所公開的技術(shù)提供潤滑組合物，其包含：具有潤滑粘度的油，潤滑組合物包含具有潤滑粘度的油和0.01重量％至10重量％的烷氧基化芳族多元醇化合物。所公開的技術(shù)還涉及用潤滑組合物潤滑機械裝置(例如內(nèi)燃機)的方法。所公開的技術(shù)還涉及在用于客車內(nèi)燃機的潤滑組合物中使用烷氧基化芳族多元醇化合物以控制以下至少一個(i)燃料經(jīng)濟性，(ii)腐蝕，(iii)清潔度和(iv)氣缸磨損。
背景技術(shù)：
：已知清凈劑和分散劑有助于在發(fā)動機部件上保持減少量的沉積物。潤滑劑工業(yè)有許多發(fā)動機測試用于評價潤滑劑處理沉積物和污泥的能力，包括sequencevg、sequenceiiig、volkswagentdi、caterpillar1n和mercedesbenzom501la。隨著發(fā)動機規(guī)格的最新變化，對減少沉積物的潤滑劑的需求日益增長，特別是已知在柴油發(fā)動機而不是汽油發(fā)動機中積累煙灰沉積物。例如，ilsacgf5規(guī)格要求sequenceiiig中為4.0的活塞質(zhì)量評定(對于gf4為3.5)。us3,933,662(lowe，1976年1月20日公開)公開了單酯聚烷氧基化化合物與分散在烴介質(zhì)中的堿土金屬碳酸鹽結(jié)合，以提供具有在內(nèi)燃機中優(yōu)異的酸中和能力和防銹性的潤滑組合物。所測試的內(nèi)燃機是sequenceiib汽油發(fā)動機。sequenceiib汽油發(fā)動機試驗評價氣門導(dǎo)管銹蝕和點蝕。us2004/077507(lange等人，2004年4月22日公開)公開了具有至少一個具有至少一個叔或季碳原子的長鏈烷基的烷氧基化烷基酚的制備和用作燃料或燃料和潤滑劑組合物中的潤滑劑添加劑。如果由于氣門軸中的聚合物沉積物，彈簧力不再足以適當關(guān)閉氣門，則烷氧基化烷基酚可用于減少氣門粘結(jié)并減少內(nèi)燃機一個或多個汽缸上的完全壓縮損失。us4,402,845(zoleski等人，1983年9月6日公開)公開了通過在其中加入式rch2o-(ch2ch2o)nh的聚乙二醇來改進船用柴油氣缸機油的可鋪展性，其中n為7至40且r為含有11至15個碳原子的烷基。us4,438,005(zoleski等人，1984年3月20日公開)公開了通過在其中加入可鋪展性改進量的至少一種其中公開的式的聚氧乙烯酯來改進船用柴油機氣缸潤滑劑的可鋪展性：其中n為18至22，r是鏈中具有11至17個碳原子的烷基。us4,479,882(zoleski等人，1984年10月30日公開)公開了通過在其中加入可鋪展性改進量的具有其中公開的式的聚乙氧基化苯氧基化合物來改進船用柴油氣缸機油的可鋪展性：其中r是具有5至70個碳原子的脂族烴基，n的范圍為14至30。us4,493,776(rhodes，1985年1月15日公開)公開了一種具有改進的防銹和腐蝕抑制的潤滑組合物，其包含添加劑，其為(a)r1o[c2h4o]xh和/或r2o[c3h6o]yh與(b)r3o[c2h4o]x[c3h6o]yh和/或r4o[c3h6o]y[c2h4o]xh的組合，其中r1、r2、r3和r4是選自烷基、芳基、烷芳基和芳烷基或其組合的具有約10至約24個碳原子的烴基；其中x和y可以獨立地在3至約15的范圍內(nèi)變化。所述添加劑是羥基封端的。us4,973,414(nerger等人，1990年11月27日公開)公開了具有羥基的單官能聚醚含有以下作為內(nèi)在端基或單體，(a)1至30重量％的一種或多種c4-c24-烷基單酚，(b)1至30重量％的一種或多種c8-c24-單鏈烷醇，(c)1～30重量％的一種或多種c10-c20-1,2-環(huán)氧烷烴，(d)45至80重量％的環(huán)氧丙烷或主要由環(huán)氧丙烷組成的低級環(huán)氧烷混合物，組分(a)至(d)的總和相加至100重量％，且具有600至2,500的平均分子量。聚烷氧基化化合物還公開在us2,681,315(tongberg，1954年6月15日公開)和us2,833,717(whitacre，1958年5月6日公開)中，其中教導(dǎo)了含有用作防銹或腐蝕抑制添加劑的聚(氧乙烯)烷基酚的潤滑油組合物。us2,921,027(brennan，1960年1月12日)教導(dǎo)了聚(氧乙烯)-山梨糖醇脂肪酸酯作為防銹劑。us2,620,302(harle，1952年12月2日公開)，us2,620,304(stewart等人，1952年12月2日公開)和us2,620,305(stewart等人，1952年12月2日公開)中公開了1,2-聚(氧化烯)二醇潤滑組合物。us2011/0239978(dambacher等人，2011年10月6日公開)公開了一種潤滑組合物，其包含作為添加劑組分的烷氧基化烴基酚縮合物的油溶性混合物，其中氧烷基具有式-(r'o)n-其中r'是亞乙基、亞丙基或亞丁基；且n獨立地為0至10；其中縮合物的小于45摩爾％的酚官能團是非烷氧基化的；并且縮合物的多于55摩爾％的酚官能團是單烷氧基化的。researchdisclosurerd417045(anon，1999年1月10日公開)描述了作為清凈劑的乙氧基化亞甲基橋連烷基酚。us2014/130767(marsh等人，2014年1月8日公開)公開了一種由烷基酚制成的過堿性硫化苯酚鈣清凈劑添加劑，其具有來自未反應(yīng)的烷基酚起始原料的烷氧基化酚官能團和包含它們的潤滑組合物。國際專利申請wo/us2014/033323(zhang等人，2014年4月8日提交)公開了一種潤滑組合物，其包含：具有潤滑粘度的油和烷氧基化烴基酚，其中所述烷氧基化烴基酚被至少一個具有40至96個碳原子的脂族烴基取代，其中烷氧基化烴基酚基本上不含芳族烴基。歐洲專利公開ep2374866a1(2011年10月12日公開)涉及通過使用潤滑油組合物來減少沉積物，所述潤滑油組合物包含(a)具有潤滑粘度的油；和(b)作為添加劑組分的烷氧基化烴基酚縮合物的油溶性混合物，其中氧烷基具有式-(r'o)n-，其中r'是亞乙基、亞丙基或亞丁基；n獨立地為0至10；混合物中少于45摩爾％的酚羥基不是烷氧基化的；并且混合物中超過55摩爾％的氧烷基具有式-r'o-，其中n為1。技術(shù)實現(xiàn)要素：所公開技術(shù)的目的包括提供用于客車內(nèi)燃機(通常為柴油客車內(nèi)燃機)的潤滑組合物，以控制以下至少一個(i)燃料經(jīng)濟性，(ii)腐蝕，(iii)清潔度，和(iv)氣缸磨損。如本文所用，除非另有說明，所公開的潤滑組合物中存在的添加劑的量以無油為基礎(chǔ)，即活性物質(zhì)的量引用。如本文所使用的，與“包含”，“含有”或“由...表征”同義的過渡術(shù)語“包括”是包容性的或開放式的，并且不排除另外的未引用元素或方法步驟。然而，在本文的“包含”的每個敘述中，意指該術(shù)語還包括作為替代實施方案的短語“基本上由...組成”和“由...組成”，其中“由...組成”排除了未指定的任何元素或步驟，“基本上由...組成”允許包括不會實質(zhì)影響所考慮的組合物或方法的基本和新特征以及關(guān)鍵特征的另外未列舉的元素或步驟。本文所用的術(shù)語“芳族多元醇化合物”意指包括具有兩個或更多個羥基直接與芳族基團(在hückel規(guī)則4π+2電子的定義內(nèi))連接的取代和未取代的化合物，例如兒茶酚，或連苯三酚。在一個實施方案中，所公開的技術(shù)提供了一種潤滑組合物，其包含具有潤滑粘度的油和0.01重量％至10重量％的烷氧基化芳族多元醇化合物，其中所述芳族化合物具有至少一個由-or1基團表示的氧烷基，r1是羥基羥基烷基或(聚)醚基團，和：至少一個羥基，或至少一個由-or1基團表示的烷氧基，其中r1為烷基或(聚)醚基團，或由-or1表示的至少一個氧烷基，其中r1是羥烷基或(聚)醚基團。