本發(fā)明屬于電解質(zhì)傳感器領(lǐng)域,涉及一種低功耗高靈敏度的固體電解質(zhì)傳感器,具體涉及一種低功耗高靈敏度的固體電解質(zhì)傳感器的制備方法。
背景技術(shù):
全固態(tài)氣體傳感器具有結(jié)構(gòu)簡單、價(jià)格低廉、體小質(zhì)輕、能夠進(jìn)行原位測量和易構(gòu)建傳感網(wǎng)絡(luò)等優(yōu)點(diǎn),因此備受學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的關(guān)注。在全固態(tài)氣體傳感器中,金屬氧化物半導(dǎo)體型和固體電解質(zhì)型具有廣闊的應(yīng)用前景。金屬氧化物半導(dǎo)體型具有靈敏度高、響應(yīng)速度快、長期穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn),但是選擇性、一致性和線性需要改善。固體電解質(zhì)型傳感器除了具有金屬氧化物半導(dǎo)體型傳感器的優(yōu)點(diǎn)外,還具有良好的選擇性、一致性、線性、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,所以該類傳感器是目前備受關(guān)注的研究熱點(diǎn),也是目前已經(jīng)實(shí)用化的一種傳感器。其中釔穩(wěn)定氧化鋯類氧傳感器被廣泛應(yīng)用于汽車尾氣檢測中。
早期對于材料的制備受到廣大研究者關(guān)注,大量的金屬氧化物材料被研究如:LaCoO3, ZnFe2O4, NiCr2O4, ZnCr2O4, WO3, NiO, SnO2, La0.8Sr0.2FeO3等;除了選擇合適的敏感電極材料外,提高傳感器靈敏度可以通過提高YSZ(釔穩(wěn)定氧化鋯)基材的導(dǎo)電率,三相界面處電極與電解質(zhì)的粘結(jié)度,電極層的多孔性等幾個(gè)方面。如吉林大學(xué)的盧革宇小組即通過氫氟酸腐蝕的方法增加YSZ基板的粗糙度來提高三相界面的面積,從而有效地提高傳感器的靈敏度。傳統(tǒng)的固體電解質(zhì)類型的傳感器一般都是單一平板型或圓柱狀。這類傳感器需要在高溫下(700-800oC)工作,在500oC以下的工作溫度靈敏度偏低,高溫不僅需要高的功耗,同時(shí)又降低了傳感器的易用性。因此,提高響應(yīng)的靈敏度和降低傳感器的功耗更有助于這類傳感器的應(yīng)用。
隨著微納米科學(xué)與技術(shù)的發(fā)展,越來越多的基于微納米材料的傳感器被開發(fā)出來,工作溫度處于500oC及以下的中低溫區(qū)。這類材料超高的比表面積,有利于提高三相界面反應(yīng)位點(diǎn),如CeO2,LSM微納米纖維已經(jīng)被制備出來,表現(xiàn)出較好的低溫導(dǎo)電性能。但是目前常用的傳感器件主要是平板型和管式,需要較高的工作溫度,同時(shí)也不利于進(jìn)行集成化設(shè)計(jì)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明為解決常用的傳感器件主要是平板型和管式,需要較高的工作溫度,不利于進(jìn)行集成化設(shè)計(jì)的技術(shù)難題,公開了一種低功耗高靈敏度的固體電解質(zhì)傳感器的制備方法。
為解決上述技術(shù)難題,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
本方法創(chuàng)新地改進(jìn)了YSZ基固體電解質(zhì)型傳感器的結(jié)構(gòu),采用相轉(zhuǎn)換法制備YSZ中空微納米厚度的纖維管替代傳統(tǒng)的平板或管式Y(jié)SZ基材,用多根中空YSZ微納米管并列排布的形式將單一的敏感單元集成,增大敏感電極的面積。
一種低功耗高靈敏度的固體電解質(zhì)傳感器,所述電解質(zhì)傳感器包括基板和涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維,其中基板的一面設(shè)有鉑帶、加熱絲或加熱設(shè)備,基板的另一面涂有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,固體電解質(zhì)中空纖維上設(shè)有敏感電極端和參考電極端,固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端與第一鉑漿帶相接,固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端與第二鉑漿帶相接;所述固體電解質(zhì)中空纖維的壁厚為200nm-1mm。
低功耗高靈敏度的固體電解質(zhì)傳感器的制備方法,步驟如下:
(1)通過在基板上涂覆一條蛇形的鉑漿帶,于1300℃燒結(jié),形成一條蛇形鉑電極,在電極兩端分別黏上一根鉑絲;
(2)在步驟(1)中得到的基板的另一面,涂覆第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,完成鉑漿帶基板的制備;
(3)將固體電解質(zhì)中空纖維膜風(fēng)干,1300℃燒結(jié),完成固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(4)將敏感電極材料涂覆在步驟(3)制備的固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端,在敏感電極外涂覆上一圈鉑漿帶,在固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端也涂覆一圈鉑漿帶,完成涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(5)將步驟(4)中制備的涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維,與鉑漿帶基板上涂覆有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶的一面相固定,使敏感電極上的鉑漿帶與第一鉑漿帶相連接,參考電極上的鉑漿帶與第二鉑漿帶相連接,經(jīng)過1300℃燒結(jié)、固定,完成固體電解質(zhì)傳感器的制備。
所述基板的材質(zhì)為Al2O3、SiO2、非導(dǎo)電的絕緣材料或涂覆有絕緣層的導(dǎo)電材料;所述基板為單層或多層結(jié)構(gòu)。
所述步驟(2)中,第一鉑漿帶為連續(xù)或間斷的。
所述步驟(3)中,固體電解質(zhì)中空纖維膜的制備如下:
a. 取一定量的N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和聚醚砜,混合攪拌均勻至完全溶解形成聚合物溶液,之后向其中加入YSZ電解質(zhì)粉體,攪拌均勻得到鑄膜液,其中YSZ電解質(zhì)粉體:N-甲基吡咯烷酮:聚乙烯吡咯烷酮:聚醚砜的質(zhì)量比為:4.5:3.5:0.3:0.7;YSZ中釔的摻雜量為1-12 wt%;
b. 向中空纖維紡絲設(shè)備的噴絲頭的內(nèi)環(huán)中注入去離子水作為內(nèi)軸,,然后將鑄膜液注入紡絲裝置的儲料罐中,連接噴絲頭的外環(huán),真空除氣泡后,進(jìn)行紡絲,向接收紡絲的水箱中注入N-甲基吡咯烷酮,這樣從噴絲頭噴出的絲落入有N-甲基吡咯烷酮的水箱中,內(nèi)軸的水脫去,外軸的鑄膜液中溶劑脫去固化,形成中空纖維膜。
所述步驟(4)中,敏感電極材料為金屬氧化物、復(fù)合金屬氧化物、Pt中的一種或多種,參考電極材料為貴金屬單質(zhì)或金屬氧化物中的一種或多種;固體電解質(zhì)中空纖維上涂覆敏感電極和參考電極后,再涂覆一層催化層;所述催化層為Pd,Ru,通過溶液浸漬法涂覆在敏感電極和參考電極上,以提高傳感器的選擇性。
本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明的薄壁中空纖維管相對于傳統(tǒng)的平板式和管式,可以提高YSZ的低溫離子導(dǎo)電率,故可降低傳感器工作溫度,提高了傳感器的靈敏度,并且這種結(jié)構(gòu)的傳感器可以集成兩種或以上敏感電極,實(shí)現(xiàn)一個(gè)器件同時(shí)檢測幾種氣體的功能,更加方便地測量混合氣體中的多種成份。
附圖說明
圖1為固體電解質(zhì)型傳感器的結(jié)構(gòu)示意圖,其中①、②為外接電流的接線,③為參考電極,④為敏感電極。
圖2為集成兩種敏感電極的傳感器示意圖,其中①、②為外接電流的接線,③為參考電極,④、⑤為敏感電極。
圖3為固體電解質(zhì)型傳感器的制備工藝。
具體實(shí)施方式
一種低功耗高靈敏度的固體電解質(zhì)傳感器,所述電解質(zhì)傳感器包括基板和涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維,其中基板的一面設(shè)有鉑帶、加熱絲或加熱設(shè)備,基板的另一面涂有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,固體電解質(zhì)中空纖維上設(shè)有敏感電極端和參考電極端,固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端與第一鉑漿帶相接,固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端與第二鉑漿帶相接;所述固體電解質(zhì)中空纖維的壁厚為200nm-1mm。
