：第一成分，其為選自具有2～4個(gè)羥基的多元醇的至少1種；第二成分，其為選自碳原子數(shù)6～12的多元酸的至少1種；以及第三成分，其為選自碳原子數(shù)4～18的一元醇和碳原子數(shù)2～12的一元脂肪酸的至少1種。另外，本發(fā)明的冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物含有上述潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
【專利說(shuō)明】潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 在冷凍?空調(diào)的領(lǐng)域中，現(xiàn)在廣泛使用作為氫氟烴（HFC)的1，1，1，2-四氟乙烷 (R134a)、二氟甲烷（R32)與五氟乙烷（R125)以質(zhì)量比計(jì)為1/1的混合制冷劑R410A等作 為冰箱、汽車空調(diào)、室內(nèi)空調(diào)、工業(yè)用冷凍機(jī)等的制冷劑。
[0003] 但是，這些HFC制冷劑雖然臭氧破壞系數(shù)（ODP)為零，但地球溫室效應(yīng)系數(shù)（GWP) 卻高達(dá)1000以上，因此根據(jù)旨在地球環(huán)境保護(hù)的所謂F-氣體規(guī)定，其使用受到限制。
[0004]作為GWP高的制冷劑的替代品，2, 3, 3, 3-四氟丙烯（HF0-1234yf)、二氟甲烷（R32) 單體由于其熱力學(xué)特性而作為候補(bǔ)進(jìn)行研宄。另外，對(duì)于這些制冷劑與其它制冷劑的混合 制冷劑，也研宄了使GWP和各種特性取得了平衡的混合制冷劑。作為HFC制冷劑的替代品， 必須為低GWP，HF0-1234yf的GWP低至4。R32的GWP雖然為675而略偏高，但氣體的壓力 高且為高效制冷劑，因此作為有力候補(bǔ)正在進(jìn)行研宄（例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
[0005] 另外，已經(jīng)在冰箱用中實(shí)用化的異丁烷（R600a)、丙烷（R290)之類的烴制冷劑的 GWP低至20以下且物性值合適，因此雖然是可燃性但也作為制冷劑替代品而受到研宄。
[0006] 使用制冷劑替代品候補(bǔ)之中的R32、或者包含R32的混合制冷劑等壓力增高的制 冷劑時(shí)，壓縮機(jī)中的噴射溫度增高，因此用于潤(rùn)滑壓縮機(jī)內(nèi)的冷凍機(jī)油的油膜變薄，變?yōu)閲?yán) 苛的潤(rùn)滑條件，所以需要潤(rùn)滑性和穩(wěn)定性良好的冷凍機(jī)油。
[0007] 另外，在烴制冷劑的情況下，由于烴分子內(nèi)沒(méi)有提高潤(rùn)滑性的氟，因而與HFC制冷 劑等不同，不能期待制冷劑帶來(lái)的潤(rùn)滑性提高效果，另外，烴制冷劑在冷凍機(jī)油中的溶解度 高而使油的粘度降低，從而潤(rùn)滑條件變得更為嚴(yán)苛，對(duì)于冷凍機(jī)油要求比以往更高的耐磨 損性。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2009-221375號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0012] 本發(fā)明的目的在于提供潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、以及使用該潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的冷凍機(jī)油和冷 凍機(jī)用工作流體組合物，所述潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油與現(xiàn)有的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油相比較，即使在嚴(yán)苛的 潤(rùn)滑條件下耐磨損的效果也較大、且穩(wěn)定性良好、長(zhǎng)期可靠性優(yōu)異。
[0013] 用于解決問(wèn)題的方案
[0014] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，含有由特定的多元醇、多元酸、二元醇、一元醇合成的復(fù)合酯的 潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的耐磨損性高、穩(wěn)定性良好，可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地使用，從而完成了本發(fā)明。
[0015] 即，本發(fā)明提供下述[1]?[7]中記載的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、[8]?[14]中記載的冷 凍機(jī)油和[15]中記載的冷凍機(jī)用工作流體組合物。
[0016] [1] -種潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其含有由如下成分合成的酯：第一成分，其為選自具有 2?4個(gè)羥基的多元醇的至少1種；第二成分，其為選自碳原子數(shù)6?12的多元酸的至少 1種；以及第三成分，其為選自碳原子數(shù)4?18的一元醇和碳原子數(shù)2?12的一元脂肪酸 的至少1種。
[0017] [2]根據(jù)[1]所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，前述第一成分包含選自新戊二醇、三羥 甲基丙烷和季戊四醇的至少1種。
[0018] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，前述第一成分包含：第一醇，其為 選自新戊二醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇的至少1種；和第二醇，其為選自新戊二醇以外的 碳原子數(shù)2?10的二元醇的至少1種。
[0019] [4]根據(jù)[1]?[3]中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，前述第一成分包含選自 新戊二醇和三羥甲基丙烷的至少1種。
[0020] [5]根據(jù)[1]?[4]中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，前述第二成分包含選自 己二酸和癸二酸的至少1種。
