一種烴油的精制方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種烴油的精制方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 世界各國(guó)環(huán)境保護(hù)法律對(duì)石油產(chǎn)品的要求日趨嚴(yán)格，這已經(jīng)是一個(gè)無(wú)可爭(zhēng)議的事 實(shí)。如何適應(yīng)有關(guān)法律的要求，生產(chǎn)出合格的環(huán)境友好的綠色產(chǎn)品，已經(jīng)成為一項(xiàng)緊迫的任 務(wù)。隨著全世界范圍環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng)，各國(guó)政府紛紛制訂越來(lái)越嚴(yán)格的法律，來(lái)保證進(jìn)行可 持續(xù)性的發(fā)展。但是目前許多精制工藝存在許多問(wèn)題。以催化裂化汽油為例，采用普通的 加氫精制工藝，由于會(huì)導(dǎo)致辛烷值的巨大損失，無(wú)法應(yīng)用于催化裂化汽油的精制，所以，研 究新的工藝，在保證辛烷值損失最小的前提下，將催化裂化汽油中的總硫降到較低的水平 具有重要的意義。
[0003] USP6,024, 865公開(kāi)了一種釆用固體酸催化劑進(jìn)行烷基化脫硫的方法。該方法先 將含有芳環(huán)硫化物的混合烴類(lèi)分離為輕組分和重組分，輕組分中含有沸點(diǎn)較低的芳環(huán)疏化 物，重組分中含有沸點(diǎn)較高的芳環(huán)疏化物。針對(duì)輕、重組分釆取不同的烷基化工藝參數(shù)，分 別使芳環(huán)硫化物沸點(diǎn)增加，然后用蒸餾的辦法將而充化物分離。
[0004] USP5, 599, 441公開(kāi)了一種脫除噻吩類(lèi)硫化物的方法。該方法工藝先將，石腦油原 料中的重組分分離出去，輕組分在烷基化反應(yīng)器與酸性催化劑接觸，使石腦油中的噻吩類(lèi) 疏化物和石腦油中含有的雙烯反應(yīng)，烷基化反應(yīng)生成沸點(diǎn)更高的疏化物，然后在蒸餾塔中 進(jìn)行分離。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中的脫疏反應(yīng)都是在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，失活催化劑的再生必須待裝 置停工后才能進(jìn)行，嚴(yán)重影響了裝置的開(kāi)工周期。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為解決上述現(xiàn)有的缺點(diǎn)，本發(fā)明的主要目的在于提供一種實(shí)用烴油的精制方法， 在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種催化劑連續(xù)再生的、石油餾分烷基化硫轉(zhuǎn)移的方法。
[0007] 為達(dá)成以上所述的目的，本發(fā)明的一種烴油的精制方法采取如下技術(shù)方案： 一種烴油的精制方法，其特征在于，將加熱后的石油餾分與烷基化劑進(jìn)入催化劑可移 動(dòng)的反應(yīng)器，石油餾分中的硫化物和烷基化劑在粉末狀的烷基化催化劑的作用下進(jìn)行烷 基化反應(yīng)，分離反應(yīng)產(chǎn)物得到低硫的輕石油餾分和高硫的重石油餾分，反應(yīng)器內(nèi)失活的催 化劑進(jìn)入再生器再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。
[0008] 所述的石油餾分原料為汽油、柴油、重油、煤油中的一種或一種以上的混合物， 所述烷基化劑為(：3~c6單烯、烷烴、雙烯和醇類(lèi)中的一種或一種以上的混合物，所述催 化劑可移動(dòng)的反應(yīng)器是提升管、流化床或移動(dòng)床，所述烷基化劑和石油餾分原料的重量 百分比為0. 1 - 99. 9,所述反應(yīng)條件為：溫度35°C - 400°C，壓力0. 001Mpa~8Mpa，空速 lh ^4h