在一個實施方案中，所公開的技術(shù)提供潤滑組合物，其包含：具有潤滑粘度的油和烷氧基化芳族多元醇化合物，其中所述烷氧基化芳族多元醇化合物進一步被至少一個具有1-150個碳原子(或1至80、10至40、或30至100、或40至96個碳原子)的脂族烴基或含有6至36、10至30或12至24個碳原子的烴基取代。烷氧基化芳族多元醇化合物可以基本上不含芳族烴基。烷氧基化芳族多元醇化合物可以由下式表示：其中，r1可以是-(ch2chr5-o-)mr6，r2可以是氫，烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)或-(c＝o)r4、-(ch2chr5-o-)mr6，n可以是1或2，r3可以是烴基(通常含有1至150個碳原子(或1至80、10至40、或30至100、或40至96個碳原子，或含有6至36、10至30或12至24個碳原子的烴基)、-(c＝o)or4或-(ch2chr5-o-)mr6，x可以是0至2，r4可以是烴基(通常含有1至24個或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)、-(c＝o)r7，r7可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1至20、或5至18。當n＝2時，每個r2可以一起形成5元或6元環(huán)。在一個實施方案中，n＝1且x＝1。在一個實施方案中，n＝2且x＝1。當r3具有30至100個或40至96個碳原子時，其可以是聚異丁烯基或聚異丁烯基團。r3基團可以例如具有550或750或950的聚異丁烯的數(shù)均分子量。當r3具有6至36個、10至30個或12至24個碳原子時，其可以是烯烴基團。烯烴可以包括癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯、十八碳烯、二十碳烯、二十二碳烯、二十四碳烯、二十六碳烯或二十八碳烯，或它們的混合物。烯烴可以是15至18、或16至18、或16至22、或20至28或20至24個碳原子的混合物。在一個實施方案中，烯烴可以是20-24個碳原子的混合物。在一個實施方案中，烯烴可以是十二碳烯。烷氧基化芳族多元醇化合物可以由下式表示：其中，r1可以是(ch2chr5-o-)mr6，r2可以是氫，烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)或-(c＝o)r4、-(ch2chr5-o-)mr6，n可以是1或2，r3可以是通常具有30至100或40至96個碳原子的聚異丁烯基或聚異丁烯基團，x可以是0至2，r4可以是烴基(通常含有1至24個或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)、-(c＝o)r7，r7可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1～20、或5～18。當n＝2時，每個r2可以一起形成5元或6元環(huán)。烷氧基化芳族多元醇化合物可以由下式表示：其中，r1可以是(ch2chr5-o-)mr6，r2可以是氫，烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)或-(c＝o)r4，-(ch2chr5-o-)mr6，n可以是1或2，r3可以是具有6至36個、10至30個或12至24個碳原子的烯烴基團，x可以是0至2，r4可以是烴基(通常含有1至24個或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24個或1至12個碳原子)、(c＝o)r7，r7可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1～20、或5～18。當n＝2時，每個r2可以一起形成5元或6元環(huán)。在一個實施方案中，所公開的技術(shù)提供潤滑組合物，其特征在于具有以下至少一項：(i)0.2重量％至0.4重量％或更少的硫含量，(ii)0.08重量％至0.15重量％的磷含量，和(iii)0.5重量％～1.5重量％或更少硫酸鹽灰含量。在一個實施方案中，所公開的技術(shù)提供潤滑組合物，其特征在于具有(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.1重量％或更少的磷含量，和(iii)0.5重量％～1.5重量％或更少的硫酸鹽灰含量。潤滑劑可以具有xw-y的sae粘度等級，其中x可以是0、5、10或15；y可以是16、20、30或40。具有潤滑粘度的油可以包含apii、ii、iii、iv、v組或其混合物的基油。本文公開的潤滑組合物可以包含0重量％至0.2重量％、或0.01至0.1重量％的過堿性磺酸鈣清凈劑。本文公開的潤滑組合物可以包含0.5重量％至3重量％，或0.9重量％至2重量％的苯酚鈣清凈劑(通常為過堿性的)。在一個實施方案中，本文公開的潤滑組合物可包含0.5重量％至3重量％、或0.9重量％至2重量％的苯酚鈣清凈劑(通常為過堿性的)，和0重量％至0.2重量％、或0.01重量％至0.1重量％的過堿性磺酸鈣清凈劑。在一個實施方案中，所公開的技術(shù)提供潤滑內(nèi)燃機的方法，包括向內(nèi)燃機供應(yīng)本文公開的潤滑組合物。內(nèi)燃機可以在氣缸鏜、氣缸體或活塞環(huán)上具有鋼表面。內(nèi)燃機可以是重型柴油內(nèi)燃機。重型柴油內(nèi)燃機可具有超過3500kg的“技術(shù)上允許的最大載重量”。發(fā)動機可以是壓燃式發(fā)動機或強制點火天然氣(ng)或lpg(液化石油氣)發(fā)動機。內(nèi)燃機可以是客車內(nèi)燃機。客車發(fā)動機可以以無鉛汽油操作。無鉛汽油是本領(lǐng)域熟知的，并由英國標準bsen228：2008(標題為““automotivefuels–unleadedpetrol–requirementsandtestmethods”)定義。客車內(nèi)燃機的參考質(zhì)量不超過2610kg。客車內(nèi)燃機可以是汽油或柴油。所公開的技術(shù)還可以提供一種控制四沖程壓燃式發(fā)動機或強制點火天然氣(ng)或lpg發(fā)動機中的煙灰形成的方法，其包括向發(fā)動機供應(yīng)本文公開的潤滑組合物。在一個實施方案中，所公開的技術(shù)提供了在潤滑組合物中使用本文公開的烷氧基化芳族多元醇化合物，其在內(nèi)燃機中提供以下：(i)控制燃料經(jīng)濟性，(ii)控制腐蝕，(iii)清潔度(通常控制沉積物，通?？刂?減少煙灰)，和(iv)控制氣缸磨損中的至少一項。通常，內(nèi)燃機可以是柴油客車內(nèi)燃機。在一個實施方案中，所公開的技術(shù)提供了本文所公開的烷氧基化芳族多元醇化合物在用于柴油客車內(nèi)燃機的潤滑組合物中控制煙灰沉積物形成的用途。發(fā)明詳述所公開的技術(shù)提供潤滑組合物、潤滑內(nèi)燃機的方法和上述用途。烷氧基化芳族多元醇化合物烷氧基化芳族多元醇化合物可以由下式表示：其中，r1可以是-(ch2chr5-o-)mr6，r2可以是氫，r3可以是烴基(通常含有1至150個碳原子(或1至80、10至40，或30至100、或40至96個碳原子)或含有6至36、10至30或12至24個碳原子的烴基，或c(＝o)or4，r4可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1～20、或5～18。