[0021] [6]根據(jù)[1]?[5]中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，前述第一成分包含丁二 醇。
[0022] [7]根據(jù)[1]?[6]中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，前述第三成分包含選自 碳原子數(shù)8?10的一元醇的至少1種。
[0023] [8] -種冷凍機(jī)油，其含有[1]?[7]中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
[0024] [9]根據(jù)[8]所述的冷凍機(jī)油，其與制冷劑一同使用，所述制冷劑含有選自氫氟 烴、氫氟烯烴、碳原子數(shù)2?4的烴和二氧化碳的至少1種。
[0025] [10]根據(jù)[8]或[9]中所述的冷凍機(jī)油，其與地球溫室效應(yīng)系數(shù)為1000以下的制 冷劑一同使用。
[0026] [11]根據(jù)[8]?[10]中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油，其與地球溫室效應(yīng)系數(shù)為700以 下的制冷劑一同使用。
[0027] [12]根據(jù)[8]?[11]中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油，其與含有二氟甲烷的制冷劑一同 使用。
[0028] [13]根據(jù)權(quán)利要求8?12中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油，其與含有丙烷或異丁烷的制 冷劑一同使用。
[0029] [14]根據(jù)[8]?[12]中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油，其與含有至少一種氫氟丙烯的制 冷劑一同使用。
[0030] [15] -種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有：含有選自[1]?[7]中任一項(xiàng)所述 的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的冷凍機(jī)油、和含有選自氫氟烴、氫氟烯烴、碳原子數(shù)2?4的烴和二氧化 碳的至少1種的制冷劑。
[0031] 發(fā)明的效果
[0032] 與現(xiàn)有的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物相比較，本發(fā)明的 潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物即使在嚴(yán)苛的潤(rùn)滑條件下耐磨損性也 高、穩(wěn)定性也良好，發(fā)揮出能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地使用冷凍?空調(diào)設(shè)備這樣特別的效果。

【具體實(shí)施方式】
[0033] 以下，對(duì)本發(fā)明適宜的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明。
[0034] [第1實(shí)施方式：潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油]
[0035] 本發(fā)明的第1實(shí)施方式的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油含有由以下所示的第一成分、第二成分和 第三成分合成的酯（以下有時(shí)也稱"本實(shí)施方式的復(fù)合酯"）。
[0036] 第一成分：選自具有2?4個(gè)羥基的多元醇的至少1種、
[0037] 第二成分：選自碳原子數(shù)6?12的多元酸的至少1種、
[0038] 第三成分：選自碳原子數(shù)4?18的一元醇和碳原子數(shù)2?12的一元脂肪酸的至 少1種。
[0039] 需要說(shuō)明的是，"第一成分"、"第二成分"和"第三成分"的用語(yǔ)是方便的總稱，各成 分所包含的化合物可以是1種也可以是2種以上。
[0040] 第一成分包含選自具有2?4個(gè)羥基的多元醇的至少1種。作為所述多元醇，可 列舉出：新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、進(jìn)而新戊二醇以外的碳原子數(shù)2?10的二元 醇等。
[0041] 第一成分優(yōu)選包含選自新戊二醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇的至少1種多元醇 (以下有時(shí)也稱"(A)成分"）。作為第一成分，通過(guò)使用（A)成分，與不使用（A)成分的情 況相比較，可以賦予得到的酯作為基礎(chǔ)油的合適的粘度。此處，作為（A)成分，使用選自新 戊二醇和三羥甲基丙烷的至少1種時(shí)，與使用作為4元醇的季戊四醇的情況相比較，可以降 低粘度，另外，可以得到更優(yōu)異的低溫特性。進(jìn)而，若使用新戊二醇則可以廣泛地進(jìn)行粘度 調(diào)節(jié)，故更優(yōu)選。
[0042] 另外，第一成分優(yōu)選包含上述（A)成分、和新戊二醇以外的碳原子數(shù)2?10的二 元醇（以下有時(shí)也稱"（B)成分"）。通過(guò)使用（B)成分，與不使用（B)成分的情況相比較， 可以提高得到的酯的潤(rùn)滑性。作為（B)成分，可列舉出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己 二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2, 2-二乙基-1，3-戊二醇等。優(yōu)選為所 合成的基礎(chǔ)油的特性平衡良好的丁二醇，丁二醇有1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、 2, 3- 丁二醇等，從特性方面來(lái)看，更優(yōu)選1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇。
[0043] 第二成分包含選自碳原子數(shù)6?12的多元酸的至少1種（以下有時(shí)也稱"（C)成 分"）。作為所述多元酸，可列舉出：己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、苯二甲酸、偏 苯三酸等。優(yōu)選為所得到的基礎(chǔ)油的潤(rùn)滑性和穩(wěn)定性的平衡優(yōu)異、獲取性良好的己二酸、癸 二酸，其中更優(yōu)選己二酸。
