一種直接加工高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種姪油的催化轉(zhuǎn)化方法，具體地，涉及一種直接加工高氯原料的催 化轉(zhuǎn)化方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國(guó)的石油資源相對(duì)短缺，2012年瑞±銀行發(fā)布的全球石油領(lǐng)域現(xiàn)狀報(bào)告中指 出，中國(guó)石油儲(chǔ)量約150億桶，占世界石油儲(chǔ)量的1. 1%，僅夠用10年。世界范圍內(nèi)原油劣 質(zhì)化傾向日益嚴(yán)重，尤其是近十年來，W注水開采為主，多種采油技術(shù)的應(yīng)用使原油及回注 水中的成分復(fù)雜，不僅給原油及污水的處理造成困難，而且對(duì)煉油裝置的穩(wěn)定操作、設(shè)備腐 蝕、產(chǎn)品質(zhì)量帶來嚴(yán)重影響，其中氯化合物對(duì)原油加工過程有很大危害。原油中氯化合物分 為無機(jī)氯化合物和有機(jī)氯化合物。當(dāng)原油中有機(jī)氯化合物含量較高時(shí)，難W通過常規(guī)水洗 的方法脫除而進(jìn)入常減壓蒸汽裝置。常減壓過程中未分解的有機(jī)氯化物進(jìn)入各傭分油中， 在傭分油二次加工過程中，有機(jī)氯在高溫高壓及氨氣存在條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氯化 氨，易造成設(shè)備腐蝕。為了防止有機(jī)氯化物在原油加工過程中轉(zhuǎn)化為氯化氨，常常采用電脫 鹽、催化加氨、吸附分離等技術(shù)脫除有機(jī)氯化物。CN200910180772.7公開了一種電脫鹽脫除 原油中有機(jī)氯化物的方法，該方法將破乳劑、堿性化合物、相轉(zhuǎn)移劑、注水和姪油混合，在熱 和/或電場(chǎng)的作用下，進(jìn)行油水分離，有機(jī)氯化物被轉(zhuǎn)化成無機(jī)氯化物，隨水相排除，達(dá)到 脫除有機(jī)氯的目的。
[0003]CN200310102941. 8提供了一種催化加氨脫除有機(jī)氯化合物的方法，W氧化巧和氧 化鐵混合物或巧鐵復(fù)合氧化物作為脫氯劑，在20(TCW上的溫度進(jìn)行反應(yīng)達(dá)到脫氯的目的。
[0004]CN200710057240. 5公開了一種氯代芳姪催化加氨脫氯的方法，采用固定床反應(yīng) 器、負(fù)載型磯化媒催化劑，其中媒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-25%，該催化劑可W與氯苯、二氯苯或Η 氯苯進(jìn)行催化加氨脫氯反應(yīng)，達(dá)到脫除有機(jī)氯化物的目的。
[0005]CN201110006489.X公開了一種用于含氯芳姪類有機(jī)化合物的催化脫氯的方法，W非晶態(tài)鉆負(fù)載貴金屬為催化劑，采用非晶態(tài)的鉆與水反應(yīng)原位產(chǎn)生氨氣作為還原劑，將含 氯芳香姪類有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的芳香姪類有機(jī)化合物。
[0006]CN200910010151.4提供了一種媒催化氯代芳姪脫氯方法。在室溫和堿存在的條件 下，W低碳醇為溶劑，W二價(jià)媒配合物為催化劑，催化氯代芳姪的脫氯反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物易于 分離、產(chǎn)率高、選擇性好。該專利申請(qǐng)中W毒性低、廉價(jià)易得的低碳醇為溶劑，所用二價(jià)媒配 合物其制備方法簡(jiǎn)便、催化活性高、選擇性好、在空氣中穩(wěn)定。
[0007] US3864243公開了一種脫除姪油中氯化物的方法，該方法利用沸石分子篩將姪油 中氯化物通過吸附方法脫除。
[0008] US5928500提供了一種采用多孔性、大比表面積的娃±為載體，W媒、鉆或鐵及其 混合物或金屬氧化物為活性組分作為吸附劑，將有機(jī)氯化物轉(zhuǎn)化為金屬氯化物而脫除。
[0009] US7476374公開了一種因代姪分解方法，在反應(yīng)溫度200-35(TC的范圍內(nèi)，在水蒸 氣存在的條件下，因代姪在銅改性固體酸催化劑上發(fā)生分解反應(yīng)。