[0009] 采用如上技術(shù)方案的本發(fā)明，具有如下有益效果： 該方法采用流化床等催化劑可移動(dòng)的反應(yīng)器進(jìn)行烷基化反應(yīng)，使催化劑可以連續(xù)或間 歇再生，克服燒基化催化劑一般壽命短的缺陷，并且可以長(zhǎng)時(shí)間維持烷基化催化劑的活性； 由于烷基化劑是外加的，在脫除原料中噻吩類(lèi)雜質(zhì)硫的同時(shí)使得產(chǎn)品量損失最小及產(chǎn)品辛 烷值損失最少。
【附圖說(shuō)明】
[0010] 圖1是本發(fā)明的方法示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，下面結(jié)合附圖進(jìn)一步進(jìn)行說(shuō)明： 實(shí)施例一 將烷基化劑和石油餾分原料按重量百分比〇. 1 - 99. 9優(yōu)選5 - 45預(yù)混，然后進(jìn)入催 化劑可移動(dòng)的反應(yīng)器，石油餾分中的硫化物、烷基化劑與粉末狀的烷基化催化劑接觸，在溫 度為 35°C - 40°C最好是 90°C - 280°C，壓力為 0· OOllMpa - 8 Mpa 最好是 0· 2 Mpa 空速 1 h1 - 4 h1的條件下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，同時(shí)院基化劑之間可以疊合生成具有較高辛烷值 的組分，硫化物和烷基化劑反應(yīng)生成沸點(diǎn)更高硫化物，反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入蒸餾塔進(jìn)行蒸餾，塔頂 蒸餾出低硫的輕石油餾分，塔釜出料為含硫量較高的重石油餾分，這部分重石油餾分需經(jīng) 加氫進(jìn)一步脫硫。反應(yīng)器內(nèi)失活的催化劑進(jìn)入再生器再生后回反應(yīng)器循環(huán)使用。
[0012] 本發(fā)明所用的石油餾分原料為汽油、柴油、重油、煤油中的一種或者一種以上的混 合物，本發(fā)明尤其適合于對(duì)催化裂化汽油的精制。所述的烷基化劑為C3~C6單烯、烷烴、 雙烯和醇類(lèi)中的一種或者幾種的混合物。
[0013] 催化劑可移動(dòng)的反應(yīng)器是指提升管、流化床或移動(dòng)床，使催化劑移動(dòng)的提升介質(zhì) 為氣態(tài)的烷基化劑。該反應(yīng)器可以方便地進(jìn)行催化劑的裝卸和再生，所以對(duì)催化劑壽命要 求很低。催化劑的再生可以是連續(xù)再生方式，也可以間歇再生方式。
[0014] 烷基化催化劑為各種固體酸及其改性產(chǎn)品，可以是ZSM分子篩、β分子篩、Y型分 子篩、MCM分子篩、雜多酸、各種路易斯酸、酸性離子交換樹(shù)脂中一種或者一種以上的混合 物。
[0015] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明所提供的方法進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0016] 如圖1所示，待精制的石油餾分原料經(jīng)管線(xiàn)1進(jìn)入預(yù)熱器2預(yù)熱至反應(yīng)溫度后， 經(jīng)管線(xiàn)3送至流化床反應(yīng)器5底部，同時(shí)烷基化劑經(jīng)管線(xiàn)4也輸送至相同位置，然后和來(lái)自 管線(xiàn)8的、經(jīng)再生器7再生的催化劑混合，在反應(yīng)器5中進(jìn)行烷基化反應(yīng)。蒸汽經(jīng)管線(xiàn)23 進(jìn)入反應(yīng)器5,在反應(yīng)器5頂部，待生催化劑和反應(yīng)產(chǎn)物分離，待生催化劑經(jīng)管線(xiàn)6返回再 生器7進(jìn)行燒焦再生，燒焦所用的空氣經(jīng)管線(xiàn)21進(jìn)入再生器7,燒焦產(chǎn)生的煙氣經(jīng)管線(xiàn)22 離開(kāi)再生器7。