[0044] 第三成分包含選自碳原子數(shù)4?18的一元醇和碳原子數(shù)2?12的一元脂肪酸的 至少1種。
[0045] 作為碳原子數(shù)4?18的一元醇（以下有時(shí)也稱" (D)成分"），可列舉出：丁醇、戊 醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十二醇、油醇。這些一元醇可以是直鏈醇或支鏈醇的任意種。優(yōu) 選為碳原子數(shù)8?10的一元醇，其中，從所合成的復(fù)合酯的良好的低溫特性的方面出發(fā)，優(yōu) 選屬于辛醇的支鏈型的2-乙基己醇、屬于壬醇的支鏈型的3, 5, 5-三甲基己醇。
[0046] 作為碳原子數(shù)2?12的一元脂肪酸（以下有時(shí)也稱"（E)成分"），具體而言，可 列舉出：醋酸、丙酸（也稱propionicacid)、直鏈狀或支鏈狀的丁酸、直鏈狀或支鏈狀的 戊酸、直鏈狀或支鏈狀的己酸、直鏈狀或支鏈狀的庚酸、直鏈狀或支鏈狀的辛酸、直鏈狀或 支鏈狀的壬酸、直鏈狀或支鏈狀的癸酸、直鏈狀或支鏈狀的十一酸、直鏈狀或支鏈狀的十二 酸。作為（E)成分，優(yōu)選a位和/或0位具有支鏈的脂肪酸，優(yōu)選異丁酸、2-甲基丁酸、 2-甲基戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-甲基庚酸、2-乙基己酸、3, 5, 5-三甲基己酸等， 其中，特別優(yōu)選2-乙基己酸和/或3, 5, 5-三甲基己酸。
[0047] 作為本實(shí)施方式的復(fù)合酯的優(yōu)選方式，可列舉出由如下物質(zhì)合成的酯：
[0048] (A)選自新戊二醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇的至少1種的第一醇、
[0049] (B)選自新戊二醇以外的碳原子數(shù)2?10的二元醇的至少1種的第二醇、
[0050] (C)選自碳原子數(shù)6?12的多元酸的至少1種的多元酸、以及
[0051] (D)選自碳原子數(shù)4?18的一元醇的至少1種的第三醇。
[0052] 對(duì)本實(shí)施方式的復(fù)合酯的合成方法沒(méi)有特別的限制。例如，作為由上述（A)?（D) 成分合成的酯的優(yōu)選合成方法，可例示出以下方法。
[0053] 首先，使（A)成分、⑶成分與（C)成分反應(yīng)得到第一酯中間體。此時(shí)，在得到的 第一酯中間體中，調(diào)節(jié)（A)成分、(B)成分和（C)成分的摩爾比以使得有來(lái)自（B)成分的羧 基（-COOH)存在。
[0054] 接著，使上述第一酯中間體與⑶成分反應(yīng)，使第一酯中間體的羧基（-COOH)被 (D)成分（碳原子數(shù)4?18的一元醇）酯化得到目標(biāo)酯（本實(shí)施方式的復(fù)合酯）。
[0055] 上述各工序中的酯化反應(yīng)可以通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行，另外，酯化反應(yīng)的反應(yīng)條件可 以適宜選擇。
[0056] 需要說(shuō)明的是，在包含一元酸作為構(gòu)成成分的復(fù)合酯（調(diào)節(jié)多元酸和多元醇的摩 爾比而制成殘留有醇羥基的酯中間體，該羥基被一元脂肪酸酯化而得到的物質(zhì)）的情況 下，作為冷凍機(jī)油使用時(shí)，存在通過(guò)水解生成較強(qiáng)的酸、穩(wěn)定性變得不充分的擔(dān)心。與此相 對(duì)，由上述（A)、(B)、（C)和⑶成分合成的酯由于不含有一元脂肪酸作為構(gòu)成成分，所以與 包含一元酸作為構(gòu)成成分的復(fù)合酯相比較，具有更高穩(wěn)定性。
[0057] 本實(shí)施方式的復(fù)合酯可以適宜用作冷凍?空調(diào)用冷凍機(jī)的潤(rùn)滑油即冷凍機(jī)油的基 礎(chǔ)油。需要說(shuō)明的是，如后所述，本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油可以含有本實(shí)施方式的復(fù)合物以外 的基礎(chǔ)油，并且還可以含有各種添加劑。
[0058] [第2實(shí)施方式：冷凍機(jī)油]
[0059] 本發(fā)明的第2實(shí)施方式的冷凍機(jī)油含有酯（以下有時(shí)也稱"本實(shí)施方式的復(fù)合 酯"），該酯由如下物質(zhì)合成：選自新戊二醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇的至少1種的第一 醇、選自碳原子數(shù)6?12的多元酸的至少1種的多元酸、選自新戊二醇以外的碳原子數(shù)2? 10的二元醇的至少1種的第二醇、以及選自碳原子數(shù)4?18的一元醇的至少1種的第三 醇。需要說(shuō)明的是，該復(fù)合酯與上述第1實(shí)施方式的復(fù)合酯相同，因此此處省略重復(fù)說(shuō)明。
[0060] 本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油可以僅由本實(shí)施方式的復(fù)合酯構(gòu)成（即本實(shí)施方式的復(fù) 合酯的含量以冷凍機(jī)油總量基準(zhǔn)計(jì)為1〇〇質(zhì)量％ )，另外，也可以進(jìn)一步含有本實(shí)施方式的 復(fù)合酯以外的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油和/或添加劑。
[0061] 本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油進(jìn)一步含有本實(shí)施方式的復(fù)合酯以外的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油和/ 或添加劑的情況下，以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)，上述復(fù)合酯的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上、更 優(yōu)選為20質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上。