[0010] 然而，當(dāng)原料中有機(jī)氯化物含量較高時(shí)，上述電脫鹽方法仍無法達(dá)到理想的脫氯 效果，吸附法脫除氯化物雖然過程簡(jiǎn)單，但吸附劑的選擇性差，吸附容量較低，吸附劑再生 循環(huán)利用問題很難解決，加氨是較為理想的脫除有機(jī)氯化物的技術(shù)路線，該方法存在的問 題是裝置投資及操作費(fèi)用較高，同時(shí)可能會(huì)造成設(shè)備腐蝕及環(huán)境污染。因此，有必要開發(fā)一 種高氯原料直接催化加工的方法，提高過程經(jīng)濟(jì)效益和石油資源利用率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的是為了克服當(dāng)原料中的有機(jī)氯化物含量較高時(shí)采用現(xiàn)有的方法無 法有效脫除氯化物的缺陷，提供一種直接加工高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法。
[0012] 本發(fā)明提供了一種直接加工高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法，該方法包括：將預(yù)熱后的 高氯原料與第一催化轉(zhuǎn)化催化劑在提升管反應(yīng)器的初始反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)，并使 由所述初始反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的油劑混合物進(jìn)入提升管反應(yīng)器的主反應(yīng)區(qū)，與補(bǔ)充注入的第二催 化轉(zhuǎn)化催化劑繼續(xù)進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)，其中，所述初始反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度高于所述主反應(yīng) 區(qū)的反應(yīng)溫度，所述初始反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)時(shí)間小于所述主反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)時(shí)間。
[0013]在本發(fā)明提供的直接加工高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法中，將高氯原料的催化轉(zhuǎn)化過 程分成兩個(gè)反應(yīng)階段，第一反應(yīng)階段為吸附階段，在提升管反應(yīng)器的初始反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行，使 高氯原料與催化轉(zhuǎn)化催化劑接觸較短的時(shí)間，使高氯原料中的含氯化合物吸附在催化劑的 酸性中必并進(jìn)行反應(yīng)；第二反應(yīng)階段為分解反應(yīng)階段，在提升管反應(yīng)器的主反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行， 通過補(bǔ)充加入催化劑，使經(jīng)過第一反應(yīng)階段后得到的油料在較高的劑油比下繼續(xù)發(fā)生催化 轉(zhuǎn)化反應(yīng)，從而能夠有效脫除高氯原料中的含氯化合物，同時(shí)能夠顯著提高高氯原料的轉(zhuǎn) 化率。而且，本發(fā)明提供的方法能夠有效改善產(chǎn)品的選擇性，特別是能偶提高液化氣、汽油 和柴油的收率，降低了焦炭、重油和干氣的收率。
[0014] 另外，本發(fā)明提供的所述方法操作簡(jiǎn)單，在常規(guī)的催化裂化裝置的基礎(chǔ)上進(jìn)行簡(jiǎn) 單改造便可操作。
[0015] 本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予W詳細(xì)說明。
【附圖說明】
[0016] 附圖是用來提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具 體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：
[0017] 圖1為根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式的加工高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法的流程示意 圖；
[0018] 圖2為根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式的加工高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法的流程 示意圖。
[001引附圖標(biāo)記說明
[0020] 1-提升管反應(yīng)器；2-再生器；3-沉降器；
[0021] 4-汽提段；5-脫氣罐；
[0022] 6-(提升管反應(yīng)器1出口端）旋風(fēng)分離器；
[0023] 7-(連通旋風(fēng)分離器6的氣體出口與大油氣管線20)集氣室；
[0024] 8-待生滑閥；9-待生催化劑斜管管線；
[0025] 10-(連通再生器2的催化劑出口與脫氣罐5)管線；
