專利名稱：：一種蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于化學(xué)分析領(lǐng)域，具體涉及一種蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法。
背景技術(shù)：
：目前的技術(shù)中，生產(chǎn)蒽醌主要是以精蒽為原料，采用多級氣相催化氧化反應(yīng)來實現(xiàn)。該方法在制備過程中是將原料精蒽過濾后，經(jīng)過熱蒸汽加熱汽化，再通過油煙過濾器二次過濾，與過熱空氣混合，進入催化反應(yīng)系統(tǒng)。催化反應(yīng)共有五級，均屬于氣相催化反應(yīng)，反應(yīng)后的氣體通過冷卻器后進入凝華器，在凝華器內(nèi)蒽醌迅速被凝華成固體。除了上述主反應(yīng)外，在蒽醌精制過程中還有很多副反應(yīng)發(fā)生，而如何控制副反應(yīng)的多少將直接關(guān)系到產(chǎn)品的質(zhì)量和純度，以及工藝系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。確定副反應(yīng)產(chǎn)生的不明物質(zhì)的“真正身份”不僅對產(chǎn)品本身，而且對現(xiàn)場工藝的改進有著很大意義。原先對于這些不明物質(zhì)的分析只是通過氣相色譜確定不明物質(zhì)的保留時間，然后再根據(jù)保留時間查閱相關(guān)文獻或者根據(jù)經(jīng)驗對不明物質(zhì)進行辨別，最后通過標(biāo)樣對不明物質(zhì)進行最終確認(rèn)。但是由于儀器條件、色譜柱及產(chǎn)品自身的干擾等諸多因素使得單單依靠文獻或經(jīng)驗來判斷不明物質(zhì)難以取得成效，往往是浪費了大量的時間、精力與成本。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提出一種蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，以解決現(xiàn)在定性分析蒽醌中雜質(zhì)的方法不可靠及效率低的問題。本發(fā)明通過以下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題，達到本發(fā)明的目的。一種蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，其特征在于，包括以下步驟1)取兩批待測樣品蒽醌，其中第一批待測樣品蒽醌作為溶質(zhì)配制待測樣品溶液，向第二批待測樣品蒽醌中添加已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為加標(biāo)樣品，用加標(biāo)樣品作為溶質(zhì)配制加標(biāo)樣品溶液；2)向高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中注入步驟1)所述的待測樣品溶液，獲得待測樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積，向高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中注入步驟1)所述的加標(biāo)樣品溶液，獲得加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積；3)結(jié)合待測樣品溶液和加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積，最終確定待測樣品蒽醌中的雜質(zhì)是否為與已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同的物質(zhì)。本發(fā)明的高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的工作原理如下樣品從進樣口通過進樣器進入氣化室，在進入氣化室瞬間在高溫下立即化為氣態(tài)；氣態(tài)樣品在載氣的帶動下進入色譜柱。氣態(tài)樣品在色譜柱中根據(jù)保留時間不同從而按順序從色譜柱出口通過色譜-質(zhì)譜聯(lián)接口進入離子源；樣品分子在燈絲所放出的高達70eV的能量轟擊下裂解為碎片離子并進入四級濾質(zhì)器；在四級濾質(zhì)器直流高壓DC與變頻高壓RF的共同作用下，少數(shù)碎片離子經(jīng)過選擇后進入電子倍增器(大多數(shù)碎片離子打在四級濾質(zhì)器上并被分子渦輪泵吸出)；電子倍增器將捕獲的電子信號放大，并將信號傳到計算機，在操作界面顯示出來，最終通過軟件的分析功能對物質(zhì)進行定性分析，從而判別不明物質(zhì)。該發(fā)明是在沒有公開資料介紹蒽醌雜質(zhì)分析方法具體內(nèi)容的情況下，在高效氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用的儀器上開發(fā)出來的一種快速、高效、準(zhǔn)確定性分析蒽醌的雜質(zhì)的方法。該發(fā)明可以采用柱效高、使用壽命長、重現(xiàn)性好的非極性色譜柱做分離柱，采用穩(wěn)定、高效的電子電子倍增檢測器分析，這樣得到的色譜峰峰形對稱尖銳、對稱性好、分離度高，分析時間短。該發(fā)明具有峰呈現(xiàn)性好，分辨率高、重復(fù)性好的特點，能準(zhǔn)確快速測定各種純度的蒽醌及其包含的雜質(zhì)。圖1是本發(fā)明的蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法的流程圖。具體實施例方式下面結(jié)合附圖和實施例進一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。參見圖1。蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，包括以下步驟1)、配制待測樣品溶液取兩批待測樣品蒽醌，將第一批待測樣品蒽醌加入25ml容量瓶中，再加入甲苯稀釋至刻度，用超聲波儀溶解，混合均勻后，作為分析用的待測樣品溶液；配制加標(biāo)樣品溶液向第二批待測樣品蒽醌粉末中添加已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為加標(biāo)樣品，將加標(biāo)樣品加入25ml容量瓶中，再加入甲苯稀釋至刻度，用超聲波儀溶解，混合均勻后，作為分析用的加標(biāo)樣品溶液；2)、待色譜條件穩(wěn)定后，用微量注射器向高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀注入適量步驟1)所述的待測樣品溶液，開始數(shù)據(jù)采集與處理，獲得待測樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積，對所采集的譜峰進行定性分析，結(jié)合質(zhì)譜原理及工作站提供的質(zhì)譜譜圖判斷雜質(zhì)峰所表示的物質(zhì)；用微量注射器向高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中注入適量步驟1)所述的加標(biāo)樣品溶液，開始數(shù)據(jù)采集與處理，獲得加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積；3)、結(jié)合待測樣品溶液和加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積，最終確定待測樣品蒽醌中的雜質(zhì)是否為與已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同的物質(zhì)。實驗儀器與色譜條件如下①實驗儀器島津GC/MS-QP5000高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配備機械泵和分子渦輪泵進行真空度保證，四級濾質(zhì)器選擇少數(shù)碎片離子，進入電子倍增檢測器的少數(shù)碎片離子得到信號放大并在GC/MS-QP5000工作站中顯示。②色譜條件色譜柱選用的是非極性柱DB-1，柱長30m，內(nèi)徑0.25mm；膜厚0.25ym；流速42ml/min；汽化溫度280°C檢測器溫度250°C初始溫度80°C保持時間0.5min升溫速率20°C/min中間溫度180°C升溫速率5°C/min終止溫度280°C保持時間12.5min柱后流量1.3ml/min分流比25柱壓88kPa進樣量2μ1。試劑與藥品如下待測樣品蒽醌現(xiàn)流樣(蒽醌現(xiàn)流樣是指蒽醌生產(chǎn)過程當(dāng)中的中間樣，并非成品樣，離成為成品還差提純凈化步驟。)溶劑甲苯試驗用流動相是氦氣，純度為99.999%實施例1本實施例中，取兩批待測樣品蒽醌，向第二批中摻入少量鄰苯二甲酸酐標(biāo)準(zhǔn)物作為加標(biāo)樣品。取第一批待測樣品蒽醌，按上述蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，配制待測樣品溶液后進行色譜進樣，所得分析結(jié)果是初步認(rèn)定雜質(zhì)為鄰苯二甲酸酐，雜質(zhì)的譜峰的保留時間在7.27.3分鐘之間，具體數(shù)值如下表所示；取加標(biāo)樣品，按上述蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，配制加標(biāo)樣品溶液后進行色譜進樣，所得分析結(jié)果是鄰苯二甲酸酐標(biāo)準(zhǔn)物的保留時間在7.257.35分鐘之間，且其譜峰的高度及面積在待測樣品溶液分析結(jié)果的基礎(chǔ)上顯得更大，具體譜峰保留時間的數(shù)值如下表所示。保留時間(分鐘)待測樣品溶液的雜質(zhì)加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)__7.273_^^_7.305__從上表可以看出，在待測樣品蒽醌粉末中加入了少量鄰苯二甲酸酐標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)后，在同一位置的雜質(zhì)峰得到了放大，只是由于峰形的增大稍微影響了峰的開始與結(jié)束時間。故，結(jié)果表明此雜質(zhì)峰表示的是鄰苯二甲酸酐。也就是說，待測樣品蒽醌粉末中含有鄰苯二甲酸酐雜質(zhì)。實施例2本實施例中，取兩批待測樣品蒽醌，向第二批中摻入少量鄰苯二甲酸酐標(biāo)準(zhǔn)物作為加標(biāo)樣品。取第一批待測樣品蒽醌，按上述蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，配制待測樣品溶液后進行色譜進樣，所得分析結(jié)果是初步認(rèn)定雜質(zhì)為芴酮，雜質(zhì)的譜峰的保留時間在8.59.0分鐘之間，具體數(shù)值如下表所示；取加標(biāo)樣品，按上述蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，配制加標(biāo)樣品溶液后進行色譜進樣，所得分析結(jié)果是芴酮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時間也在8.59.O分鐘之間，且其譜峰的高度及面積在待測樣品溶液分析結(jié)果的基礎(chǔ)上顯得更大，具體譜峰保留時間的數(shù)值如下表所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從上表可以看出，在待測樣品蒽醌粉末中加入了少量芴酮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)后，在同一位置的雜質(zhì)峰得到了放大，只是由于峰形的增大稍微影響了峰的開始與結(jié)束時間。