專利名稱：一種用離子色譜分離-電導(dǎo)檢測器檢測卷煙用紙中六價鉻的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用離子色譜分離-電導(dǎo)檢測器檢測卷煙用紙中六價鉻的方法。
背景技術(shù)：
鉻是一種對人體有害重金屬，以Cr (III)和Cr (VI)的形態(tài)存在，卷煙用紙中的鉻來自造紙原料、油墨、顏料添加物等引入的雜質(zhì)，長期以來，檢測卷煙用紙中重金屬的鉻均是檢測的總鉻，并未對六價鉻做出特別的檢測要求。而六價鉻具有很強的毒性，為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導(dǎo)致敏感；更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對環(huán)境有持久危險性。但這些都是六價鉻的特性，鉻金屬、三價或四價鉻并不具有這些毒性。六價鉻是很容易被人體吸收的，它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。因此，對 于六價鉻的定量檢測是準(zhǔn)確監(jiān)測卷煙安全用紙的重要手段。國內(nèi)外已有文獻(xiàn)報道檢測六價鉻的分析方法，目前所用的方法有ICP-MS、分光光度法法、IC法，而IC法基本都是采用離子色譜分離，柱后衍生-紫外可見檢測器進(jìn)行六價鉻的定性定量分析或是串接MS加以形態(tài)分析定量。針對卷煙用紙的離子色譜-電導(dǎo)檢測方法到目前尚未見文獻(xiàn)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在建立一種快速可靠、簡便易行的定量分析卷煙用紙中Cr (VI)的新方法，以解決卷煙用紙中Cr (VI)含量的快速檢測，簡化處理步驟，節(jié)省檢測時間，填補了目前用離子色譜法直接測定卷煙用紙中Cr (VI)的技術(shù)空白。本發(fā)明提供了一種用離子色譜分離-電導(dǎo)檢測器檢測卷煙用紙中六價鉻的方法，其特征在于，如下具體步驟A.將卷煙紙樣品剪碎，稱取卷煙紙碎片至容器中；B.在上述容器中加入50 20mL濃度為20 100mmol/L的NaOH溶液經(jīng)過振蕩器振蕩提取2 5h，將提取液過O. 45 μ m水系濾膜，即得待測液；C、配制Cr (VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液，并將標(biāo)準(zhǔn)液通過離子交換柱，經(jīng)等度洗脫程序，采用抑制電導(dǎo)檢測器，進(jìn)行離子色譜儀分析，測試后建立標(biāo)準(zhǔn)曲線；D.將B步驟所得待測液樣品250 1000 μ L注入進(jìn)樣口，按C步驟的測試方法進(jìn)行分析測試；所述方法中C步驟或D步驟分析測試過程中，控制抑制電導(dǎo)檢測器的抑制電流為7(T90mA，保持離子交換柱和檢測器的檢測池溫度為25 35°C ；所述方法中采用的色譜分析儀為美國戴安ICS3000型離子色譜分析儀；陰離子交換柱為lonPacRASll-HC陰離子交換柱，規(guī)格為250mmX4mm i. d.;陰離子保護(hù)柱為IonPaca AGlI-HC，規(guī)格為50mm X4mm i. d.;檢測器為抑制電導(dǎo)檢測器，抑制抑制器為ASRS-ULTRA-II，規(guī)格為 4mm。上述方法中卷煙用紙包括煙用接裝紙、煙用內(nèi)襯紙、煙用小盒用紙、煙用小條用紙、煙用卡紙或卷煙紙。上述方法中A步驟中的卷煙紙用干凈的剪刀或切刀剪成I 4cm2的碎片，準(zhǔn)確稱取卷煙用紙碎片O. 5 2g。所述的B步驟中NaOH溶液的用量為20 50mL。上述方法中B步驟中振蕩器轉(zhuǎn)速16(Tl80r/min ;振蕩提取時間為2 3h。上述方法中C步驟中采用的標(biāo)準(zhǔn)曲線的Cr (VI)系列標(biāo)準(zhǔn)的配制方法為稱取2(Tl00mg重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑，用去離子水溶解轉(zhuǎn)移至10(T500mL容量瓶中，用去離子水配成Cr (VI)標(biāo)準(zhǔn)儲備液；取IOOmL標(biāo)準(zhǔn)儲備液轉(zhuǎn)移至IOOmL容量瓶中，用去離子水配成Cr(VI)標(biāo)準(zhǔn)母液；使用之前用 50mmol/L NaOH 進(jìn)行配制 0ppb、4ppb、8ppb、16ppb、25ppb、40ppb濃度范圍配置系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的3次平行測量結(jié)果，以目標(biāo)峰的峰面積為縱坐標(biāo)(y)，配制的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)(X)，用外標(biāo)法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。上述方法中C步驟或D步驟中洗脫程序所用的淋洗液為濃度為2(T35mm0l/L的NaOH溶液，淋洗液流量為I. OmL/min。 上述方法中離子色譜儀分析測試的數(shù)據(jù)采集時間為25飛Omin。本發(fā)明中的Cr (VI)的測定分析根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物保留時間定性，采用外標(biāo)法，根據(jù)峰面積定量。其樣品中鉻(VI)的含量按照式(I)進(jìn)行計算。Cr (VI)(//g/kg) =--……··………(ι)