[0026] 11-(連通脫氣罐5氣體出口與再生器2)管線；
[0027] 12-(連通脫氣罐5與提升管反應(yīng)器1的底部）管線；
[002引 13-再生滑閥；
[0029] 14-為提升管反應(yīng)器1輸送預(yù)提升介質(zhì)的管線；
[0030] 15-為提升管反應(yīng)器1輸送原料的管線；
[0031] 16-為提升管反應(yīng)器1輸送霧化蒸汽并輸送原料的管線；
[0032] 17-提升管反應(yīng)器的初始反應(yīng)區(qū)；
[0033] 18-提升管反應(yīng)器的主反應(yīng)區(qū)；
[0034] 19-為汽提段4輸送霧化蒸汽的管線；
[00對(duì) 20-大油氣管線；
[0036] 21-(再生器2)主風(fēng)入口的管線；
[0037] 22-空氣分配器；
[0038] 23-為脫氣罐5輸送霧化蒸汽的管線；
[0039] 24-再生器旋風(fēng)分離器；
[0040] 25-(與旋風(fēng)分離器24氣體出口連通）煙氣管道；
[0041] 26-(連通脫氣罐5與提升管反應(yīng)器1的主反應(yīng)區(qū)）管線；
[004引 27-再生滑閥；
[0043] 28-提升管反應(yīng)器的附加反應(yīng)區(qū)。
【具體實(shí)施方式】
[0044]W下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描 述的【具體實(shí)施方式】?jī)H用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0045] 本文中披露的所有范圍都包含端點(diǎn)并且是可獨(dú)立結(jié)合的。本文中所披露的范圍的 端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，送些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近送些范圍或 值的值。
[0046] 本發(fā)明提供了一種直接加工高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法，該方法包括：將預(yù)熱后的 高氯原料與第一催化轉(zhuǎn)化催化劑在提升管反應(yīng)器的初始反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)，并使 由所述初始反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的油劑混合物進(jìn)入提升管反應(yīng)器的主反應(yīng)區(qū)，與補(bǔ)充注入的第二催 化轉(zhuǎn)化催化劑繼續(xù)進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)，其中，所述初始反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度高于所述主反應(yīng) 區(qū)的反應(yīng)溫度，所述初始反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)時(shí)間小于所述主反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)時(shí)間。
[0047] 在本發(fā)明提供的所述方法中，優(yōu)選地，所述初始反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度比所述主反應(yīng) 區(qū)的反應(yīng)溫度高5-10(TC，更優(yōu)選10-8(TC，進(jìn)一步優(yōu)選30-6(TC。
[0048] 在本發(fā)明提供的所述方法中，優(yōu)選地，所述初始反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)時(shí)間比所述主反應(yīng) 區(qū)的反應(yīng)時(shí)間短0. 5-5砂，更優(yōu)選0. 6-4砂，進(jìn)一步優(yōu)選0. 7-3. 8砂。
[0049] 在本發(fā)明提供的所述方法中，所述初始反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件可W包括；反應(yīng)溫度為 500-75(TC，優(yōu)選為550-70(TC;劑油比（即催化劑與高氯原料的重量比）為5-50 : 1，優(yōu)選 為10-30 : 1;反應(yīng)時(shí)間為0.1-1. 9砂，優(yōu)選為0.2-1. 5砂。
[0050] 在本發(fā)明提供的所述方法中，所述主反應(yīng)區(qū)的劑油重量比為15-80 : 1，優(yōu)選為 15-60 : 1;反應(yīng)時(shí)