1-丁烯中微量甲醇含量的測(cè)定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及石油化工產(chǎn)品檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體說(shuō)是一種在1-丁烯產(chǎn)品中檢測(cè)甲 醇含量的1-丁烯中微量甲醇含量的測(cè)定方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1- 丁烯是生產(chǎn)聚乙烯的主要原料，1- 丁烯中甲醇含量超標(biāo)導(dǎo)致聚合反應(yīng)系統(tǒng)靜 電高，裝置高負(fù)荷運(yùn)行，操作難于控制，甚至危及裝置停車(chē)，一直以來(lái)對(duì)生產(chǎn)和質(zhì)量監(jiān)控起 著決定性的作用，因此準(zhǔn)確檢測(cè)1-丁烯中微量甲醇含量顯得非常重要。目前，1-丁烯試樣 中微量甲醇的測(cè)定方法執(zhí)行SH/T1547《1-丁烯中微量甲醇和叔丁基醚的測(cè)定氣相色譜 法》，實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)方法的可操作性差：1_丁烯及其他碳四峰拖尾，有時(shí)部分掩蓋甲醇峰，導(dǎo)致 甲醇檢出限較高，結(jié)果可靠性差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種在1-丁烯產(chǎn)品中檢測(cè)甲醇含量的1-丁烯中微量甲醇含 量的測(cè)定方法。
[0004] 本發(fā)明的目的是是通過(guò)如下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：1-丁烯中微量甲醇含量的測(cè)定 方法，其特征是：試驗(yàn)測(cè)定步驟包括： 將氣相色譜儀的色譜條件進(jìn)行設(shè)定：載氣為氮?dú)猓兌却笥?9. 99% (V/V);燃?xì)鉃闅?氣，純度大于99.99% (V/V);助燃?xì)鉃榭諝猓?jīng)硅膠及5A分子篩干燥、凈化；標(biāo)氣為甲醇含 量0? 00102% (V/V); 汽化溫度：248?252°C; 檢測(cè)器溫度：300°C; 毛細(xì)管色譜柱柱箱：平衡時(shí)間為1分鐘，柱箱程序?yàn)榇蜷_(kāi)，50°C下保持2分鐘，然后 10°C/min到200°C保持2分鐘；運(yùn)行時(shí)間為19分鐘； 氫氣流量：30ml/min; 空氣流量：400ml/min; 載氣初始?jí)毫Γ?.42psi; 分流比：10:1 ; 校準(zhǔn)：通過(guò)色譜儀的氣體定量管準(zhǔn)確進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)氣體lml，色譜工作站記錄標(biāo)氣中甲醇峰 面積As; 試樣測(cè)定：采取1-丁烯試樣，將充滿1-丁烯試樣的采樣鋼瓶連接到液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn) 樣器上，液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器預(yù)先加熱穩(wěn)定在l〇〇°C，液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器與氣相色譜 儀連接，打開(kāi)進(jìn)樣器閥門(mén)，排氣置換3分鐘左右，啟動(dòng)色譜儀進(jìn)樣按鍵，定量管進(jìn)樣lml，色 譜工作站記錄試樣中甲醇峰面積AI; 結(jié)果計(jì)算：以ppm(V/V)表示的甲醇含量如下： Xj=S*Ai/As 式中：Xi__試樣中甲醇含量，ppm(v/v); S標(biāo)準(zhǔn)氣中甲醇含量，ppm(V/V); Ax試樣中甲醇的峰面積； As氣體標(biāo)樣中甲醇的峰面積。
[0005] 本發(fā)明采用液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器直接進(jìn)樣，毛細(xì)管氣相色譜柱分離，氫火焰 離子化檢測(cè)器檢測(cè)，外標(biāo)法定量測(cè)定1-丁烯中微量甲醇含量，適用于甲醇含量不低于 0?0002%。
[0006] 經(jīng)過(guò)反復(fù)探討與試驗(yàn)改進(jìn)，本發(fā)明通過(guò)增加樣品汽化裝置-液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣 器，使樣品氣化更均勻穩(wěn)定，再采用一種新色譜柱進(jìn)行分析檢測(cè)，在簡(jiǎn)化操作、降低檢出限、 消除誤差等方面取得了良好的效果。