烷氧基化芳族多元醇化合物可以由下式表示：其中，r1可以是-(ch2chr5-o-)mr6，r2可以是-(ch2chr5-o-)mr6，r3可以是烴基(通常含有1至150個碳原子(或1至80、10至40，或30至100、或40至96個碳原子)或含有6至36、10至30或12至24個碳原子的烴基，或c(＝o)or4，r4可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1～20、或5～18。烷氧基化芳族多元醇化合物可以由下式表示：其中，r1可以是-(ch2chr5-o-)mr6，r2可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)或(ch2chr5-o-)mr6，r3可以是烴基(通常含有1至150個碳原子(或1至80、10至40、或30至100、或40至96個碳原子)或含有6至36、10至30或12至24個碳原子的烴基，或c(＝o)or4，r4可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1～20、或5～18。烷氧基化芳族多元醇化合物可以由下式表示：其中，r1可以是-(ch2chr5-o-)mr6，r2可以是氫，r3可以是烴基(通常含有1至150個碳原子(或1至80、10至40、或30至100、或40至96個碳原子)或含有6至36、10至30或12至24個碳原子的烴基，或c(＝o)or4，x＝2，r4可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1～20、或5～18。烷氧基化芳族多元醇化合物(可以來自連苯三酚)可以由下式表示：其中，r1可以是-(ch2chr5-o-)mr6，r2和r3可以獨立地為氫、烴基(通常含有1至150個碳原子(或1至80、10至40、或30至100、或40至96個碳原子)或含有6至36、10至30或12至24個碳原子的烴基，或r3可以是c(＝o)or4，r4可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1～20、或5～18。烷氧基化芳族多元醇化合物(可以來自連苯三酚)可以由下式表示：其中，r1可以是-(ch2chr5-o-)mr6，r2可以是氫，r3可以是烴基(通常含有1至150個碳原子(或1至80、10至40、或30至100、或40至96個碳原子)或含有6至36、10至30或12至24個碳原子的烴基，或c(＝o)or4，r4可以是烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r5可以是氫或含有1至32、或1至24、或1至16、或2至16、或8至16、或1至4個(或1至2個)碳原子的烴基，或ch2or8，r6可以是氫或烴基(通常含有1至24或1至12個碳原子)，r8可以是氫或含有1至24、或4至20、或10至18個碳原子的烴基，和m＝1～20、或5～18。對于基于連苯三酚的烷氧基化芳族多元醇化合物，-or1和-or2基團可以如上所示的式進行交換。本領(lǐng)域技術(shù)人員認識到連苯三酚的烷氧基化可以發(fā)生在三個羥基中的任何一個上。烷氧基化芳族多元醇化合物可以通過使烷氧基化芳族多元醇化合物與環(huán)氧烷(通常為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷)，任選在堿催化劑的存在下反應(yīng)來制備。通常反應(yīng)在堿催化劑的存在下進行。堿催化劑可以包括氯乙酸鈉、氫化鈉氫氧化鈉或氫氧化鉀。烴基(也由r3表示)可以是線性或支化的，通常具有至少一個支化點。脂族烴基通常具有一個，盡管在一些實施方案中可能需要具有r3基團。在不同的實施方案中，所公開技術(shù)的烷氧基化芳族多元醇化合物可以以潤滑組合物的0.01重量％至5重量％、或0.05至3重量％、或0.1至1.5重量％的量存在。通常，烷氧基化芳族多元醇化合物可以以潤滑組合物的0.1至1.5wt％的量存在。具有潤滑粘度的油潤滑組合物包含具有潤滑粘度的油。這些油包括天然和合成油，衍生自加氫裂化、氫化和加氫精制的油，未精制、精制和再精制的油及其混合物。未精制油是直接從天然或合成來源獲得的油，通常不經(jīng)(或經(jīng)少量)進一步純化處理。精制油類似于未精制油，除了它們已經(jīng)在一個或多個純化步驟中進一步處理以改進一種或多種性能。純化技術(shù)是本領(lǐng)域已知的，包括溶劑萃取、二次蒸餾、酸或堿萃取、過濾、滲濾等。再精制油也稱為再生油或后處理油，并且通過與用于獲得精制油的方法類似的方法獲得，并且經(jīng)常通過用于除去廢添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)另外加工?？捎糜谥苽浔景l(fā)明潤滑劑的天然油包括動物油，植物油(例如蓖麻油)，礦物潤滑油如液體石油和鏈烷烴、環(huán)烷烴或混合鏈烷-環(huán)烷類型的溶劑處理或酸處理的礦物潤滑油和衍生自煤或頁巖的和油或其混合物。合成潤滑油是有用的，并且包括烴油，例如聚合和共聚烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物)；聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)及其混合物；烷基苯(如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)-苯)；聚苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化聚苯)；二苯基烷烴、烷基化二苯基烷烴、烷基化二苯基醚和烷基化二苯硫及其衍生物、類似物和同系物或其混合物。其它合成潤滑油包括多元醇酯(如3970)、二酯、含磷酸的液體酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)或聚合的四氫呋喃。合成油可以通過費-托反應(yīng)制備，并且通常可以是加氫異構(gòu)化的費-托烴或蠟。在一個實施方案中，油可以通過費-托氣-至-液合成方法制備以及其它氣-至-液油。具有潤滑粘度的油也可以按照americanpetroleuminstitute(api)baseoilinterchangeabilityguidelines中規(guī)定的定義。五個基油組如下：i組(硫含量>0.03wt％，和/或<90wt％飽和物，粘度指數(shù)80-120)；ii組(硫含量≤0.03重量％，≥90重量％飽和物，粘度指數(shù)80-120)；iii組(硫含量≤0.03重量％，≥90重量％飽和物，粘度指數(shù)≥120)；iv組(所有聚α-烯烴(pao))；和v組(所有其他未包括在i、ii、iii或iv組中的)。具有潤滑粘度的油也可以是apiii+組基油，該術(shù)語是指粘度指數(shù)大于或等于110且小于120的ii組基油，如sae公開物“designpractice：passengercarautomatictransmissions”，第四版，ae-29，2012，第12-9頁以及us8,216,448第1欄第57行。具有潤滑粘度的油可以是apiiv組油或其混合物，即聚α烯烴。聚α烯烴可以通過茂金屬催化方法或非茂金屬方法制備。具有潤滑粘度的油包括apii組、ii組、iii組、iv組、v組油或其混合物。通常，具有潤滑粘度的油可以是apii組、ii組、ii+組、iii組、iv組油或其混合物?；蛘?，具有潤滑粘度的油通?？梢允莂piii組、ii+組、iii組或iv組油或其混合物?；蛘?，具有潤滑粘度的油通?？梢允莂piii組、ii+組、iii組油或其混合物。具有潤滑粘度的油存在的量通?？梢允菑?00重量％中減去上述添加劑和其它性能添加劑的量的和之后剩余的余量。