理利用。
【附圖說(shuō)明】
[0023] 圖1是本發(fā)明方法的工藝流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明方法進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。
[0025] 如圖1所示，經(jīng)過(guò)脫水和脫除機(jī)械雜質(zhì)的催化油漿1進(jìn)入減壓蒸餾塔2進(jìn)行分餾， 得到輕餾分3和重餾分4,所得重餾分4可以用作改性浙青、重質(zhì)燃料油，或用作焦化原料。 輕饋分3與氫氣5混合后加氫處理反應(yīng)器6,依次與加氫保護(hù)催化劑、加氫精制催化劑和加 氫改質(zhì)催化劑A接觸，進(jìn)行加氫反應(yīng)，所得加氫精制流出物7進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)8,在氫氣 存在下，與加氫改質(zhì)催化劑B接觸，對(duì)兩環(huán)和少量三環(huán)芳烴進(jìn)行飽和開環(huán)，同時(shí)保持開環(huán)后 側(cè)鏈的完整，變成帶多側(cè)鏈的單環(huán)或兩環(huán)芳烴。加氫改質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物9進(jìn)入加氫補(bǔ)充精制反 應(yīng)區(qū)10,在氫氣和加氫精制催化劑存在下，進(jìn)行芳烴深度飽和反應(yīng)，降低芳烴含量，保證產(chǎn) 品的氧化安定性指標(biāo)。然后加氫補(bǔ)充精制產(chǎn)物11進(jìn)入分離系統(tǒng)12,所述分離系統(tǒng)12 -般 包括高壓分離器和低壓分離器，分離所得氣相13作為循環(huán)氫返回加氫處理反應(yīng)器6,液相 產(chǎn)物14進(jìn)入分餾塔15分離后，得到汽油調(diào)和組分16、柴油調(diào)和組分17、和白色橡膠填充油 基礎(chǔ)油產(chǎn)品18。
[0026] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
[0027] 實(shí)施例中涉及的各種催化劑可以按性質(zhì)選擇商品催化劑，也可以按本領(lǐng)域知識(shí)制 備。加氫處理過(guò)程的加氫保護(hù)劑可以選擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的 FZC-100、FZC-102A、FZC-103等加氫保護(hù)劑；加氫精制催化劑可以選擇的商業(yè)催化劑如撫 順石油化工研究院研制生產(chǎn)的3936、3996、FF-16、FF-26等加氫精制催化劑；加氫補(bǔ)充精制 過(guò)程可以選擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FV-10、FV-20等商品加氫 精制催化劑。
[0028] 本發(fā)明的加氫改質(zhì)催化劑的制備過(guò)程包括：將無(wú)定形硅鋁和改性Y沸石混合均勻 后，加入粘合劑混捏、碾壓成團(tuán)后，在擠條機(jī)上擠條成型而獲得載體，再負(fù)載加氫活性金屬。
[0029] 所用無(wú)定形硅鋁的制備方法，包括如下步驟： a、 配制錯(cuò)酸鈉溶液、娃酸鈉溶液； b、 將鋁酸鈉溶液和硅酸鈉溶液并流加入到成膠罐中，同時(shí)通風(fēng)和通入C02氣體，調(diào)整鋁 酸鈉溶液、硅酸鈉溶液和C02流量，控制成膠罐內(nèi)物料pH值為9?11，控制中和反應(yīng)溫度為 2(T50°C，中和反應(yīng)時(shí)間為0. 5?1. 5小時(shí)； c、 在步驟b的控制溫度和pH值下，上述混合物通風(fēng)穩(wěn)定0. 5?3. 0小時(shí)，優(yōu)選為0. 5? 1. 0小時(shí)； d、 將步驟c所得的固液混合物過(guò)濾并洗滌； e、 將步驟d干燥粉碎而得到無(wú)定形硅鋁。
[0030] 步驟a中，鋁酸鈉溶液的濃度為25?60gAl203/L，最好為30?45gAl203/L，硅酸鈉 溶液的濃度為100?250gSi02/L，最好為100?150gSi02/L。
[0031] 將步驟d所得的漿液過(guò)濾并用5(T90°C去離子水洗至中性，然后在lKn30°C干燥 6~8小時(shí)。
[0032] 步驟b中的pH值一般恒定為9?11，最好為9. 5?10. 5 ;中和反應(yīng)時(shí)間一般為 0. 5?1. 5小時(shí)，最好為45?60分鐘。
[0033] 步驟b中，C02濃度為20v°/T50v%。通風(fēng)指從反應(yīng)成膠罐底部通入氣體，使反應(yīng)體 系均勻，可以通入空氣或其它不含C02的氣體。
[0034] 無(wú)定形硅鋁是以鋁酸鈉、硅酸鈉及二氧化碳為原料制備的。該方法特別適合于采 用燒結(jié)法工藝生產(chǎn)氧化鋁的廠家，以其中間產(chǎn)品鋁酸鈉溶液和副產(chǎn)co2氣為原料生產(chǎn)無(wú)定 形硅鋁，所產(chǎn)生的Na2C03母液可以循環(huán)至燒結(jié)工藝以提供部分Na2C03，形成閉路循環(huán)，而不 產(chǎn)生廢水污染。