[0017] 反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)管線(xiàn)9進(jìn)入分餾塔10,塔頂蒸餾出低含量的輕石油餾分，依次經(jīng) 管線(xiàn)11、冷凝器12、進(jìn)入回流維13,部分產(chǎn)品經(jīng)過(guò)管線(xiàn)14返回分餾塔10,其余部分經(jīng)管線(xiàn) 15出料；塔釜出料為含疏量較高的重石油餾分，經(jīng)管線(xiàn)16分為兩部分，其中一部分經(jīng)管線(xiàn) 19出料，其余部分依次經(jīng)管線(xiàn)20、再沸器17、管線(xiàn)18加熱后返回分餾塔10。
[0018] 下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明提供的方法予以進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不因此而限制本發(fā) 明。
[0019] 本實(shí)施例釆用流化床反應(yīng)器，以FCC汽油為原料，其性質(zhì)如表1所示。以改性β分 子篩作催化劑〔牌號(hào)為ΑΕΒ-2由長(zhǎng)嶺催化劑廠(chǎng)生產(chǎn)〉，反應(yīng)條件如下：溫度240°C，壓力2Mpa， 空速為1.9 h1產(chǎn)品經(jīng)分餾塔分餾后，產(chǎn)品性質(zhì)見(jiàn)表2。從表2可看出，分餾塔塔頂?shù)妮p餾 分的總硫僅為lOppm，且不含噻吩類(lèi)硫。分餾塔塔頂?shù)妮p餾分和塔底的重餾分調(diào)和辛烷值 為為89. 9,與原料R0N90相比基本沒(méi)什么損失。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種烴油的精制方法，其特征在于，將加熱后的石油餾分與烷基化劑進(jìn)入催化劑可 移動(dòng)的反應(yīng)器，石油餾分中的硫化物和烷基化劑在粉末狀的烷基化催化劑的作用下進(jìn)行 烷基化反應(yīng)，分離反應(yīng)產(chǎn)物得到低硫的輕石油餾分和高硫的重石油餾分，反應(yīng)器內(nèi)失活的 催化劑進(jìn)入再生器再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烴油的精制方法，其特征在于，所述的石油餾分原料為 汽油、柴油、重油、煤油中的一種或一種以上的混合物，所述烷基化劑為C3~C6單烯、烷 烴、雙烯和醇類(lèi)中的一種或一種以上的混合物，所述催化劑可移動(dòng)的反應(yīng)器是提升管、流 化床或移動(dòng)床，所述烷基化劑和石油餾分原料的重量百分比為〇. 1 - 99. 9,所述反應(yīng)條件 為：溫度 35°C- 400°C，壓力 0· 001Mpa~8Mpa，空速lh卜處、
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種烴油的精制方法，其特征在于,將加熱后的石油餾分與烷基化劑進(jìn)入催化劑可移動(dòng)的反應(yīng)器，石油餾分中的硫化物和烷基化劑在粉末狀的烷基化催化劑的作用下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，分離反應(yīng)產(chǎn)物得到低硫的輕石油餾分和高硫的重石油餾分，反應(yīng)器內(nèi)失活的催化劑進(jìn)入再生器再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。本發(fā)明使催化劑可以連續(xù)或間歇再生，克服燒基化催化劑一般壽命短的缺陷，并且可以長(zhǎng)時(shí)間維持烷基化催化劑的活性,由于烷基化劑是外加的，在脫除原料中噻吩類(lèi)雜質(zhì)硫的同時(shí)使得產(chǎn)品量損失最小及產(chǎn)品辛烷值損失最少。
【IPC分類(lèi)】C10G57/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105316035
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410361964
【發(fā)明人】陳彬, 曲維龍
【申請(qǐng)人】陜西勝慧源信息科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2014年7月28日