潤滑組合物可以是濃縮物和/或完全配制潤滑劑的形式。如果所公開技術(shù)的潤滑組合物是濃縮物的形式(其可以與另外的油組合以形成整體或部分最終潤滑劑)，所公開技術(shù)的各組分與具有潤滑粘度的油和/或與稀釋油的比包括1:99至99:1重量或80:20至10:90重量的范圍。其他性能添加劑潤滑組合物可以通過任選在其它性能添加劑(如下文所述)的存在下將本文所述烷氧基化芳族多元醇化合物加入到具有潤滑粘度的油中而制備。所公開技術(shù)的潤滑組合物可進一步包括其它添加劑。在一個實施方案中，所公開技術(shù)提供潤滑組合物，其還包含分散劑、抗磨劑、分散劑粘度改進劑、摩擦改進劑、粘度改進劑、抗氧化劑、過堿性清凈劑、抑泡劑、破乳劑、傾點下降劑中的至少一種或其混合物。在一個實施方案中，所公開技術(shù)提供潤滑組合物，其還包含聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑、抗磨劑、分散劑粘度改進劑、摩擦改進劑、粘度改進劑(通常為烯烴共聚物如乙烯-丙烯共聚物)、抗氧化劑(包括酚類和胺類抗氧化劑)、過堿性清凈劑(包括過堿性磺酸鹽和酚鹽)中的至少一種或其混合物。本文公開的潤滑組合物還可以包含過堿性清凈劑。過堿性清凈劑可以選自不含硫酚鹽、含硫酚鹽、磺酸鹽、salixarate、水楊酸鹽及其混合物。在一個實施方案中，過堿性清凈劑可以選自不含硫酚鹽、含硫酚鹽、磺酸鹽及其混合物。通常，過堿性清凈劑可以是酚鹽、含硫酚鹽、磺酸鹽、salixarate和水楊酸鹽的鈉、鈣或鎂(通常為鈣)鹽。過堿性酚鹽和水楊酸鹽通常具有180至450tbn的總堿值。過堿性磺酸鹽通常具有250至600、或300至500的總堿值。過堿性清凈劑是本領(lǐng)域已知的。在一個實施方案中，磺酸鹽清凈劑可以是美國專利申請2005/065045(授權(quán)為us7,407,919)的第[0026]至[0037]段所述的具有至少8的金屬比的主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑。線性烷基苯可以使苯環(huán)連接在線性鏈上的任何位置，通常2、3或4位，或其混合物。主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑可以特別有助于改進燃料經(jīng)濟性。在一個實施方案中，磺酸鹽清凈劑可以是支化烷基苯磺酸鹽清凈劑。支化烷基苯磺酸鹽可以由異構(gòu)化α-烯烴、低分子量烯烴的低聚物或其組合制備。典型的低聚物包括丙烯和丁烯的四聚物、五聚物和六聚物。在一個實施方案中，磺酸鹽清凈劑可以是美國專利申請2008/0119378的第[0046]至[0053]段中公開的一種或多種油溶性烷基甲苯磺酸鹽化合物的金屬鹽。過堿性含金屬清凈劑還可以包括由混合表面活性劑體系形成的“混合”清凈劑，包括酚鹽和/或磺酸鹽組分，例如酚鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽、磺酸鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽/水楊酸鹽；例如，在美國專利6,429,178；6,429,179；6,153,565；和6,281,179中所述。當可以使用例如混合磺酸鹽/酚鹽清凈劑時，認為混合清凈劑等同于分別引入類似量的酚鹽和磺酸鹽皂的不同的酚鹽和磺酸鹽清凈劑的量。潤滑組合物可以含有酚基清凈劑，即其中基質(zhì)包括或可以衍生自苯酚或烷基酚的清凈劑。這種類型的清凈劑包括硫偶聯(lián)的酚鹽、亞烷基偶聯(lián)的酚鹽、水楊酸鹽(即羧基化苯酚)、salixarate和水楊苷。這些酚基清凈劑可以是中性或過堿性的。在一個實施方案中，潤滑組合物還包含不含硫酚鹽或含硫酚鹽或其混合物。不含硫酚鹽和含硫酚鹽是本領(lǐng)域已知的。不含硫酚鹽或含硫酚鹽可以是中性的或過堿性的。通常，過堿性不含硫酚鹽或含硫酚鹽具有180至450tbn的總堿值，2至15、或3至10的金屬比。中性不含硫酚鹽或含硫酚鹽可以具有80至小于180的tbn和1至小于2、或0.05至小于2的金屬比。不含硫酚鹽或含硫酚鹽可以是鈣或鎂的不含硫酚鹽或含硫酚鹽(通常是鈣的不含硫酚鹽或含硫酚鹽)的形式。當存在時，不含硫酚鹽或含硫酚鹽可以以潤滑組合物的0.1-10重量％，或0.5-8重量％，或1-6重量％，或2.5-5.5重量％存在。在一個實施方案中，潤滑組合物可以不含過堿性酚鹽，在不同的實施方案中，潤滑組合物可以不含非過堿性酚鹽。在另一個實施方案中，潤滑組合物可以不含酚鹽清凈劑。酚鹽清凈劑通常衍生自對烴基酚。這種類型的烷基酚可與硫偶聯(lián)且是過堿性的、與醛偶聯(lián)且是過堿性的、或羧基化形成水楊酸鹽清凈劑。合適的烷基酚包括用丙烯低聚物烷基化的那些，即四丙烯基酚(即對十二烷基酚或pddp)和五丙烯基酚。合適的烷基酚還包括用丁烯低聚物烷基化的那些，特別是正丁烯的四聚物和五聚物。其它合適的烷基酚包括用α-烯烴、異構(gòu)化α-烯烴和聚烯烴如聚異丁烯烷基化的那些。在一個實施方案中，潤滑組合物包含小于0.2重量％，或小于0.1重量％，或甚至小于0.05重量％的衍生自pddp的酚鹽清凈劑。在一個實施方案中，潤滑劑組合物包含不衍生自pddp的酚鹽清凈劑。在一個實施方案中，潤滑組合物包含由pddp制備的酚鹽清凈劑，其中酚鹽清凈劑含有小于1.0重量％的未反應(yīng)pddp或小于0.5重量％的未反應(yīng)pddp或基本上不含pddp。在一個實施方案中，潤滑組合物還包含可以是中性或過堿性的水楊酸鹽清凈劑。水楊酸鹽和本領(lǐng)域已知的。水楊酸鹽清凈劑可具有50～400、或150～350的tbn，和0.5～10、或0.6～2的金屬比。適宜的水楊酸鹽清凈劑包括烷基化水楊酸或烷基水楊酸。烷基水楊酸可以通過水楊酸的烷基化或通過烷基酚的羰基化來制備。當烷基水楊酸可以由烷基酚制備時，烷基酚可以以與上述酚鹽類似的方式進行選擇。在一個實施方案中，所公開技術(shù)的烷基水楊酸鹽包括用丙烯低聚物烷基化的那些，即四丙烯基酚(即對十二烷基酚或pddp)和五丙烯基酚。合適的烷基酚還包括用丁烷低聚物烷基化的那些，特別是正丁烯的四聚物和五聚物。其它合適的烷基酚包括用α-烯烴、異構(gòu)化α-烯烴和聚烯烴如聚異丁烯烷基化的那些。在一個實施方案中，潤滑組合物包含由pddp制備的水楊酸鹽清凈劑，其中酚鹽清凈劑含有小于1.0重量％的未反應(yīng)pddp或小于0.5重量％的未反應(yīng)pddp或基本上不含pddp。當存在時，水楊酸鹽可以以潤滑組合物的0.01至10重量％、或0.1至6重量％、或0.2至5重量％、0.5至4重量％或1至3重量％存在。過堿性清凈劑是本領(lǐng)域已知的。過堿性材料，也稱為過堿性鹽或超堿性鹽，通常是單相、均勻的牛頓體系，其特征在于金屬含量超過根據(jù)金屬和與金屬反應(yīng)的特定酸性有機化合物的化學計量中和而存在的金屬含量。過堿性材料通過使酸性材料(通常為無機酸或低級羧酸，通常為二氧化碳)與包含酸性有機化合物，包含至少一種對所述酸性有機材料呈惰性的有機溶劑(礦物油、石腦油、甲苯、二甲苯等)的反應(yīng)介質(zhì)，化學計量過量的金屬堿，和助催化劑如氯化鈣、乙酸、苯酚或醇的混合物反應(yīng)而制備。酸性有機材料通常具有足夠數(shù)量的碳原子以提供在油中的溶解度。“過量”金屬(化學計量)的量通常可以以金屬比表示。術(shù)語“金屬比”是金屬的總當量與酸性有機化合物的當量的比。中性金屬鹽的金屬比為1。具有正鹽中存在的金屬的4.5倍的金屬的鹽具有3.5當量的金屬過量或4.5的比。術(shù)語“金屬比”也在題為“chemistryandtechnologyoflubricants”，第三版，r.m.miltier和s.t.oszulik編輯的標準教科書，版權(quán)2010，第219頁，小標題7.25中進行了說明。