[0062] 作為本實(shí)施方式的復(fù)合酯以外的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，可列舉出：礦物油系基礎(chǔ)油、以及 本實(shí)施方式的復(fù)合酯以外的合成系基礎(chǔ)油。
[0063] 在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，為了進(jìn)一步提高性能，本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油 中可以含有抗氧化劑、摩擦調(diào)節(jié)劑、耐磨損添加劑（包含抗磨劑、極壓劑）、防銹劑、金屬減 活劑、消泡劑等添加劑。
[0064] 例如，作為抗氧化劑可列舉出二叔丁基對(duì)甲酚之類的酚系化合物、烷基二苯胺之 類的胺系化合物等；作為摩擦調(diào)節(jié)劑可列舉出脂肪族胺、脂肪族酰胺、脂肪族酰亞胺、醇、 酯、酸性磷酸酯胺鹽、亞磷酸酯胺鹽等；作為抗磨劑可列舉出二烷基二硫磷酸鋅等；作為極 壓劑可列舉出硫化烯烴、硫化油脂等；作為防銹劑可列舉出烯基琥珀酸酯或偏酯等；作為 金屬減活劑可列舉出苯并三唑等；作為消泡劑可列舉出有機(jī)硅化合物、聚酯化合物等。
[0065] 另外，為了進(jìn)一步提高本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油的耐磨損性，可以應(yīng)用耐磨損添加 劑。作為優(yōu)選的耐磨損添加劑，可列舉出磷酸酯，作為其中優(yōu)選的化合物，可列舉出：磷酸 三苯酯（TPP)、磷酸三甲苯酯（TCP)、具有碳原子數(shù)3?4的烷基的烷基苯基磷酸酯（APP)。 TPP和TCP分別具有單一結(jié)構(gòu)。另一方面，APP通常為烷基苯基為1個(gè)（單-型）、2個(gè) (二-型）、3個(gè)（三-型）的混合物，對(duì)它們的混合比沒(méi)有特別的限定。從耐磨損性的提高 效果和穩(wěn)定性的方面來(lái)看，以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)，耐磨損添加劑的含量?jī)?yōu)選為〇. 1?3. 0 質(zhì)量％。
[0066] 另外，作為適宜的硫系添加劑，有硫化物。作為硫化物有多種，其中優(yōu)選單硫化物。 需要說(shuō)明的是，例如，二硫化物這樣的活性高的硫磺化合物存在使冷凍機(jī)油的穩(wěn)定性惡化、 使冷凍機(jī)器內(nèi)部大量使用的銅變質(zhì)的擔(dān)心。作為硫化物，尤其優(yōu)選具有抗氧化即自由基捕 捉能力且也作為穩(wěn)定劑的硫代雙酚化合物。其耐磨損效果與磷酸酯是等同的。以冷凍機(jī)油 總量為基準(zhǔn)，硫化物的含量?jī)?yōu)選為0. 05?2. 0質(zhì)量％。含量不足0. 05質(zhì)量％時(shí)，存在硫化 物的添加效果變得不充分的擔(dān)心。另外，含量超過(guò)2. 0質(zhì)量％時(shí)，存在由于氣氛反而產(chǎn)生腐 蝕磨損的擔(dān)心。
[0067] 本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油的40 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為3?500mm2/s、更優(yōu)選為3? 300mm2/s、進(jìn)一步優(yōu)選為 5 ?150mm2/s。
[0068] 本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油的傾點(diǎn)優(yōu)選為-10°C以下、更優(yōu)選為-20°C以下。另外，從 潤(rùn)滑性的觀點(diǎn)來(lái)看，該傾點(diǎn)優(yōu)選為_(kāi)55°C以上。
[0069] 為了防止對(duì)冷凍機(jī)或配管所使用的金屬的腐蝕、抑制冷凍機(jī)油自身的劣化，本實(shí) 施方式的冷凍機(jī)油的酸值可以優(yōu)選設(shè)置為〇.lmgKOH/g以下、更優(yōu)選設(shè)置為0. 05mgK0H/g以 下。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中的酸值是指根據(jù)JISK2501 "石油制品和潤(rùn)滑油-中和試驗(yàn)方 法（石油製品及K潤(rùn)滑油一中和試験方法）"測(cè)定的酸值。
[0070] 對(duì)本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油的粘度指數(shù)和閃點(diǎn)沒(méi)有特別的限制，運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為10 以上，閃點(diǎn)優(yōu)選為120°c以上、更優(yōu)選為200°C以上。另外，對(duì)本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油的含水 量也沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選為200ppm以下、更優(yōu)選為lOOppm以下、最優(yōu)選為50ppm以下。 尤其是在使用密閉型的冷凍機(jī)時(shí)，從冷凍機(jī)油的穩(wěn)定性、電絕緣性的觀點(diǎn)來(lái)看，要求含水量 少。
[0071] 本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油可以與各種制冷劑一同使用。換言之，根據(jù)本實(shí)施方式，提 供含有本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和制冷劑的冷凍機(jī)用工作流體組合物。尤其，本實(shí)施方式的 冷凍機(jī)油在與低GWP的制冷劑一同使用時(shí)能夠發(fā)揮優(yōu)異的效果。
[0072] 此處，對(duì)制冷劑進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，在冷凍機(jī)的情況下，如前所述，從防止地球變暖的 觀點(diǎn)來(lái)看，有從GWP高的現(xiàn)行的HFC制冷劑向低GWP的制冷劑轉(zhuǎn)變的動(dòng)向，正在尋求與之相 適應(yīng)的冷凍機(jī)油。