m本發(fā)明的有益效果為采用NaOH溶液提取分離卷煙用紙中的Cr (VI)，每個樣品前處理，僅需提取，避免了許多繁瑣的預(yù)處理步驟，并且可做大批量樣品。本發(fā)明由于采用大體積進(jìn)樣-離子色譜-電導(dǎo)檢測器方法直接進(jìn)行精確測定，前處理過程避開了手動的衍生-分離或是柱后衍生步驟，簡便可行，較好的簡化了前處理過程，節(jié)省檢測時間和人力物力，大體積進(jìn)行解決了測定精度的問題，實現(xiàn)了卷煙用紙中Cr (VI)含量的快速檢測。本發(fā)明方法能有效檢測卷煙紙中Cr( VI)，方法快速可靠、簡便易行，可定量分析卷煙用紙中Cr ；填補了目前用離子色譜法直接測定卷煙用紙中Cr (VI)的一項技術(shù)空白。具有極好的實際應(yīng)用效果。


圖I是本發(fā)明中實施例I的標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖。圖2是本發(fā)明中實施例I的實際樣品色譜圖。圖3是本發(fā)明中實施例I的標(biāo)準(zhǔn)溶液與實際樣品對照色譜圖。圖4是本發(fā)明中實施例2的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。
具體實施例方式以下實施例是對本發(fā)明的進(jìn)一步說明，而不是限制本發(fā)明。實施例I將某一牌號卷煙用接裝紙按照GB/T 450-1989和YC/T 171 一 2002規(guī)定進(jìn)行試樣的采取。用干凈的剪刀或切刀將樣品剪碎至小于IcmX Icm碎片(其目的是為了能萃取充分和完全，減少損失)，稱取約Ig卷煙紙碎片至錐形瓶(所用的玻璃器皿要求棕色器皿，在使用之前需經(jīng)過分析純HNO3和去離子水多次交替清洗);準(zhǔn)確加入20mL 50mmol/LNa0H (用去離子水配制稀釋)，塞上塞子。經(jīng)HY-2型振蕩器以16(Tl80r/min的轉(zhuǎn)速振蕩提取2h，取提取液過O. 45 μ m水系濾膜，收集濾液(前5滴濾液去除)，裝入2mL色譜進(jìn)樣小瓶，供IC分析。離子色譜條件為色譜分析柱為戴安公司的IortPacR ASlI-HC陰離子交換柱(250mmX4mmi.d.)，保護(hù)柱為 IonpacaAG 11-HC (50mm X4mm i. d.)，抑制器為 ASRS-ULTRA-II (4mm);檢測器為電導(dǎo)檢測器；柱溫和檢測池溫度30°C ;進(jìn)樣量250 μ L ;抑制電流90mA ;淋洗液為35mmol/LNa0H (用去離子水配制稀釋),采用等度洗脫程序,淋洗液流量為I. OmL/min ;運行采集時間共35min。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物保留時間定性，采用外標(biāo)法，根據(jù)峰面積定量。由色譜圖可知，無干擾峰存在，樣品純化效果好，峰形尖銳對稱，樣品峰信號強，信噪比比較高。實施例2以50mmol/LNa0H 為溶劑，按 0ppb、4ppb、8ppb、16ppb、25ppb、40ppb 濃度范圍配置系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后在上述實驗條件下進(jìn)行IC分析檢測，以色譜圖上組分峰面積為響應(yīng)信號，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的3次平行測量結(jié)果，用外標(biāo)法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系為O. 9986，表明響應(yīng)信號與組分濃度有顯著的線性相關(guān)關(guān)系；將濃度為4ppb的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行 多次稀釋，根據(jù)其稀釋液10次平行測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍確定方法檢出限，其檢出限 為O. 024ppb，表明方法的檢出限低，方法靈敏；取同一品牌的10組卷煙用紙通過上述試樣前處理和離子色譜電導(dǎo)檢測，計算測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%，實驗結(jié)果見表1，對于復(fù)雜基體中的痕量組分分析，這樣的結(jié)果說明方法的重復(fù)性好。表I :某種卷煙用紙中Cr (VI)含量測定的重復(fù)性
權(quán)利要求