過堿性清凈劑可以以0.1重量％至10重量％、或0.2重量％至8重量％、或0.2重量％至3重量％存在。例如，在重型柴油發(fā)動機中，清凈劑可以以潤滑組合物的2重量％至3重量％存在。對于客車發(fā)動機，清凈劑可以以潤滑組合物的0.2重量％至1重量％存在。在一個實施方案中，發(fā)動機潤滑組合物包含至少一種具有至少3、或至少8、或至少15的金屬比的過堿性清凈劑。在一個實施方案中，過堿性清凈劑可以以向潤滑組合物提供至少3mgkoh/g或向潤滑組合物提供至少4mgkoh/g、或至少5mgkoh/g的總堿值的量存在；過堿性清凈劑可以向潤滑組合物提供3至10mgkoh/g或5至10mgkoh/g。如本文所述，tbn可以使用astmd2986-11測量。潤滑組合物還可以包括分散劑或其混合物。分散劑可以是琥珀酰亞胺分散劑，曼尼希分散劑，琥珀酰胺分散劑，聚烯烴琥珀酸酯、酰胺或酯-酰胺，或其混合物。在一個實施方案中，所公開技術(shù)確實包括分散劑或其混合物。分散劑可以作為單一分散劑存在。分散劑可以作為兩種或更多種(通常為兩種或三種)不同分散劑的混合物存在，其中至少一種可以是琥珀酰亞胺分散劑。琥珀酰亞胺分散劑可以衍生自脂族多胺或其混合物。脂族多胺可以是脂族多胺，例如亞乙基多胺、亞丙基多胺、亞丁基多胺或其混合物。在一個實施方案中，脂族多胺可以是亞乙基多胺。在一個實施方案中，脂族多胺可以選自乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、多胺釜殘及其混合物。琥珀酰亞胺分散劑可以是芳族胺、芳族多胺或其混合物的衍生物。芳族胺可以是4-氨基二苯胺(adpa)(也稱為n苯基苯二胺)、adpa的衍生物(如美國專利公開2011/0306528和2010/0298185中所述)、硝基苯胺、氨基咔唑、氨基-吲唑啉酮、氨基嘧啶、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺或其組合。在一個實施方案中，分散劑可以是芳族胺的衍生物，其中芳族胺具有至少三個非連續(xù)芳環(huán)。琥珀酰亞胺分散劑可以是聚醚胺或聚醚多胺的衍生物。典型的聚醚胺化合物含有至少一個醚單元，并且被至少一個胺結(jié)構(gòu)部分鏈封端。聚醚多胺可以基于衍生自c2-c6環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的聚合物。聚醚多胺的實例以品牌銷售，并且可從位于houston,texas的hunstmancorporation商購。在一個實施方案中，分散劑可以是聚烯烴琥珀酸酯、酰胺或酯-酰胺。例如，聚烯烴琥珀酸酯可以是季戊四醇的聚異丁烯琥珀酸酯、或它們的混合物。聚烯烴琥珀酸酯-酰胺可以是與醇(例如季戊四醇)和胺(例如二胺，通常為二亞乙基胺)反應(yīng)的聚異丁烯琥珀酸。分散劑可以是n取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺。n取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺的實例可以是聚異丁烯琥珀酰亞胺。通常，可衍生聚異丁烯琥珀酸酐的聚異丁烯具有350至5000、或550至3000或750至2500的數(shù)均分子量。琥珀酰亞胺分散劑及其制備公開于例如美國專利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、re26,433和6,165,235、7,238,650以及ep專利申請0355895a中。分散劑也可以通過常規(guī)方法通過與多種試劑中任一種的反應(yīng)進行后處理。其中有硼化合物(如硼酸)、脲、硫脲、二巰基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸如對苯二甲酸、烴取代的琥珀酸酐、馬來酸酐、腈、環(huán)氧化物和磷化合物。在一個實施方案中，后處理的分散劑可以是硼酸化的。在一個實施方案中，后處理分散劑可與二巰基噻二唑反應(yīng)。在一個實施方案中，后處理分散劑可以與磷酸或亞磷酸反應(yīng)。在一個實施方案中，后處理分散劑可與對苯二甲酸和硼酸反應(yīng)(如美國專利申請us2009/0054278中所述)。在一個實施方案中，分散劑可以是硼酸化或非硼酸化的。通常，硼酸化分散劑可以是琥珀酰亞胺分散劑。在一個實施方案中，無灰分散劑可以是含硼的，即摻入硼并向潤滑劑組合物提供所述硼。含硼分散劑可以以向潤滑劑組合物提供至少25ppm硼，至少50ppm硼或至少100ppm硼的量存在。在一個實施方案中，潤滑劑組合物可以不含含硼分散劑，即向最終配制劑中提供不超過10ppm的硼。作為聚烯烴，分散劑可以衍生自高亞乙烯基聚異丁烯，即具有大于50、70或75％的末端亞乙烯基(α和β異構(gòu)體)。在某些實施方案中，琥珀酰亞胺分散劑可以通過直接烷基化途徑制備。在其它實施方案中，它可以包含直接烷基化和氯路線分散劑的混合物。分散劑可以通過“烯”或“熱”反應(yīng)通過稱為“直接烷基化方法”的琥珀酸酐的反應(yīng)來制備/獲得/可獲得?！跋狈磻?yīng)機理和一般反應(yīng)條件總結(jié)在“maleicanhydride”，第147-149頁，由b.c.trivedi和b.c.culbertson編輯，由plenumpress1982年公開。通過包括“烯”反應(yīng)的方法制備的分散劑可以是具有以分散劑分子的小于50摩爾％、或0至小于30摩爾％或0至小于20摩爾％或0摩爾％存在的碳環(huán)的聚異丁烯琥珀酰亞胺?！跋狈磻?yīng)可以具有180℃至小于300℃、或200℃至250℃或200℃至220℃的反應(yīng)溫度。分散劑也可以由氯輔助方法獲得/可獲得，通常涉及狄爾斯-阿爾德化學，導(dǎo)致形成碳環(huán)鍵。該方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。氯輔助方法可以產(chǎn)生分散劑，其可以是具有以分散劑分子的50摩爾％或更多或60至100摩爾％存在的碳環(huán)的聚異丁烯琥珀酰亞胺。美國專利7,615,521，第4-5欄和制備實施例a和b中更詳細地描述了熱和氯輔助方法。分散劑可以具有5:1至1:10、2:1至1:10或2:1至1:5或2:1至1:2的羰基與氮比(co:n比)。在一個實施方案中，分散劑可以具有2:1至1:10或2:1至1:5或2:1至1:2或1:1.4至1:0.6的co:n比。分散劑可以以潤滑組合物的0重量％至20重量％、0.1重量％至15重量％、或0.5重量％至9重量％、或1重量％至8.5重量％存在。在一個實施方案中，潤滑組合物可以是進一步包含鉬化合物的潤滑組合物。鉬化合物可以是抗磨劑或抗氧化劑。鉬化合物可以選自二烷基二硫代磷酸鉬、二硫代氨基甲酸鉬、鉬化合物的胺鹽、及其混合物。鉬化合物可以向潤滑組合物提供0至1000ppm、或5至1000ppm、或10至750ppm、5ppm至300ppm或20ppm至250ppm的鉬?？寡趸瘎┌蚧N、二芳基胺、烷基化二芳基胺、受阻酚、鉬化合物(例如二硫代氨基甲酸鉬)、羥基硫醚或其混合物。在一個實施方案中，潤滑組合物包括抗氧化劑或其混合物?？寡趸瘎┛梢砸詽櫥M合物的0重量％至15重量％、或0.1重量％至10重量％、或0.5重量％至5重量％、或0.5重量％至3重量％、或0.3重量％至1.5重量％存在。二芳基胺或烷基化二芳基胺可以是苯基-α-萘胺(pana)、烷基化二苯胺或烷基化苯基萘胺、或其混合物。烷基化二苯胺可以包括二壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基化二苯胺、二癸基化二苯胺、癸基二苯胺及其混合物。