[0073] 現(xiàn)在，1，1，1，2-四氟乙烷（HFC_134a、R134a)廣泛用于冰箱和汽車空調(diào)，二氟甲烷 (HFC-32、R32)與五氟乙烷（HFC-125、R125)的質(zhì)量比1/1的混合制冷劑即R410A廣泛用于 室內(nèi)空調(diào)。作為使用這些制冷劑的冷凍機(jī)用的冷凍機(jī)油的基礎(chǔ)油，可以認(rèn)為酯（其中不包 括本實(shí)施方式的復(fù)合物）、聚醚、尤其是多元醇酯、聚亞烷基二醇、聚乙烯醚是適宜的。這是 因?yàn)?，在冷?空調(diào)機(jī)器的制冷劑循環(huán)周期（cycle)中，潤(rùn)滑壓縮機(jī)的冷凍機(jī)油與制冷劑一 同在周期內(nèi)循環(huán)，因此要求冷凍機(jī)油和制冷劑的相容性。如果冷凍機(jī)油與制冷劑不相容，則 從壓縮機(jī)噴出的冷凍機(jī)油變得容易滯留在周期內(nèi)，結(jié)果壓縮機(jī)內(nèi)的油量降低，產(chǎn)生潤(rùn)滑不 良導(dǎo)致的磨損、堵塞毛細(xì)管等膨脹機(jī)構(gòu)這類問(wèn)題。
[0074] 但是，由于上述制冷劑的GWP均高達(dá)1000以上，所以可以預(yù)計(jì)根據(jù)所謂的F-氣 體規(guī)定，使用會(huì)受到限制。因此，作為其替代品，研宄了低GWP的不飽和氟代烴的氫氟烯烴 (HFO)、二氟甲烷（R32)、或者丙烷（R290)、異丁烷（R600a)這樣的烴制冷劑，以及包含這些 的混合制冷劑，成為有力候補(bǔ)。
[0075] 作為不飽和氟代烴，有2,3,3,3_四氟丙烯（HF0-1234yf)、l，3,3,3_四氟丙烯 (HF0-1234ze)、1，2, 3, 3, 3-五氟丙烯（HF0-1225ye)等。這些HFO制冷劑分子內(nèi)具有易分解 的烯烴結(jié)構(gòu)，因此具有GWP低但穩(wěn)定性差這樣的特征。尤其在嚴(yán)苛的潤(rùn)滑條件下存在如下 問(wèn)題：由于金屬/金屬接觸導(dǎo)致的在滑動(dòng)部的局部發(fā)熱，從而產(chǎn)生磨損并加劇制冷劑的分 解，造成制冷劑與冷凍機(jī)油相容而成的工作流體的劣化，冷凍機(jī)油的潤(rùn)滑性是極其重要的 特性。
[0076] 另外，在沸點(diǎn)低的高壓的氫氟烴（HFC)的R32、或者包含大量R32的混合制冷劑的 情況下，壓縮機(jī)的噴射溫度變高，從而冷凍機(jī)油的油膜變薄而成為嚴(yán)苛的潤(rùn)滑條件。另外， 為丙烷（R290)這樣的烴制冷劑的情況下，由于在烴分子內(nèi)沒(méi)有有助于潤(rùn)滑性提高的氟且 由于對(duì)冷凍機(jī)油的溶解度高，所以降低冷凍機(jī)油的粘度，成為嚴(yán)苛的潤(rùn)滑條件。這樣，從潤(rùn) 滑性的觀點(diǎn)來(lái)看，低GWP的制冷劑候補(bǔ)均會(huì)成為嚴(yán)苛的條件，因此對(duì)使用的冷凍機(jī)油要求 尚的潤(rùn)滑性。
[0077] 本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油充分具備上述要求特性，可以與各種制冷劑一同使用。
[0078] 本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油優(yōu)選作為含有選自氫氟烴（HFC)、氫氟烯烴（HFO)、碳原子 數(shù)2?4的烴（HC)和二氧化碳（C02)的至少1種的制冷劑用的冷凍機(jī)油。另外，優(yōu)選用作 地球溫室效應(yīng)系數(shù)（GWP)為1000以下的制冷劑，進(jìn)一步優(yōu)選用作GWP為700以下的制冷劑。
[0079] 作為HFC制冷劑，可列舉出：碳原子數(shù)1?3、優(yōu)選為1?2的氫氟烴。具體而言， 可列舉出例如：三氟甲烷（HFC-23)、五氟乙烷（HFC-125)、1，1，2,2-四氟乙烷（HFC-134)、 1，1，1，2_ 四氟乙烷（HFC-134a)、l，1，1-三氟乙烷（HFC-143a)、l，1-二氟乙烷（HFC-152a)、 氟乙烷（HFC-161)、1，1，1，2, 3, 3, 3-七氟丙烷（HFC-227ea)、1，1，1，2, 3, 3-六氟丙烷 (HFC-236ea)、1，1，1，3, 3, 3-六氟丙烷（HFC-236fa)、1，1，1，3, 3-五氟丙烷（HFC-245fa)、 和1，1，1，3,3_五氟丁烷（HFC-365mfc)、或這些2種以上的混合物。這些制冷劑可以根 據(jù)用途、要求性能適宜選擇，例如作為優(yōu)選的例子可列舉出：HFC-32單獨(dú)；HFC-23單獨(dú)； HFC-134a單獨(dú)；HFC-125 單獨(dú)；HFC-134a/HFC-32 = 60 ?80 質(zhì)量 ％ /40 ?20 質(zhì)量％ 的混 合物；HFC-32/HFC-125 = 40 ?70 質(zhì)量％ /60 ?30 質(zhì)量％ 的混合物；HFC-125/HFC-143a= 40 ?60 質(zhì)量％ /60 ?40 質(zhì)量％ 的混合物；HFC-134a/HFC-32/HFC-125 = 60 質(zhì)量％ /30 質(zhì) 量％ /10 質(zhì)量％ 的混合物；HFC-134a/HFC-32/HFC-125 = 40 ?70 質(zhì)量％ /15 ?35 質(zhì)量％ /5 ?40 質(zhì)量％ 的混合物；HFC-125/HFC-134a/HFC-143a= 35 ?55 質(zhì)量％/I?15 質(zhì)量％ /40?60質(zhì)量％的混合物等。更具體而言，可列舉出：HFC-134a/HFC-32 = 70/30質(zhì)量％ 的混合物；HFC-32/HFC-125 = 60/40 質(zhì)量％ 的混合物；HFC-32/HFC-125 = 50/50 質(zhì)量％的 混合物（R410A) ;HFC-32/HFC-125 = 45/55 質(zhì)量 ％的混合物（R410B) ;HFC-125/HFC-143a =50/50 質(zhì)量％ 的混合物（R507C) ;HFC-32/HFC-125/HFC-134a= 30/10/60 質(zhì)量％ 的混合 物；HFC-32/HFC-125/HFC-134a= 23/25/52 質(zhì)量 ％ 的混合物（R407C) ;HFC-32/HFC-125/ HFC-134a= 25/15/60 質(zhì)量％的混合物（R407E) ;HFC-125/HFC-134a/HFC-143a= 44/4/52 質(zhì)量％的混合物（R404A)等。