1.一種用離子色譜分離-電導(dǎo)檢測器檢測卷煙用紙中六價鉻的方法，其特征在于，步驟如下 A、將卷煙紙樣品剪碎，稱取卷煙紙碎片至容器中； B、在上述容器中加入濃度為20 lOOmmol/L的NaOH溶液，經(jīng)過振蕩器振蕩提取2 5h，將提取液過O. 45 μ m水系濾膜，即得待測液； C、配制Cr(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液，并將標(biāo)準(zhǔn)液通過離子交換柱，經(jīng)等度洗脫程序，采用抑制電導(dǎo)檢測器，進(jìn)行離子色譜儀分析，測試后建立標(biāo)準(zhǔn)曲線； D、將B步驟所得待測液樣品250 1000μ L注入進(jìn)樣口，按C步驟的測試方法進(jìn)行分析測試； 所述方法中C步驟或D步驟分析測試過程中，控制抑制電導(dǎo)檢測器的抑制電流為7(T90mA，保持離子交換柱和檢測器的檢測池溫度為25 35°C ； 所述方法中采用的色譜分析儀為美國戴安ICS3000型離子色譜分析儀；陰離子交換柱為IonPaca ASll-HC陰離子交換柱，規(guī)格為250mmX4mm i. d.;陰離子保護(hù)柱為IonPac8 AGl I-HC,規(guī)格為50mmX 4mm i. d.;檢測器為抑制電導(dǎo)檢測器，抑制抑制器為ASRS-ULTRA-II，規(guī)格為 4mm。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，卷煙用紙包括煙用接裝紙、煙用內(nèi)襯紙、煙用小盒用紙、煙用小條用紙、煙用卡紙或卷煙紙。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的A步驟中的卷煙紙用干凈的剪刀或切刀剪成I 4cm2的碎片，準(zhǔn)確稱取卷煙用紙碎片O. 5 2g。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的B步驟中NaOH溶液的用量為20 50mLo
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的B步驟中振蕩器轉(zhuǎn)速16(Tl80r/min0
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的B步驟中振蕩提取時間為2 3h。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的C步驟中采用的標(biāo)準(zhǔn)曲線的Cr(VI)系列標(biāo)準(zhǔn)的配制方法為稱取2(Tl00mg重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑，用去離子水溶解轉(zhuǎn)移至10(T500mL容量瓶中，用去離子水配成Cr (VI)標(biāo)準(zhǔn)儲備液；取IOOmL標(biāo)準(zhǔn)儲備液轉(zhuǎn)移至IOOmL容量瓶中，用去離子水配成Cr (VI)標(biāo)準(zhǔn)母液；使用之前用50mmol/LNa0H進(jìn)行配制0ppb、4ppb、8ppb、16ppb、25ppb、40ppb濃度范圍配置系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的3次平行測量結(jié)果，以目標(biāo)峰的峰面積為縱坐標(biāo)(y)，配制的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)(X)，用外標(biāo)法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的C步驟或D步驟中洗脫程序所用的淋洗液為濃度為2(T35mm0l/L的NaOH溶液，淋洗液流量為I. OmL/min。
9.根據(jù)權(quán)利要求I 8所述的方法，其特征在于，所述離子色譜儀分析測試的數(shù)據(jù)采集時間為25 50min。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用離子色譜分離，大體積進(jìn)樣，抑制電導(dǎo)檢測器檢測卷煙用紙中Cr(Ⅵ)的方法。具體步驟將卷煙紙樣品剪碎，準(zhǔn)確稱取卷煙用紙碎片至容器中；加入提取液振蕩提取，將提取液過水系濾膜，得到待測液；配置Cr(Ⅵ)標(biāo)準(zhǔn)溶液，測試并建立標(biāo)準(zhǔn)曲線；濾液通過離子交換柱，經(jīng)等度洗脫程序，采用抑制電導(dǎo)檢測器，用離子色譜儀分析；本發(fā)明采用大體積進(jìn)樣電導(dǎo)檢測器檢測避免了衍生的步驟，簡化了前處理過程，節(jié)省檢測時間和人力物力；該方法能有效檢測卷煙紙中Cr(Ⅵ)，方法快速可靠、簡便易行，填補了目前用離子色譜法直接測定卷煙用紙中Cr(Ⅵ)的技術(shù)空白。
文檔編號G01N30/96GK102879519SQ201210363409
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月26日
發(fā)明者庹蘇行, 戴云輝, 龔淑果, 楊華武, 吳名劍, 鐘科軍 申請人:湖南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司