[0035] 改性Y沸石由NaY通過(guò)pH值在1~3之間的NH4+交換、水熱處理及酸處理制備而成 的。具體的制備步驟如下： NaY沸石通過(guò)一次NH4N03交換后，然后再用草酸和NH4N03混合液，在？11值在廣3之 間進(jìn)行第二次NH4+交換、然后在0. 08(T〇. 098MPa和50(T55(TC條件下進(jìn)行第一次水熱處 理，第一次水熱處理后再進(jìn)行NH4N03交換，進(jìn)行第二次水熱處理，第二次水熱處理?xiàng)l件為 0. 1?0.2MPa和50(T70(TC。最后用HN03進(jìn)行酸處理，即得改性Y沸石。
[0036] 加氫改質(zhì)催化劑活性金屬的負(fù)載方法，可以采用混捏法、浸漬法等常規(guī)技術(shù)制備， 最好采用先擠條成型，再浸漬金屬組分的方式。本發(fā)明催化劑的制備采用改性Y沸石與無(wú) 定形硅鋁干膠粉混合均勻后，加入適量的由SB氧化鋁與硝酸膠溶而制備的粘合劑，混捏或 碾壓成膏狀物，擠條成型，一般為直徑3~8毫米的圓柱條。載體經(jīng)10(Tl3(rC干燥4~14小 時(shí)，在50(T60(TC焙燒:T10小時(shí)?；罨?，采用飽和或過(guò)量浸漬液浸漬含加氫金屬的浸漬 液，再進(jìn)行10(Tl3(rC干燥4?14小時(shí)，在45(T550°C下焙燒3?10小時(shí)而制成催化劑。
[0037] 下面通過(guò)具體實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明方法的具體內(nèi)容和效果。
[0038] 下面的實(shí)施列將對(duì)本發(fā)明提供的方法予以進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不因此而限制本發(fā) 明的范圍。本發(fā)明處理的原料性質(zhì)見表1。
[0039] 表1試驗(yàn)用原料性質(zhì)
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種催化油漿加氫生產(chǎn)白色橡膠填充油基礎(chǔ)油方法，包括如下內(nèi)容： (1) 催化油漿經(jīng)分餾得到輕餾分和重餾分，切割點(diǎn)為480?510°C ; (2) 步驟（1)所述輕餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫處理反應(yīng)區(qū)，依次與加氫保護(hù)催化劑、 加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A接觸進(jìn)行加氫反應(yīng)； (3) 步驟（2)所得加氫處理流出物進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)使用含有無(wú)定 形硅鋁和改性Y沸石的加氫改質(zhì)催化劑B，在氫氣存在下，進(jìn)行加氫改質(zhì)反應(yīng)； (4) 步驟（3)所得加氫改質(zhì)流出物進(jìn)入加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)區(qū)，在氫氣存在下，與加氫補(bǔ) 充精制催化劑接觸，進(jìn)行加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)，加氫補(bǔ)充精制產(chǎn)物經(jīng)分離得到汽油調(diào)和組分、 柴油調(diào)和組分、白色橡膠填充油基礎(chǔ)油。
2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述催化油漿先進(jìn)行脫水和脫除 機(jī)械雜質(zhì)后再進(jìn)行分餾。
3. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述催化油漿分餾后所得重餾分 用作改性浙青、重質(zhì)燃料油，或作為焦化原料。
4. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：加氫處理反應(yīng)區(qū)從上至下裝填加氫保護(hù) 催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A，加氫保護(hù)催化劑、加氫精制催化劑和加氫改 質(zhì)催化劑A的裝填體積比為10?60 :20?70 :20?70。
5. 按照權(quán)利要求1或4所述的方法，其特征在于：加氫處理反應(yīng)區(qū)從上至下裝填加氫 保護(hù)催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A，加氫保護(hù)催化劑、加氫精制催化劑和加 氫改質(zhì)催化劑A的裝填體積比為10?30 :45?60 :30?45。
6. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：加氫處理反應(yīng)區(qū)的操作條件為：反應(yīng)壓力 5. 0?20. OMPa，優(yōu)選12. 0?15. OMPa ;反應(yīng)溫度250?420°C，優(yōu)選300?400°C ;氫油體 積比500:1?1500:1，優(yōu)選1000:1?1200:1 ;體積空速0· 1?L 01Γ1，優(yōu)選0· 5?0· 7h'
7. 權(quán)利按照要求1所述的方法，其特征在于：加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)的操作條件為：反應(yīng)壓力 5. 0?20. OMPa，優(yōu)選12. 0?15. OMPa ;反應(yīng)溫度250?370°C，優(yōu)選300?350°C ;氫油體 積比500:1?1500:1，優(yōu)選800:1?1000:1 ;體積空速0· 1?L51T1，優(yōu)選0.8?LOh'