低功耗高靈敏度的固體電解質(zhì)傳感器的制備方法,步驟如下:
(1)通過在基板上涂覆一條蛇形的鉑漿帶,于1300℃燒結(jié),形成一條蛇形鉑電極,在電極兩端分別黏上一根鉑絲;
(2)在步驟(1)中得到的基板的另一面,涂覆第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,完成鉑漿帶基板的制備;
(3)將固體電解質(zhì)中空纖維膜風(fēng)干,1300℃燒結(jié),完成固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(4)將敏感電極材料涂覆在步驟(3)制備的固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端,在敏感電極外涂覆上一圈鉑漿帶,在固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端也涂覆一圈鉑漿帶,完成涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(5)將步驟(4)中制備的涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維,與鉑漿帶基板上涂覆有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶的一面相固定,使敏感電極上的鉑漿帶與第一鉑漿帶相連接,參考電極上的鉑漿帶與第二鉑漿帶相連接,經(jīng)過1300℃燒結(jié)、固定,完成固體電解質(zhì)傳感器的制備,如圖3所示。
所述基板的材質(zhì)為Al2O3、SiO2、非導(dǎo)電的絕緣材料或涂覆有絕緣層的導(dǎo)電材料;所述基板為單層或多層結(jié)構(gòu)。
所述步驟(2)中,第一鉑漿帶為連續(xù)或間斷的。
所述步驟(3)中,固體電解質(zhì)中空纖維膜的制備如下:
a. 取一定量的N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和聚醚砜,混合攪拌均勻至完全溶解形成聚合物溶液,之后向其中加入YSZ電解質(zhì)粉體,攪拌均勻得到鑄膜液,其中YSZ電解質(zhì)粉體:N-甲基吡咯烷酮:聚乙烯吡咯烷酮:聚醚砜的質(zhì)量比為:4.5:3.5:0.3:0.7;YSZ中釔的摻雜量為1-12 wt%;
b. 向中空纖維紡絲設(shè)備的噴絲頭的內(nèi)環(huán)中注入去離子水作為內(nèi)軸,,然后將鑄膜液注入紡絲裝置的儲料罐中,連接噴絲頭的外環(huán),真空除氣泡后,進(jìn)行紡絲,向接收紡絲的水箱中注入N-甲基吡咯烷酮,這樣從噴絲頭噴出的絲落入有N-甲基吡咯烷酮的水箱中,內(nèi)軸的水脫去,外軸的鑄膜液中溶劑脫去固化,形成中空纖維膜。
所述步驟(4)中,敏感電極材料為金屬氧化物、復(fù)合金屬氧化物、Pt中的一種或多種,參考電極材料為貴金屬單質(zhì)或金屬氧化物中的一種或多種;固體電解質(zhì)中空纖維上涂覆敏感電極和參考電極后,再涂覆一層催化層;所述催化層為Pd,Ru,通過溶液浸漬法涂覆在敏感電極和參考電極上,以提高傳感器的選擇性。
實(shí)施例1
(1)通過絲網(wǎng)印刷法在Al2O3單層基板上涂覆一條蛇形的鉑漿帶,于1300℃燒結(jié),形成一條蛇形鉑電極,在電極兩端分別黏上一根鉑絲用于外接電流源;
(2)在步驟(1)中基板的另一面,涂覆第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,完成鉑漿帶基板的制備;
(3)固體電解質(zhì)中空纖維的制備,以8%的YSZ(釔穩(wěn)定氧化鋯)納米顆粒為固體電解質(zhì)粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)為溶劑,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)為粘結(jié)劑,聚醚砜(PESf)為相轉(zhuǎn)化劑混合攪拌均勻至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制備好的YSZ電解質(zhì)粉體,攪拌均勻得到鑄膜液,向中空纖維紡絲設(shè)備的噴絲頭的內(nèi)環(huán)中注入去離子水(內(nèi)凝結(jié)液),向距噴絲頭一定高度的水箱中注入NMP(外凝結(jié)液),將鑄膜液注入紡絲裝置的儲料罐中,真空除氣泡后,以氮?dú)鉃轵?qū)動力進(jìn)行紡絲,可以通過調(diào)節(jié)內(nèi)凝結(jié)液,鑄膜液的流量調(diào)節(jié)微管狀中空纖維電解質(zhì)的厚度。本實(shí)施例中鑄膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的質(zhì)量分別為45g, 35g, 3g, 7g,電解質(zhì)鑄膜液的流速為0.1ml/min,紡絲成的纖維經(jīng)過1300℃的燒結(jié),制備得到的中空纖維管厚度為200nm;