在一個實施方案中，二苯胺可以包括壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺或其混合物。在一個實施方案中，烷基化二苯胺可以包括壬基二苯胺或二壬基二苯胺。烷基化二芳基胺可以包括辛基、二辛基、壬基、二壬基、癸基或二癸基苯基萘胺。受阻酚抗氧化劑通常含有仲丁基和/或叔丁基作為空間位阻基團。酚基團可進一步被烴基(通常為線性或支化烷基)和/或與第二芳族基團連接的橋連基取代。合適的受阻酚抗氧化劑的實例包括2,6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚、或4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚。在一個實施方案中，受阻酚抗氧化劑可以是酯，并且可以包括例如來自ciba的irganoxtml-135。美國專利6,559,105中找到了合適的含酯受阻酚抗氧化劑化學的更詳細的描述?？梢杂米骺寡趸瘎┑亩虼被姿徙f的實例包括以商品名如來自r.t.vanderbiltco.，ltd.的vanlube822tm和molyvantma，以及adekasakura-lubetms-100、s-165、s-600和525出售的商業(yè)材料或其混合物。在一個實施方案中，潤滑組合物還包括粘度改進劑。粘度改進劑是本領(lǐng)域已知的，可以包括氫化苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物、氫化二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、聚烯烴、馬來酸酐-烯烴共聚物的酯(如國際申請wo2010/014655中所述的那些)、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯或其混合物。分散劑粘度改進劑可以包括官能化聚烯烴，例如已經(jīng)用?；瘎┤珩R來酸酐和胺官能化的乙烯-丙烯共聚物；用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯，或與胺反應(yīng)的苯乙烯-馬來酸酐共聚物。分散劑粘度改進劑的更詳細描述公開在國際公開wo2006/015130或美國專利4,863,623；6,107,257；6,107,258；6,117,825；和us7,790,661中。在一個實施方案中，分散劑粘度改進劑可以包括在美國專利4,863,623(參見第2欄，第15行至第3欄，第52行)或國際公開wo2006/015130(參見第2頁，第[0008]段，制備實施例描述于第[0065]至[0073]段)中描述的那些。在一個實施方案中，分散劑粘度改進劑可以包括美國專利us7,790,661第2欄第48行至第10欄第38行中所述的那些。在一個實施方案中，所公開技術(shù)的潤滑組合物還包含分散劑粘度改進劑。分散劑粘度改進劑可以以潤滑組合物的0重量％至5重量％、或0重量％至4重量％、或0.05重量％至2重量％、或0.2重量％至1.2重量％存在。在一個實施方案中，摩擦改進劑可以選自胺的長鏈脂肪酸衍生物，長鏈脂肪酯或長鏈脂肪環(huán)氧化物的衍生物；脂肪咪唑啉；烷基磷酸的胺鹽；脂肪烷基酒石酸酯；脂肪烷基酒石酰亞胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪乙醇酸酯；和脂肪羥乙酰胺。摩擦改進劑可以以潤滑組合物的0重量％至6重量％、或0.01重量％至4重量％、或0.05重量％至2重量％、或0.1重量％至2重量％存在。如本文所用，術(shù)語“脂肪烷基”或“脂肪”相對于摩擦改進劑是指具有10-22個碳原子的碳鏈，通常是直鏈碳鏈。合適的摩擦改進劑的實例包括胺、脂肪酯或脂肪環(huán)氧化物的長鏈脂肪酸衍生物；脂肪咪唑啉如羧酸和多亞烷基-多胺的縮合產(chǎn)物；烷基磷酸的胺鹽；脂肪烷基酒石酸酯；脂肪烷基酒石酰亞胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪膦酸酯；脂肪亞磷酸脂；硼酸化磷脂，硼酸化脂肪環(huán)氧化物；甘油酯；硼酸化甘油酯；脂肪胺；烷氧基化脂肪胺；硼酸化烷氧基化脂肪胺；羥基和多羥基脂肪胺，包括叔羥基脂肪胺；羥基烷基酰胺；脂肪酸的金屬鹽；烷基水楊酸酯的金屬鹽；脂肪唑啉；脂肪乙氧基化醇；羧酸和聚亞烷基多胺的縮合產(chǎn)物；或來自脂肪羧酸與胍、氨基胍、脲或硫脲的反應(yīng)產(chǎn)物及其鹽。摩擦改進劑還可以包括材料如硫化脂肪化合物和烯烴、二烷基二硫代磷酸鉬、二硫代氨基甲酸鉬、多元醇和脂族羧酸的向日葵油或大豆油單酯。在一個實施方案中，摩擦改進劑可以是長鏈脂肪酸酯。在另一個實施方案中，長鏈脂肪酸酯可以是單酯，在另一個實施方案中，長鏈脂肪酸酯可以是甘油三酯。潤滑組合物任選還包含至少一種抗磨劑。合適的抗磨劑的實例包括鈦化合物，酒石酸衍生物如酒石酸酯、酰胺或酒石酰亞胺，磷化合物的油溶性胺鹽，硫化烯烴，金屬二烴基二硫代磷酸鹽(如二烷基二硫代磷酸鋅)，亞磷酸酯(如亞磷酸二丁酯)，膦酸酯，含硫代氨基甲酸根的化合物如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯酰胺、硫代氨基甲酸醚、亞烷基偶聯(lián)的硫代氨基甲酸酯和雙(s-烷基二硫代氨基甲?；?二硫化物。在一個實施方案中，抗磨劑可以包括國際公開wo2006/044411或加拿大專利ca1183125中公開的酒石酸鹽或酒石酰亞胺。酒石酸鹽或酒石酰亞胺可以含有烷基酯基團，其中烷基上碳原子的和可以是至少8。在一個實施方案中，抗磨劑可以包括美國專利申請2005/0198894中公開的檸檬酸鹽。潤滑組合物還可以包含含磷抗磨劑。通常，含磷抗磨劑可以是鋅二烷基二硫代磷酸鹽、亞磷酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽以及銨磷酸鹽、或其混合物。二烷基二硫代磷酸鋅是本領(lǐng)域已知的?？鼓┛梢砸詽櫥M合物的0重量％至3重量％、或0.1重量％至1.5重量％、或0.5重量％至0.9重量％存在。另一類添加劑包括us7,727,943和us2006/0014651中公開的油溶性鈦化合物。油溶性鈦化合物可用作抗磨劑、摩擦改進劑、抗氧化劑、沉積物控制添加劑或這些功能中的多于一種。在一個實施方案中，油溶性鈦化合物可以是鈦(iv)醇鹽。鈦醇鹽可以由一元醇、多元醇或其混合物形成。一元醇鹽可以具有2至16個或3至10個碳原子。在一個實施方案中，鈦醇鹽可以是異丙氧基鈦(iv)。在一個實施方案中，鈦醇鹽可以是二乙基六氧化鈦(iv)。在一個實施方案中，鈦化合物包含鄰位1,2-二醇或多元醇的醇鹽。在一個實施方案中，1,2-連二醇包含甘油的脂肪酸單酯，通常脂肪酸可以是油酸。在一個實施方案中，油溶性鈦化合物可以是羧酸鈦。在一個實施方案中，羧酸鈦(iv)可以是新癸酸鈦。可用于所公開技術(shù)的組合物中的抑泡劑包括聚硅氧烷，丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯與任選乙酸乙烯酯的共聚物；破乳劑包括氟化聚硅氧烷、磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和(環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷)聚合物?？捎糜谒_技術(shù)的組合物中的傾點下降劑包括聚α-烯烴、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。破乳劑包括磷酸三烷基酯，以及不同于所公開技術(shù)的非羥基封端的酰化聚環(huán)氧烷的乙二醇、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的各種聚合物和共聚物或其混合物。