[0080] 作為不飽和氟代烴（HFO)制冷劑，優(yōu)選氟數(shù)3?5的氟丙烯，優(yōu)選1，2, 3, 3, 3-五氟 丙烯（HF0-1225ye)、1，3, 3, 3-四氟丙烯（HF0-1234ze)、2, 3, 3, 3-四氟丙烯（HF0-1234yf)、 1，2,3,3-四氟丙烯（冊(cè)0-123476)、和3,3,3-三氟丙烯（冊(cè)0-12432〇中任1種或2種以上 的混合物。從制冷劑物性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選選自HF0-1225ye、HF0-1234ze和HF0-1234yf?的 1種或2種以上。
[0081] 作為碳原子數(shù)2?4的烴制冷劑，可列舉出：乙烯、乙烷、丙烯、丙烷（R290)、環(huán)丙 烷、正丁烷、異丁烷、環(huán)丁烷、甲基環(huán)丙烷或這些2種以上的混合物。這些之中，優(yōu)選使用在 25°C、1氣壓下為氣體的物質(zhì)，優(yōu)選丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷或它們的混合物。
[0082] 實(shí)施例
[0083] 以下，基于實(shí)施例和比較例來(lái)進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實(shí)施例 的任何限定。
[0084] [實(shí)施例1 :酯（A-1)的制造]
[0085] 使新戊二醇與1，4_ 丁二醇與己二酸按照新戊二醇/I，4-丁二醇/己二酸= 1/0. 3/2. 4(摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)得到酯中間體。使該酯中間體進(jìn)一步與3, 5, 5-三甲基己醇 按照新戊二醇/3, 5, 5-三甲基己醇=1/2. 5 (摩爾比）、不使用催化劑、溶劑地進(jìn)行反應(yīng)，通 過(guò)蒸餾去除殘留的醇。然后，在最終工序進(jìn)行吸附處理（白土處理）來(lái)去除微量的雜質(zhì)，得 到酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度67.8mm2/s、粘度指數(shù)145、傾點(diǎn)-50°C、以下稱酯（A-1))。
[0086] [實(shí)施例2 :醋（A-2)的制造]
[0087] 使新戊二醇與1，3- 丁二醇與癸二酸按照新戊二醇/I，3- 丁二醇/癸二酸= 1/0. 2/2. 4(摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)得到酯中間體。使該酯中間體進(jìn)一步與正辛醇按照新戊二醇 /正辛醇=1/2. 6(摩爾比）、不使用催化劑、溶劑地進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)蒸餾去除殘留的醇。然 后，在最終工序進(jìn)行吸附處理（白土處理）來(lái)去除微量的雜質(zhì)，得到酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度 59. 0mm2/S、粘度指數(shù)158、傾點(diǎn)-50°C、以下稱酯（A-2))。
[0088] [實(shí)施例3 :醋（A-3)的制造]
[0089] 使三羥甲基丙烷與1，4- 丁二醇與己二酸按照三羥甲基丙烷/I，4- 丁二醇/己二 酸=1/0. 2/2. 4(摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)得到酯中間體。使該酯中間體進(jìn)一步與正庚醇按照三 羥甲基丙烷/正庚醇=1/1. 6 (摩爾比）、不使用催化劑、溶劑地進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)蒸餾去除殘 留的醇。然后，在最終工序進(jìn)行吸附處理（白土處理）來(lái)去除微量的雜質(zhì)，得到酯（40°C下 的運(yùn)動(dòng)粘度75. 8mm2/s、粘度指數(shù)148、以下稱酯（A-3))。
[0090] [實(shí)施例4 :醋（A-4)的制造]
[0091] 使三羥甲基丙烷與己二酸按照三羥甲基丙烷/己二酸=1/2. 4(摩爾比）進(jìn)行反 應(yīng)得到酯中間體。使該酯中間體進(jìn)一步與2-乙基己醇按照三羥甲基丙烷/2_乙基己醇= 1/1. 9(摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)蒸餾去除殘留的醇。然后，在最終工序進(jìn)行吸附處理（白土 處理）來(lái)去除微量的雜質(zhì)，得到酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度68. 8mm2/s、粘度指數(shù)120、以下稱酯 (A-4)) 〇
[0092] [實(shí)施例5 :醋（A-5)的制造]
[0093] 使新戊二醇與己二酸按照新戊二醇/己二酸=1/0.8 (摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)得到酯 中間體。使該酯中間體進(jìn)一步與3, 5, 5-三甲基己酸按照新戊二醇/3, 5, 5-三甲基己酸 =i/0. 5 (摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)蒸餾去除殘留的脂肪酸。然后，在最終工序進(jìn)行吸附處 理（白土處理）來(lái)去除微量的雜質(zhì)，得到酯（運(yùn)動(dòng)粘度71. 5mm2/s、粘度指數(shù)114、以下稱酯 (A_5))〇
[0094] [實(shí)施例6 :醋（A-6)的制造]
[0095] 使新戊二醇與1，4_ 丁二醇與己二酸按照新戊二醇/I，4-丁二醇/己二酸= 1/0. 1/1. 2 (摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)得到酯中間體。使該酯中間體進(jìn)一步與3, 5, 5-三甲基己醇 按照新戊二醇/3, 5, 5-三甲基己醇=1/0. 3 (摩爾比）、不使用催化劑、溶劑地進(jìn)行反應(yīng)，通 過(guò)蒸餾去除殘留的醇。然后，在最終工序進(jìn)行吸附處理（白土處理）來(lái)去除微量的雜質(zhì)，得 到酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度275. 9mm2/s、粘度指數(shù)117、傾點(diǎn)-35°C、以下稱酯（A-6))。
[0096] [實(shí)施例7 :醋（A-7)的制造]