(4)將敏感電極材料MnCr2O4通過浸漬法,涂覆在步驟(2)制備的固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端,在敏感電極外涂覆上一圈鉑漿帶,在固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端也涂覆一圈鉑漿帶,完成涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(5)將步驟(4)中制備的4根涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維,與鉑漿帶基板上涂覆有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶的一面相固定,使敏感電極上的鉑漿帶與第一鉑漿帶相連接,參考電極上的鉑漿帶與第二鉑漿帶相連接,經(jīng)過1300℃燒結(jié)、固定,完成固體電解質(zhì)傳感器的制備,如圖1所示。
檢測:在氣敏檢測系統(tǒng)中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,10ppm NH3,平衡氣體為N2,在500℃的工作溫度下,測試制備的傳感器對混合氣體的響應(yīng)值(EMF)。
實(shí)施例2
(1)通過絲網(wǎng)印刷法在Al2O3雙層基板上涂覆一條蛇形的鉑漿帶,于1300℃燒結(jié),形成一條蛇形鉑電極,在電極兩端分別黏上一根鉑絲用于外接電流源;
(2)在步驟(1)中基板的另一面,涂覆第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,完成鉑漿帶基板的制備;
(3)固體電解質(zhì)中空纖維的制備,以8%的YSZ納米顆粒為固體電解質(zhì)粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)為溶劑,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)為粘結(jié)劑,聚醚砜(PESf)為相轉(zhuǎn)化劑混合攪拌均勻至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制備好的YSZ電解質(zhì)粉體,攪拌均勻得到鑄膜液,向中空纖維紡絲設(shè)備的噴絲頭的內(nèi)環(huán)中注入去離子水(內(nèi)凝結(jié)液),向距噴絲頭一定高度的水箱中注入NMP(外凝結(jié)液),將鑄膜液注入紡絲裝置的儲料罐中,真空除氣泡后,以氮?dú)鉃轵?qū)動力進(jìn)行紡絲,可以通過調(diào)節(jié)內(nèi)凝結(jié)液,鑄膜液的流量調(diào)節(jié)微管狀中空纖維電解質(zhì)的厚度。本實(shí)施例中鑄膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的質(zhì)量分別為45g, 35g, 3g, 7g,電解質(zhì)鑄膜液的流速為0.3mL/min,紡絲成的纖維經(jīng)過1300℃的燒結(jié),制備得到的中空纖維管厚度為500nm;
(4)將敏感電極材料MnCr2O4通過浸漬法,涂覆在步驟(2)制備的固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端,在敏感電極外涂覆上一圈鉑漿帶,在固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端也涂覆一圈鉑漿帶,完成涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(5)將步驟(4)中制備的10根涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維,與鉑漿帶基板上涂覆有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶的一面相固定,使敏感電極上的鉑漿帶與第一鉑漿帶相連接,參考電極上的鉑漿帶與第二鉑漿帶相連接,經(jīng)過1300℃燒結(jié)、固定,完成固體電解質(zhì)傳感器的制備,如圖1所示。
檢測:在氣敏檢測系統(tǒng)中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,10ppm NH3,平衡氣體為N2,在500℃的工作溫度下,測試制備的傳感器對混合氣體的響應(yīng)值(EMF)。