【附圖說(shuō)明】
[0007] 以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述。
[0008] 圖1是本發(fā)明典型色譜示意簡(jiǎn)圖； 圖2是圖1放大典型色譜示意簡(jiǎn)圖。
[0009] 下面將結(jié)合附圖并通過(guò)實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但下述的實(shí)例僅僅是本 發(fā)明其中的例子而已，并不代表本發(fā)明所限定的權(quán)利保護(hù)范圍，本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍以 權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。
【具體實(shí)施方式】
[0010] 實(shí)例 1 1)試劑和材料： 載氣：氮?dú)猓兌却笥?9.99% (V/V) 燃?xì)猓簹錃?，純度大?9.99% (V/V) 助燃?xì)猓嚎諝?，?jīng)硅膠及5A分子篩干燥、凈化。
[0011] 標(biāo)氣：甲醇含量〇. 00102% (V/V)，由大連化學(xué)物理研究所提供。
[0012] 2)儀器 氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀，該色譜儀對(duì)甲醇在最低濃度下 所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于噪聲的兩倍。
[0013] 色譜柱：ga_oxyplot, 10m*350um*10um毛細(xì)管色譜柱 進(jìn)樣裝置：液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器3)試驗(yàn)步驟 色譜條件設(shè)定：汽化溫度：250°C(確保試樣中各組分完全汽化，或者選擇具有相當(dāng)汽化 效果的溫度，例如248?252°C，數(shù)據(jù)見(jiàn)表2) 檢測(cè)器溫度：300°C柱箱：平衡時(shí)間1分鐘， 柱箱程序打開(kāi) 50°C保持2分鐘，然后10°C/min到200°C保持2分鐘 運(yùn)行時(shí)間19分鐘(保證試樣中各組分完全分離且完全流出色譜柱） 氫氣流量：30ml/min; 空氣流量：400ml/min; 載氣初始?jí)毫Γ?.42psi; 分流比：10:1 ; 校準(zhǔn)： 通過(guò)色譜儀的氣體定量管準(zhǔn)確進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)氣體lml，色譜工作站記錄標(biāo)氣中甲醇峰面積As。
[0014] 試樣測(cè)定： 按照GB/T13290-91規(guī)定采取1-丁烯試樣。將充滿1-丁烯試樣的采樣鋼瓶連接到液 態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器上，液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器預(yù)先加熱穩(wěn)定在l〇〇°C。液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn) 樣器與氣相色譜儀連接，打開(kāi)進(jìn)樣器閥門(mén)，排氣置換3分鐘左右，啟動(dòng)色譜儀進(jìn)樣按鍵，定 量管進(jìn)樣lml，色譜工作站記錄試樣中甲醇峰面積AP 結(jié)果計(jì)算：以Ppm(V/V)表示的甲醇含量如下：Xi=S*Ai/As 式中：Xi試樣中甲醇含量，ppm(V/V); S標(biāo)準(zhǔn)氣中甲醇含量，ppm(V/V); Ax試樣中甲醇的峰面積； As氣體標(biāo)樣中甲醇的峰面積； 分析結(jié)果：以兩次重復(fù)測(cè)定的算術(shù)平均值表示其分析結(jié)果。
[0015] 結(jié)論：本方法應(yīng)用到MTBE裝置工藝過(guò)程及產(chǎn)品試樣1- 丁烯中微量甲醇含量測(cè) 定，進(jìn)樣操作簡(jiǎn)便安全，汽化充分，分離完全，檢出限低，測(cè)定結(jié)果重復(fù)性好，準(zhǔn)確度高。
[0016]由附圖 1-2 所示，1) ?丁烯及其他烴類（0.760min) ;2) ?甲醇（13.059min)。