故，結(jié)果表明此雜質(zhì)峰表示的是芴酮。也就是說，待測樣品蒽醌粉末中含有芴酮雜質(zhì)。實施例3本實施例中，取兩批待測樣品蒽醌，向第二批中摻入少量鄰苯二甲酸酐、芴酮標(biāo)準(zhǔn)物作為加標(biāo)樣品。取第一批待測樣品蒽醌，按上述蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，配制待測樣品溶液后進行色譜進樣，所得分析結(jié)果是初步認(rèn)定雜質(zhì)為鄰苯二甲酸酐、芴酮，雜質(zhì)的譜峰的保留時間分別在7.57.3,8.59.0分鐘之間，具體數(shù)值如下表所示；取加標(biāo)樣品，按上述蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，配制加標(biāo)樣品溶液后進行色譜進樣，所得分析結(jié)果是鄰苯二甲酸酐、芴酮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時間也分別在7.57.3,8.59.0分鐘之間，且其譜峰的高度及面積在待測樣品分析結(jié)果的基礎(chǔ)上顯得更大，具體譜峰保留時間的數(shù)值如下表所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從上表可以看出，在待測樣品蒽醌粉末中加入了少量鄰苯二甲酸酐、芴酮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)后，兩個在同一位置的雜質(zhì)峰得到了放大，只是由于峰形的增大稍微影響了峰的開始與結(jié)束時間。故，結(jié)果表明此雜質(zhì)峰分別為鄰苯二甲酸酐與芴酮。也就是說，待測樣品蒽醌粉末中含有鄰苯二甲酸酐雜質(zhì)與芴酮雜質(zhì)。本
技術(shù)領(lǐng)域：
中的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，以上的實施例僅是用來說明本發(fā)明，而并非用作為對本發(fā)明的限定，只要在本發(fā)明的實質(zhì)精神范圍內(nèi)，對以上所述實施例的變化、變型都將落在本發(fā)明的權(quán)利要求書范圍內(nèi)。權(quán)利要求一種蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，其特征在于，包括以下步驟1)取兩批待測樣品蒽醌，其中第一批待測樣品蒽醌作為溶質(zhì)配制待測樣品溶液，向第二批待測樣品蒽醌中添加已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為加標(biāo)樣品，用加標(biāo)樣品作為溶質(zhì)配制加標(biāo)樣品溶液；2)向高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中注入步驟1)所述的待測樣品溶液，獲得待測樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積，向高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中注入步驟1)所述的加標(biāo)樣品溶液，獲得加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積；3)結(jié)合待測樣品溶液和加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積，最終確定待測樣品蒽醌中的雜質(zhì)是否為與已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同的物質(zhì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，其特征在于所述高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀采用非極性色譜柱。全文摘要本發(fā)明公開了一種蒽醌中雜質(zhì)的定性分析方法，該方法包括以下步驟1)取兩批待測樣品蒽醌，其中第一批待測樣品蒽醌作為溶質(zhì)配制待測樣品溶液，向第二批待測樣品蒽醌中添加已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為加標(biāo)樣品，用加標(biāo)樣品作為溶質(zhì)配制加標(biāo)樣品溶液；2)向高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中注入待測樣品溶液，獲得待測樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積，向高效氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中注入加標(biāo)樣品溶液，獲得加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積；3)結(jié)合待測樣品溶液和加標(biāo)樣品溶液的雜質(zhì)的譜峰保留時間、高度、面積，確定待測樣品蒽醌中的雜質(zhì)是否為與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同的物質(zhì)。本發(fā)明解決了現(xiàn)在定性分析蒽醌中雜質(zhì)的方法不可靠及效率低的問題。文檔編號G01N30/36GK101819186SQ200910046660公開日2010年9月1日申請日期2009年2月26日優(yōu)先權(quán)日2009年2月26日發(fā)明者吳星鋌,汪旭,袁康入,黃漪申請人:上海寶鋼化工有限公司