金屬減活劑包括苯并三唑(通常為甲苯基三唑)、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2烷基二硫代苯并咪唑或2烷基二硫代苯并噻唑的衍生物。金屬減活劑也可以被描述為腐蝕抑制劑。密封溶脹劑包括環(huán)丁烯砜(sulpholene)衍生物exxonnecton-37tm(fn1380)和exxonmineralsealoiltm(fn3200)。在不同實施方案中的發(fā)動機潤滑組合物可以具有如下表所公開的組成：工業(yè)應(yīng)用在一個實施方案中，所公開技術(shù)提供了潤滑內(nèi)燃機的方法。發(fā)動機部件可以具有鋼或鋁的表面。鋁表面可以衍生自可以是共晶或超共晶鋁合金(例如衍生自硅酸鋁、氧化鋁或其它陶瓷材料的那些)的鋁合金。鋁表面可以存在于具有鋁合金或鋁復(fù)合材料的氣缸鏜、氣缸體或活塞環(huán)上。內(nèi)燃機可以具有或不具有廢氣再循環(huán)系統(tǒng)。內(nèi)燃機可以配備排放控制系統(tǒng)或渦輪增壓器。排放控制系統(tǒng)的實例包括柴油微粒過濾器(dpf)或采用選擇性催化還原(scr)的系統(tǒng)。在一個實施方案中，內(nèi)燃機可以是柴油燃料發(fā)動機(通常是重型柴油發(fā)動機)、汽油燃料發(fā)動機、天然氣燃料發(fā)動機、混合汽油/醇燃料發(fā)動機或氫燃料內(nèi)燃機。在一個實施方案中，內(nèi)燃機可以是柴油燃料發(fā)動機，在另一個實施方案中是汽油燃料發(fā)動機。柴油燃料發(fā)動機可以用常規(guī)柴油燃料和生物衍生柴油燃料(即生物柴油)的混合物作為燃料。在一個實施方案中，柴油發(fā)動機燃料可以包括5體積％至100體積％的生物柴油(即b5至b100)；在一個實施方案中，柴油燃料包括5體積％至50體積％的生物柴油或8體積％至30體積％的生物柴油。在一個實施方案中，柴油燃料可以基本上不含(即含有小于1體積％)的生物柴油。在一個實施方案中，內(nèi)燃機可以是重型柴油發(fā)動機。在一個實施方案中，內(nèi)燃機可以是直接噴油式(gdi)汽油發(fā)動機。當內(nèi)燃機可以是汽油發(fā)動機時，并且所公開技術(shù)的烷氧基化芳族多元醇化合物的烷氧基化基團具有式-(r1o)n，其中r1可以是亞乙基、亞丙基、亞丁基或其混合物，條件是如果r1包含亞乙基，則所得的烷氧基化芳族多元醇化合物可以是衍生自乙二醇和(i)丙二醇或(ii)丁二醇的無規(guī)或嵌段共聚物；并且n可以獨立地為1至50，或1至20。內(nèi)燃機可以是2沖程或4沖程發(fā)動機。合適的內(nèi)燃機包括船用柴油發(fā)動機、航空活塞發(fā)動機、低負荷柴油發(fā)動機以及汽車和卡車發(fā)動機。船用柴油發(fā)動機可以用船用柴油氣缸潤滑劑(通常在2沖程發(fā)動機中)、系統(tǒng)油(通常在2沖程發(fā)動機中)或曲軸箱潤滑劑(通常在4沖程發(fā)動機中)潤滑。在一個實施例中，內(nèi)燃機可以是4沖程發(fā)動機，并且可以是壓燃式發(fā)動機或強制點火天然氣(ng)或lpg發(fā)動機。用于內(nèi)燃機的潤滑劑組合物可適用于任何發(fā)動機潤滑劑，而不考慮硫、磷或硫酸鹽灰(astmd-874)含量。發(fā)動機油潤滑劑的硫含量可以為1重量％或更少、或0.8重量％或更少、或0.5重量％或更少、或0.3重量％或更少。在一個實施方案中，硫含量可以在0.001重量％至0.5重量％、或0.01重量％至0.3重量％的范圍內(nèi)。磷含量可以為0.2重量％或更少、或0.12重量％或更少、或0.1重量％或更少、或0.085重量％或更少、或0.08重量％或更少、或甚至0.06重量％或更少、0.055重量％或更少、或0.05重量％或更少。在一個實施方案中，磷含量可以為0.04重量％至0.12重量％。在一個實施方案中，磷含量可以為100ppm至1000ppm、或200ppm至600ppm?？偭蛩猁}灰含量可以為潤滑組合物的0.3重量％至1.2重量％、或0.5重量％至1.2重量％或1.1重量％。在一個實施方案中，硫酸鹽灰含量可以為潤滑組合物的0.5重量％至1.2重量％。發(fā)動機油潤滑劑的tbn(按astmd2896測量)可以為5mgkoh/g至15mgkoh/g、或6mgkoh/g至12mgkoh/g、或7mgkoh/g至10mgkoh/克。在一個實施方案中，潤滑組合物可以是發(fā)動機油，其中潤滑組合物可以表征為具有以下至少一項：潤滑組合物的(i)0.5wt％或更少的硫含量，(ii)0.12wt％或更少的磷含量，和(iii)0.5重量％～1.1重量％的硫酸鹽灰含量。如本文所用，術(shù)語“烴基取代基”或“烴基”以其常規(guī)含義使用，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。具體地說，它是指具有直接連接到分子的其余部分的碳原子并且主要具有烴特征的基團。烴基的實例包括：烴取代基，包括脂族、脂環(huán)族和芳族取代基；取代的烴取代基，即在本公開技術(shù)的上下文中，含有不改變?nèi)〈闹饕獰N性質(zhì)的非烴基的取代基；和雜取代基，即類似地具有主要烴特征但在環(huán)或鏈中包含不同于碳的取代基。術(shù)語“烴基取代基”或“烴基”的更詳細的定義描述于國際公開wo2008147704的第[0118]至[0119]段中，或者類似定義描述于已公開的申請us2010-0197536的第[0137]至[0141]段中。以下實施例提供了所公開技術(shù)的說明。這些實施例是非窮盡性的，并不旨在限制所公開技術(shù)的范圍。實施例本發(fā)明制備實施例a：在氮氣層下將兒茶酚(143.1g)裝入配有冷凝器、熱電偶和加料漏斗的1l四頸圓底燒瓶中。將兒茶酚加熱至110℃直至它流動。然后一次性加入氫氧化鉀(3.65g)，觀察放熱(最高溫度為165℃)。然后經(jīng)30分鐘加入2-十四烷基環(huán)氧乙烷(350g)；觀察另一個放熱(180℃)。將反應(yīng)溫度在155℃下保持6小時，然后將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下在去離子水中驟冷。冷卻至室溫后，通過過濾分離產(chǎn)物，得到蠟狀橙色固體。本發(fā)明制備實施例c(烷氧基化兒茶酚的烷基化)：在氮氣層(0.5scfh)下將實施例a的產(chǎn)物(72g)、甲苯(60g)和amberlyst15(6.9g)裝入具有頂置式攪拌、加料漏斗和回流冷凝器的500ml燒瓶中。將反應(yīng)混合物加熱至110℃，并經(jīng)30分鐘滴加十二碳-1-烯(34.6g)。將紅棕色溶液回流7小時，過濾，真空除去甲苯，得到紅色油狀產(chǎn)物。本發(fā)明制備實施例e(烷基化兒茶酚的烷氧基化)：在氮氣層下將兒茶酚(308.8g)和庚烷(300ml)裝入配有頂置式攪拌器w/攪棒、溫度計套管、回流冷凝器和加料漏斗的四頸3l容器中。將溫度升至100℃，并經(jīng)10分鐘加入amberlyst15催化劑(30g)。將十二碳-1-烯(300g)裝入加料漏斗中并經(jīng)1小時滴加。將橙色反應(yīng)混合物在100℃下保持3小時，然后冷卻至環(huán)境溫度，在此期間將烷基化兒茶酚產(chǎn)物與溶液分離。通過過濾分離產(chǎn)物，得到橙色固體。將固體烷基化兒茶酚產(chǎn)物(232g)裝入配有回流冷凝器、具有攪棒的頂置式機械攪拌器、溫度計套管和加料漏斗的5l圓底燒瓶中。將甲苯(2l)和氫氧化鈉(3.31g)加入到保持在50℃的反應(yīng)混合物中。