[0017] 實(shí)例相關(guān)數(shù)據(jù)：測(cè)定MTBE裝置1-丁烯樣品中甲醇含量，數(shù)據(jù)見(jiàn)下表1。
[0018]表1MTBE裝置1-丁烯中微量甲醇含量
【主權(quán)項(xiàng)】
1.1- 丁烯中微量甲醇含量的測(cè)定方法，其特征是：試驗(yàn)測(cè)定步驟包括： 將氣相色譜儀的色譜條件進(jìn)行設(shè)定：載氣為氮?dú)?，純度大?9. 99% (V/V);燃?xì)鉃闅?氣，純度大于99.99% (V/V);助燃?xì)鉃榭諝?，?jīng)硅膠及5A分子篩干燥、凈化；標(biāo)氣為甲醇含 量0? 00102% (V/V); 汽化溫度：248?252°C ; 檢測(cè)器溫度：300°C ; 毛細(xì)管色譜柱柱箱：平衡時(shí)間為1分鐘，柱箱程序?yàn)榇蜷_(kāi)，50°C下保持2分鐘，然后 10°C /min到200°C保持2分鐘；運(yùn)行時(shí)間為19分鐘； 氫氣流量：30ml/min ; 空氣流量：400ml/min ; 載氣初始?jí)毫Γ?.42 psi ; 分流比：10:1 ; 校準(zhǔn)：通過(guò)色譜儀的氣體定量管準(zhǔn)確進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)氣體lml，色譜工作站記錄標(biāo)氣中甲醇峰 面積As; 試樣測(cè)定：采取1-丁烯試樣，將充滿1-丁烯試樣的采樣鋼瓶連接到液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn) 樣器上，液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器預(yù)先加熱穩(wěn)定在l〇〇°C，液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器與氣相色譜 儀連接，打開(kāi)進(jìn)樣器閥門(mén)，排氣置換3分鐘左右，啟動(dòng)色譜儀進(jìn)樣按鍵，定量管進(jìn)樣lml，色 譜工作站記錄試樣中甲醇峰面積A I; 結(jié)果計(jì)算：以Ppm(V/V)表示的甲醇含量如下：Xi= S * Ai/As 式中A試樣中甲醇含量，ppm (V/V); S標(biāo)準(zhǔn)氣中甲醇含量，ppm (V/V); Ax試樣中甲醇的峰面積； As氣體標(biāo)樣中甲醇的峰面積。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丁烯中微量甲醇含量的測(cè)定方法，其特征是：所選用的氣 相色譜儀為配有氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀。
【專利摘要】1-丁烯中微量甲醇含量的測(cè)定方法，測(cè)定步驟包括：將氣相色譜儀色譜條件進(jìn)行設(shè)定載氣，燃?xì)猓細(xì)?，?jīng)硅膠及5A分子篩干燥、凈化；采用毛細(xì)管色譜柱戶確定氫氣流量、空氣流量、載氣初始?jí)毫胺至鞅?；試樣測(cè)定：將充滿1-丁烯試樣的采樣鋼瓶連接到液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器上，液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器預(yù)先加熱穩(wěn)定在100℃，液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器與氣相色譜儀連接，打開(kāi)進(jìn)樣器閥門(mén)，排氣置換3分鐘左右，啟動(dòng)色譜儀進(jìn)樣按鍵，定量管進(jìn)樣,色譜工作站記錄試樣中甲醇峰面積，最后計(jì)算出試樣中甲醇含量。本發(fā)明通過(guò)液態(tài)烴閃蒸氣化進(jìn)樣器，使樣品氣化更均勻穩(wěn)定，再采用色譜柱進(jìn)行分析檢測(cè)，在簡(jiǎn)化操作、降低檢出限、消除誤差等方面具有良好的效果。
【IPC分類】G01N30-88
【公開(kāi)號(hào)】CN104614477
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410606740
【發(fā)明人】高晶巖, 崔玉沖, 潘海霞
【申請(qǐng)人】沈陽(yáng)石蠟化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年5月13日
【申請(qǐng)日】2014年11月3日