實(shí)施例3
(1)通過絲網(wǎng)印刷法在SiO2單層基板上涂覆一條蛇形的鉑漿帶,于1300℃燒結(jié),形成一條蛇形鉑電極,在電極兩端分別黏上一根鉑絲用于外接電流源;
(2)在步驟(1)中基板的另一面,涂覆第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,完成鉑漿帶基板的制備;
(3)固體電解質(zhì)中空纖維的制備,以8%的YSZ納米顆粒為固體電解質(zhì)粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)為溶劑,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)為粘結(jié)劑,聚醚砜(PESf)為相轉(zhuǎn)化劑混合攪拌均勻至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制備好的YSZ電解質(zhì)粉體,攪拌均勻得到鑄膜液,向中空纖維紡絲設(shè)備的噴絲頭的內(nèi)環(huán)中注入去離子水(內(nèi)凝結(jié)液),向距噴絲頭一定高度的水箱中注入NMP(外凝結(jié)液),將鑄膜液注入紡絲裝置的儲料罐中,真空除氣泡后,以氮?dú)鉃轵?qū)動力進(jìn)行紡絲,可以通過調(diào)節(jié)內(nèi)凝結(jié)液,鑄膜液的流量調(diào)節(jié)微管狀中空纖維電解質(zhì)的厚度。本實(shí)施例中鑄膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的質(zhì)量分別為45g, 35g, 3g, 7g,電解質(zhì)鑄膜液的流速為5 mL/min,紡絲成的纖維經(jīng)過1300℃的燒結(jié),制備得到的中空纖維外徑管厚度為1mm;
(4)將敏感電極材料MnCr2O4通過浸漬法,分別涂覆在步驟(2)制備的固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端,在敏感電極外涂覆上一圈鉑漿帶,在固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端也涂覆一圈鉑漿帶,完成涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(5)將步驟(4)中制備的涂覆有MnCr2O4敏感電極材料和參考電極Pt的固體電解質(zhì)中空纖維,與鉑漿帶基板上涂覆有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶的一面相固定,使敏感電極上的鉑漿帶與第一鉑漿帶相連接,參考電極上的鉑漿帶與第二鉑漿帶相連接,經(jīng)過1300℃燒結(jié)、固定,完成固體電解質(zhì)傳感器的制備,如圖1所示。
檢測:在氣敏檢測系統(tǒng)中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,10ppm NH3,平衡氣體為N2,在500℃的工作溫度下,測試制備的傳感器對混合氣體的響應(yīng)值(EMF)。
實(shí)施例4
(1)通過絲網(wǎng)印刷法在SiO2雙層基板上涂覆一條蛇形的鉑漿帶,于1300℃燒結(jié),形成一條蛇形鉑電極,在電極兩端分別黏上一根鉑絲用于外接電流源;
(2)在步驟(1)中基板的另一面,涂覆第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,完成鉑漿帶基板的制備;
(3)固體電解質(zhì)中空纖維的制備,以8%的YSZ納米顆粒為固體電解質(zhì)粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)為溶劑,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)為粘結(jié)劑,聚醚砜(PESf)為相轉(zhuǎn)化劑混合攪拌均勻至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制備好的YSZ電解質(zhì)粉體,攪拌均勻得到鑄膜液,向中空纖維紡絲設(shè)備的噴絲頭的內(nèi)環(huán)中注入去離子水(內(nèi)凝結(jié)液),向距噴絲頭一定高度的水箱中注入NMP(外凝結(jié)液),將鑄膜液注入紡絲裝置的儲料罐中,真空除氣泡后,以氮?dú)鉃轵?qū)動力進(jìn)行紡絲,可以通過調(diào)節(jié)內(nèi)凝結(jié)液,鑄膜液的流量調(diào)節(jié)微管狀中空纖維電解質(zhì)的厚度。本實(shí)施例中鑄膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的質(zhì)量分別為45g, 35g, 3g, 7g,電解質(zhì)鑄膜液的流速為3 mL/min,紡絲成的纖維經(jīng)過1300℃的燒結(jié),制備得到的中空纖維管厚度為500um;