[0097] 使新戊二醇與1，4_ 丁二醇與己二酸按照新戊二醇/I，4-丁二醇/己二酸= 1/0. 4/3. 1 (摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)得到酯中間體。使該酯中間體進(jìn)一步與3, 5, 5-三甲基己醇 按照新戊二醇/3, 5, 5-三甲基己醇=1/3. 5 (摩爾比）、不使用催化劑、溶劑地進(jìn)行反應(yīng)，通 過(guò)蒸餾去除殘留的醇。然后，在最終工序進(jìn)行吸附處理（白土處理）來(lái)去除微量的雜質(zhì)，得 到酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度32. 2mm2/s、粘度指數(shù)161、傾點(diǎn)-55°C、以下稱酯（A-7))。
[0098] [實(shí)施例8 :醋（A-8)的制造]
[0099] 使新戊二醇與己二酸按照新戊二醇/己二酸=1/0.8 (摩爾比）進(jìn)行反應(yīng)得到酯 中間體。使該酯中間體進(jìn)一步與3, 5, 5-三甲基己酸按照新戊二醇/3, 5, 5-三甲基己酸= 1/0. 3 (摩爾比）、不使用催化劑、溶劑地進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)蒸餾去除殘留的醇。然后，在最終工 序進(jìn)行吸附處理（白土處理）來(lái)去除微量的雜質(zhì)，得到酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度300mm2/s、粘 度指數(shù)114、傾點(diǎn)_35°C、以下稱酯（A-8))。
[0100] 酯（A-1)?（A-8)的運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)根據(jù)JISK2283進(jìn)行測(cè)定或計(jì)算。另外， 傾點(diǎn)根據(jù)JISK2269-1987進(jìn)行測(cè)定。
[0101] [實(shí)施例9?67、比較例1?45 :冷凍機(jī)油的制造和評(píng)價(jià)]
[0102] 在實(shí)施例9?67中，以上述酯（A-1)?（A-8)的任一者為基礎(chǔ)油，向其中配混作 為抗氧化劑的二叔丁基對(duì)甲酚〇)BPC)0. 1質(zhì)量％ (冷凍機(jī)油總量基準(zhǔn)），制備冷凍機(jī)油。
[0103] 在比較例1?45中，分別以以下所示的（b-1)?（b-3)、（c-l)、（c-2)的任一者為 基礎(chǔ)油，向其中配混作為抗氧化劑的二叔丁基對(duì)甲酚〇)BPC)0. 1質(zhì)量％ (冷凍機(jī)油總量基 準(zhǔn)），制備冷凍機(jī)油。
[0104] 實(shí)施例9?67和比較例1?45中使用的基礎(chǔ)油的種類示于表1?16。
[0105] <基礎(chǔ)油>
[0106] (b-1)季戊四醇與、2-甲基丙酸與3, 5, 5-三甲基己酸按照質(zhì)量比計(jì)為1 :1的混合 酸的酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度69. 4mm2/s、粘度指數(shù)95、傾點(diǎn)-45°C)
[0107] (b-2)二季戊四醇與、正丁酸與3, 5, 5-三甲基己酸按照質(zhì)量比計(jì)為7 :3的混合酸 的酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度68.lmm2/S、粘度指數(shù)90)
[0108] (b-3)三羥甲基丙烷與油酸的酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度50. 3mm2/s、粘度指數(shù)176)
[0109] (b-4)季戊四醇與戊酸與3, 5, 5-三甲基己酸的酯（40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度31. 4mm2/s、 粘度指數(shù)118、傾點(diǎn)不足_55°C)
[0110] (c-1)聚a-烯烴（PAO) (40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度34.0mm2/s、粘度指數(shù)170、傾點(diǎn)不 足-55。。）
[0111] (c-2)聚a-烯烴（PAO) (40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度68.0mm2/s、粘度指數(shù)94、傾點(diǎn)不 足-55。。）
[0112] 基礎(chǔ)油（b-1)?（b-4)、（c-1)、（c-2)的運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)按照J(rèn)ISK2283進(jìn)行 測(cè)定、計(jì)算。另外，這些基礎(chǔ)油之中，對(duì)于（b-1)?（b-4)，在制造的最終工序進(jìn)行吸附處理 (白土處理），去除微量的雜質(zhì)。
[0113] 接著，使用實(shí)施例9?67和比較例1?45的冷凍機(jī)油進(jìn)行以下試驗(yàn)。
[0114] (潤(rùn)滑性試驗(yàn)）
[0115] 使用可形成與實(shí)際壓縮機(jī)相類似的制冷劑氣氛的SHINKOENGINEERINGCO.，LTD. 制造的高壓氣氛摩擦試驗(yàn)機(jī)（旋轉(zhuǎn)葉片材料與固定盤材料的旋轉(zhuǎn)滑動(dòng)方式），進(jìn)行潤(rùn)滑性 試驗(yàn)。試驗(yàn)條件根據(jù)制冷劑的種類而不同，為下述潤(rùn)滑性試驗(yàn)-(1)?（4)的任一者。
[0116] 潤(rùn)滑性試驗(yàn)-(1):制冷劑使用R32、試驗(yàn)容器內(nèi)壓力為3.IMPa
[0117] 潤(rùn)滑性試驗(yàn)_(2):制冷劑使用HFO_1234yf、試驗(yàn)容器內(nèi)壓力為1. 6MPa
[0118] 潤(rùn)滑性試驗(yàn)-(3):制冷劑使用R410A(質(zhì)量比計(jì)為R32/R125 = 1/1)、試驗(yàn)容器內(nèi) 壓力為3.IMPa
[0119] 潤(rùn)滑性試驗(yàn)-(4):相對(duì)于油配混以容積計(jì)為20 %的正己烷（n-C6)進(jìn)行試驗(yàn) (R290等烴制冷劑存在安全方面有隱患、作為替代品使用）。壓力為稍微高于常壓的程度。
[0120] 潤(rùn)滑性試驗(yàn)-(5):制冷劑使用R404A(質(zhì)量比計(jì)為HFC-125/HFC-134a/HFC-143a =44/4/52)、試驗(yàn)容器內(nèi)壓力為1. 6MPa