8. 權(quán)利按照要求1所述的方法，其特征在于：加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)區(qū)的操作條件為：反 應(yīng)壓力5. 0?20. OMPa，優(yōu)選12. 0?15. OMPa ;反應(yīng)溫度200?350°C，優(yōu)選290?320°C ; 氫油體積比500:1?1500:1，優(yōu)選1000:1?1200:1 ;體積空速0· 1?L 51Γ1，優(yōu)選0· 8? I. Oh'
9. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氫改質(zhì)催化劑A中含有：10wt%? 35wt%無(wú)定形娃錯(cuò)、2wt%?15wt%的改性Y沸石、以氧化物計(jì)20wt%?50wt%的第VI B族金 屬和8wt%?15wt%的第VDI族金屬；所述加氫改質(zhì)催化劑B中含有20wt%?60wt%的無(wú)定形 娃錯(cuò)、5wt%?25wt%的改性Y沸石、以氧化物計(jì)10wt%?30wt%的第VI B族金屬和以氧化物 計(jì)4wt%?10wt%的第VDI族金屬。
10. 按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：加氫改質(zhì)催化劑A與加氫改質(zhì)催化劑B 的組成相比，加氫改質(zhì)催化劑B中的第VI B族金屬和第VI B族金屬總含量比加氫改質(zhì)催化 劑A中二者總含量高10?25個(gè)百分?jǐn)?shù)，加氫改質(zhì)催化劑B中的無(wú)定形硅鋁和改性Y沸石 的總含量比加氫改質(zhì)催化劑A中二者的總含量低10?25個(gè)百分?jǐn)?shù)。
11. 按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：所述加氫改質(zhì)催化劑A和加氫改質(zhì)催化 劑B中無(wú)定形娃錯(cuò)的性質(zhì)如下：含氧化娃10wt%?60wt%，比表面為400?650m2/g，孔容為 1. 0?I. 8mL/g，紅外酸度為0. 34?0. 50mmol/g，孔直徑4?IOnm的孔容占總孔容的85%? 95%，>15nm的孔容占總孔容的5%以下。
12. 按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：所述加氫改質(zhì)催化劑A和加氫改質(zhì)催 化劑B中的改性Y沸石具有如下性質(zhì)：SiO2Al 2O3摩爾比為40?60,晶胞常數(shù)為2. 425? 2. 440nm，相對(duì)結(jié)晶度為80%?100%，紅外酸度0. 1?0. 5mmol/g，其中250?550°C的中強(qiáng) 酸分布集中，占總酸的60?70%，比表面積為600?900m2/g，孔容0. 3?0. 6mL/g，其中4? 15nm的二次中孔的孔容占總孔容的40%?50%。
13. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)區(qū)使用的加氫補(bǔ)充精 制催化劑，其活性金屬組分為第VIB族和第VIII族金屬，所述的第VIB族金屬選自Mo和/ 或W，其含量以氧化物計(jì)為10?25% ;第VIII族金屬選自Co和/或Ni,其含量以氧化物計(jì) 為3?7%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以催化油漿加氫生產(chǎn)白色橡膠填充油基礎(chǔ)油的方法，包括如下內(nèi)容：催化油漿經(jīng)分餾得到輕餾分和重餾分，輕餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫處理反應(yīng)區(qū)，依次與加氫保護(hù)催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A接觸進(jìn)行加氫反應(yīng)；加氫處理流出物進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)使用含有無(wú)定形硅鋁和改性Y沸石的加氫改質(zhì)催化劑B，在氫氣存在下，進(jìn)行加氫改質(zhì)反應(yīng)；所得加氫改質(zhì)流出物進(jìn)入加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)區(qū)，進(jìn)行加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)，加氫補(bǔ)充精制產(chǎn)物經(jīng)分離得到橡膠填充油基礎(chǔ)油。本發(fā)明方法以催化油漿為原料可以生產(chǎn)低溫流動(dòng)性、與橡膠互溶性和氧化安定性俱佳的白色橡膠填充油基礎(chǔ)油。
【IPC分類】C10G67-14
【公開號(hào)】CN104593067
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310532430
【發(fā)明人】趙威, 全輝, 姚春雷, 張志銀, 孫國(guó)權(quán), 林振發(fā)
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2013年11月4日