(4)將敏感電極材料MnCr2O4通過浸漬法,涂覆在步驟(2)制備的固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端,在敏感電極外涂覆上一圈鉑漿帶,在固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端也涂覆一圈鉑漿帶,完成涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(5)將步驟(4)中制備的1涂覆有MnCr2O4敏感電極材料和參考電極Pt的固體電解質(zhì)中空纖維,與鉑漿帶基板上涂覆有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶的一面相固定,使敏感電極上的鉑漿帶與第一鉑漿帶相連接,參考電極上的鉑漿帶與第二鉑漿帶相連接,經(jīng)過1300℃燒結(jié)、固定,完成固體電解質(zhì)傳感器的制備。
檢測:在氣敏檢測系統(tǒng)中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,10ppm NH3平衡氣體為N2,在500℃的工作溫度下,測試制備的傳感器對混合氣體的響應(yīng)值(EMF)。
實(shí)施例5
(1)通過絲網(wǎng)印刷法在SiO2單層基板上涂覆一條蛇形的鉑漿帶,于1300℃燒結(jié),形成一條蛇形鉑電極,在電極兩端分別黏上一根鉑絲用于外接電流源;
(2)在步驟(1)中基板的另一面,涂覆第一鉑漿帶和第二鉑漿帶,完成鉑漿帶基板的制備;
(3)固體電解質(zhì)中空纖維的制備,以8%的YSZ納米顆粒為固體電解質(zhì)粉料,NMP(N-甲基吡咯烷酮)為溶劑,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)為粘結(jié)劑,聚醚砜(PESf)為相轉(zhuǎn)化劑混合攪拌均勻至完全溶解形成聚合物溶液,之后在其中加入制備好的YSZ電解質(zhì)粉體,攪拌均勻得到鑄膜液,向中空纖維紡絲設(shè)備的噴絲頭的內(nèi)環(huán)中注入去離子水(內(nèi)凝結(jié)液),向距噴絲頭一定高度的水箱中注入NMP(外凝結(jié)液),將鑄膜液注入紡絲裝置的儲料罐中,真空除氣泡后,以氮?dú)鉃轵?qū)動力進(jìn)行紡絲,可以通過調(diào)節(jié)內(nèi)凝結(jié)液,鑄膜液的流量調(diào)節(jié)微管狀中空纖維電解質(zhì)的厚度。本實(shí)施例中鑄膜液中YSZ,NMP,PVP,PESf的質(zhì)量分別為45g, 35g, 3g, 7g,電解質(zhì)鑄膜液的流速為3 mL/min,紡絲成的纖維經(jīng)過1300℃的燒結(jié),制備得到的中空纖維管厚度為500um;
(4)將敏感電極材料CoWO3和MnCr2O4通過浸漬法,分別涂覆在步驟(2)制備的固體電解質(zhì)中空纖維的敏感電極端,在敏感電極外涂覆上一圈鉑漿帶,在固體電解質(zhì)中空纖維的參考電極端也涂覆一圈鉑漿帶,完成涂覆有敏感電極和參考電極的固體電解質(zhì)中空纖維的制備;
(5)將步驟(4)中制備的10根涂覆有CoWO3敏感電極材料和參考電極Pt的固體電解質(zhì)中空纖維和10根涂覆有MnCr2O4敏感電極材料和參考電極Pt的固體電解質(zhì)中空纖維,與鉑漿帶基板上涂覆有第一鉑漿帶和第二鉑漿帶的一面相固定,使敏感電極上的鉑漿帶與第一鉑漿帶相連接,參考電極上的鉑漿帶與第二鉑漿帶相連接,經(jīng)過1300℃燒結(jié)、固定,完成固體電解質(zhì)傳感器的制備,如圖2所示。
檢測:在氣體敏感檢測系統(tǒng)中通入4.8% CO2,5% H2O,100 ppm NO2,13.5% O2,平衡氣體為N2,10ppm NH3在500℃的工作溫度下,測試制備的傳感器對混合氣體的響應(yīng)值(EMF)。
對比例:
以傳統(tǒng)構(gòu)造的YSZ基平板型傳感器,即在3*3*1.5mm(長寬厚)規(guī)格尺寸的YSZ平板上涂覆一條NiO帶作為敏感電極,一條Pt帶作為參考電極,進(jìn)行氣體敏感檢測。
。
通過測試可以得到兩組響應(yīng)信號,以MnCr2O4為敏感電極的中空纖維組成的部分輸出響應(yīng)值為134mV,而以CoWO3為敏感電極的中空纖維組成部分輸出響應(yīng)值為-20mV,兩者分別對應(yīng)NO2和NH3的測量。