將1,2-環(huán)氧丁烷(72.63g)溶于甲苯(400ml)中并加入加料漏斗中。經(jīng)2小時滴加環(huán)氧化物溶液。將反應(yīng)混合物在50℃下保持24小時，然后將其在hcl水溶液(600ml，10％水溶液)中驟冷，干燥，真空純化，得到深紅色油狀產(chǎn)物。烷氧基化兒茶酚的各種發(fā)明實例以與上述實施例相似的方式用合適的環(huán)氧化物制備；兒茶酚制備實施例總結(jié)在表1中。表1-烷氧基化兒茶酚的實施例實施例j：實施例k：以下總結(jié)了各烷氧基化棓酚的本發(fā)明實施例(實施例l和m)：實施例l：實施例m：本發(fā)明制備實施例n：在氮氣層下將兒茶酚(110g)裝入配有頂置式攪拌器w/槳、溫度計套管、回流冷凝器和加料漏斗的4頸2l容器中。將反應(yīng)混合物加熱至95℃，一次性加入氫氧化鉀(56.1g)。經(jīng)2小時將十二烷基-和十四烷基-縮水甘油醚(281.7g)的混合物滴加到反應(yīng)混合物中，隨后將反應(yīng)混合物加熱至140℃并保持4小時。將產(chǎn)物混合物用水洗滌，用己烷萃取，干燥，得到深紅色液體(665g)。適用于輕型柴油發(fā)動機的一系列5w-40發(fā)動機潤滑劑在含有上述添加劑以及常規(guī)添加劑的具有潤滑粘度的iii組基油中制備，常規(guī)添加劑包括聚合物粘度改性劑，無灰琥珀酰亞胺分散劑，過堿性清凈劑，抗氧化劑(酚酯、二芳基胺和硫化烯烴的組合)，二烷基二硫代磷酸鋅(zddp)以及如下其它性能添加劑(表2和3)。表2-潤滑組合物1過堿性烷基苯磺酸鈣清凈劑，tbn為200-6002過堿性硫偶聯(lián)苯酚鈣清凈劑3衍生自c3和c6醇的混合物的仲zddp4酚類和芳基胺抗氧化劑的組合5衍生自聚異丁烯的琥珀酰亞胺分散劑6苯乙烯-二烯嵌段共聚物7其他添加劑，包括摩擦改進劑、抑泡劑和傾點下降劑表3-潤滑組合物1過堿性磺酸鈣和苯酚鈣清凈劑的混合物2衍生自c3和c6醇的混合物的仲zddp3酚類和芳基胺抗氧化劑的組合4衍生自聚異丁烯的琥珀酰亞胺分散劑5苯乙烯-二烯嵌段共聚物6其他添加劑，包括摩擦改進劑、抑泡劑和傾點下降劑使用上述添加劑以及常規(guī)添加劑制備5w-30制劑，常規(guī)添加劑包括聚合粘度改進劑、無灰琥珀酰亞胺分散劑、過堿性清凈劑、抗氧化劑(酚酯、二芳基胺和硫化烯烴的組合)、二烷基二硫代磷酸鋅(zddp)、以及如下其他性能添加劑(表4)。表4-潤滑組合物1過堿性烷基苯磺酸鈣(690tbn，無油)2衍生自c3/c6醇的二仲烷基二硫代磷酸鋅3二芳基胺與受阻酚抗氧化劑的組合4衍生自高亞乙烯基pib(18tbn)的pib琥珀酰亞胺分散劑5苯乙烯丁二烯嵌段共聚物6其他添加劑包括摩擦改進劑、腐蝕抑制劑、抑泡劑和傾點下降劑用上述添加劑以及常規(guī)添加劑制備15w-40柴油配制劑，常規(guī)添加劑包括聚合粘度改進劑、無灰琥珀酰亞胺分散劑、過堿性清凈劑、抗氧化劑(酚酯、二芳基胺和硫化烯烴的組合)、二烷基二硫代磷酸鋅(zddp)、以及如下其他性能添加劑(表5)。表5-潤滑組合物1過堿性烷基苯磺酸鈣的混合物2衍生自c3/c6醇的二仲烷基二硫代磷酸鋅3硫化烯烴、二芳基胺和受阻酚抗氧化劑的組合4常規(guī)pib琥珀酰亞胺分散劑(57tbn)5乙烯-丙烯共聚物6其他添加劑包括腐蝕抑制劑、抑泡劑和傾點下降劑在臺架氧化-沉積試驗和設(shè)計用于評價潤滑劑的沉積物控制的起動發(fā)動機(firedengine)試驗中評價配制劑。潤滑組合物在加熱至325℃的成漆板焦化器(panelcoker)中進行試驗，油底殼溫度為105℃，飛濺/烘干循環(huán)為120秒/45秒。氣流為350ml/min，主軸轉(zhuǎn)速為1000rpm，試驗持續(xù)4小時。油飛濺到鋁板上，然后用電腦進行光學評定。性能范圍從0％(黑色成漆板)到100％(清潔成漆板)。每個實施例在熱管沉積試驗中進行評價。在305℃下經(jīng)過16小時的試驗時間，將約4ml的油泵送通過1mm芯、265mm長的玻璃管。流通過使用10ml/min的空氣來輔助。每個實施例在小松熱管試驗(komatsuhottubetest)中進行評價。小松熱管試驗評價潤滑組合物的高溫穩(wěn)定性。油滴被加熱的窄玻璃毛細管內(nèi)的空氣向上推，測量潤滑劑的薄膜氧化穩(wěn)定性。評定為0表示重沉積物形成，評定為10表示試驗結(jié)束時干凈的玻璃管。試驗在320℃下運行，并在saepaper840402中描述。使用astmd6335-98(在模擬試驗中通過發(fā)動機油的熱氧化來測定高溫沉積物的標準試驗方法)評價每個樣品。該程序使用熱氧化發(fā)動機油模擬試驗(teost)測定汽車發(fā)動機油形成的沉積物的量。潤滑組合物也按照astmd7320-14(標題為standardtestmethodforevaluationofautomotiveengineoilsinthesequenceiiig,spark-ignitionengine)的試驗程序在sequenceiiig發(fā)動機試驗中進行評價。該試驗測量氧化和加權(quán)活塞沉積物(wpd)。對于具有較高評定的樣品，通常獲得更好的結(jié)果。還在大眾(vw)tdi發(fā)動機試驗中評價潤滑組合物。該試驗程序遵循aceaoilsequence中列出的pv1452和cecl-78-t-99方法。這種發(fā)動機試驗在活塞清潔度(質(zhì)量)和活塞環(huán)膠結(jié)方面評價潤滑劑。表6-性能/臺架測試數(shù)據(jù)實施例9實施例10熱管試驗溫度(℃)280280評定63l-85-99aceapdsc氧化誘導(dǎo)時間(min)10293成漆板焦化器評定6059獲得的結(jié)果表明，在沉積物控制能力方面，烷氧基化芳族多元醇化合物顯著優(yōu)于基線配方。所公開技術(shù)通常能夠在客車內(nèi)燃機中(i)控制燃料經(jīng)濟性，(ii)控制腐蝕，(iii)清潔度(通?？刂瞥练e物，通常控制/減少煙灰)，和(iv)控制氣缸磨損中的至少一項。已知一些上述材料可以在最終配方中相互作用，使得最終制劑的組分可能與最初添加的組分不同。由此形成的產(chǎn)品，包括在其預(yù)期用途中使用所公開技術(shù)的潤滑劑組合物形成的產(chǎn)品可能不容易描述。然而，所有這些修改和反應(yīng)產(chǎn)物都包括在所公開技術(shù)的范圍內(nèi)；所公開技術(shù)包括通過混合上述組分制備的潤滑劑組合物。上文提及的每個文獻通過引用并入本文。除了實施例中，或者另外明確指出的情況下，本說明書中規(guī)定材料量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)值應(yīng)理解為由“約”修飾。除非另有說明，本文提及的每種化學物質(zhì)或組合物均應(yīng)解釋為商業(yè)級材料，其可含有通常被理解為存在于商業(yè)級中的異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和其它此類材料。然而，除非另有說明，否則每種化學成分的量不包括任何溶劑或稀釋油，其可以通常存在于商業(yè)材料中。應(yīng)當理解，本文所述的上限和下限量、范圍和比限可以獨立地組合。類似地，所公開技術(shù)的每個元素的范圍和量可以與任何其它元素的范圍或量一起使用。雖然已經(jīng)關(guān)于其優(yōu)選實施方案解釋了所公開技術(shù)，但是應(yīng)當理解，在閱讀說明書后，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，其各種修改將變得顯而易見。因此，應(yīng)當理解，本文所公開技術(shù)旨在覆蓋落在所附權(quán)利要求范圍內(nèi)的這些修改。當前第1頁12