[0121] 潤(rùn)滑性試驗(yàn)-(6):制冷劑使用R407C(質(zhì)量比計(jì)為HFC-32/HFC-125/HFC-134a= 23/25/52)、試驗(yàn)容器內(nèi)壓力為1. 6MPa
[0122] 潤(rùn)滑性試驗(yàn)-(7):制冷劑使用R134a、試驗(yàn)容器內(nèi)壓力為1. 6MPa
[0123] 潤(rùn)滑性試驗(yàn)_(8):制冷劑使用C02、試驗(yàn)容器內(nèi)壓力為1. 6MPa
[0124] 對(duì)于上述以外的試驗(yàn)條件，潤(rùn)滑性試驗(yàn)-(1)?（8)均為油量600ml、試驗(yàn)溫度 110°C、轉(zhuǎn)速500rpm、負(fù)荷載荷80kgf?、試驗(yàn)時(shí)間1小時(shí)，是共通的。另外，作為葉片材料使用 SKH-51、作為盤材料使用FC250的方面也是共通的。
[0125] 需要說(shuō)明的是，耐磨損的評(píng)價(jià)由于盤材料的磨損量極少，因此通過(guò)葉片材料的磨 損深度來(lái)進(jìn)行。得到的結(jié)果示于表1?16。
[0126] (穩(wěn)定性試驗(yàn)）
[0127] 稱取將含水量調(diào)節(jié)為lOOppm的冷凍機(jī)油90g于高壓釜中，封入催化劑（鐵、銅、鋁 的線，外徑均為1. 6_X50mm)與以下制冷劑10g:
[0128] 實(shí)施例9?16和比較例1?6 :R32、
[0129] 實(shí)施例17?24和比較例7?12 :HF0-1234yf、
[0130] 實(shí)施例25?30和比較例13?16 :R410A、
[0131] 實(shí)施例31?35和比較例17?21 :正己烷、
[0132] 實(shí)施例36?43和比較例22?27 :R404A、
[0133] 實(shí)施例44?51和比較例28?33 :R407C、
[0134] 實(shí)施例52?59和比較例34?39 :R134a、
[0135] 實(shí)施例60?67和比較例40?45 :C02
[0136] 之后加熱至175°C，對(duì)100小時(shí)后的試樣油進(jìn)行外觀觀察和酸值測(cè)定。將得到的結(jié) 果不于表1?16。
[0137] 需要說(shuō)明的是，穩(wěn)定性試驗(yàn)前的試樣油（新油）的酸值均為0. 01mgK0H/g。
[0138][表1]

【權(quán)利要求】
1. 一種潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其含有由如下成分合成的酯：第一成分，其為選自具有2?4個(gè) 羥基的多元醇的至少1種；第二成分，其為選自碳原子數(shù)6?12的多元酸的至少1種；以 及第三成分，其為選自碳原子數(shù)4?18的一元醇和碳原子數(shù)2?12的一元脂肪酸的至少 1種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，所述第一成分包含選自新戊二醇、三羥 甲基丙烷和季戊四醇的至少1種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，所述第一成分包含： 第一醇，其為選自新戊二醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇的至少1種，和 第二醇，其為選自新戊二醇以外的碳原子數(shù)2?10的二元醇的至少1種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，所述第一成分包含選自新 戊二醇和三羥甲基丙烷的至少1種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，所述第二成分包含選自己 二酸和癸二酸的至少1種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，所述第一成分包含丁二 醇。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，其中，所述第三成分包含選自碳 原子數(shù)8?10的一元醇的至少1種。
8. -種冷凍機(jī)油，其含有權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的冷凍機(jī)油，其與制冷劑一同使用，所述制冷劑含有選自氫氟 烴、氫氟烯烴、碳原子數(shù)2?4的烴和二氧化碳的至少1種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的冷凍機(jī)油，其與地球溫室效應(yīng)系數(shù)為1000以下的制冷 劑一同使用。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8?10中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油，其與地球溫室效應(yīng)系數(shù)為700以 下的制冷劑一同使用。
12. 根據(jù)權(quán)利要求8?11中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油，其與含有二氟甲烷的制冷劑一同 使用。
13. 根據(jù)權(quán)利要求8?12中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油，其與含有丙烷或異丁烷的制冷劑 一同使用。
14. 根據(jù)權(quán)利要求8?12中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油，其與含有至少一種氫氟丙烯的制 冷劑一同使用。
15. -種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有： 含有權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的冷凍機(jī)油、和 含有選自氫氟烴、氫氟烯烴、碳原子數(shù)2?4的烴和二氧化碳的至少1種的制冷劑。
【文檔編號(hào)】C10N30/06GK104508094SQ201380039783
【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2013年7月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月26日
【發(fā)明者】齋藤正典, 澤田健, 大城戶武, 阿出川邦子 申請(qǐng)人:吉坤日礦日石能源株式會(huì)社