本發(fā)明涉及電池材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用鎳鈷渣制備電子三元材料前驅(qū)體的方法。

背景技術(shù)：
含鎳鈷的固體廢棄物包含冶金和化工工業(yè)中的鎳鈷固體排放物、鎳氫電池和鋰電池的廢舊電池（我國每年丟棄的這類廢舊電池達(dá)幾十億塊，數(shù)量巨大）、石油化工企業(yè)煉油催化劑（含鎳鈷比較高，該催化劑使用1-2年就需要更換），目前國內(nèi)這些廢棄物的存放量比較大，而且每年新增量也比較大，如不處理將對環(huán)境造成影響。通過處理這部分廢棄物，改善環(huán)境影響，同時得到鎳鈷的新產(chǎn)品，可供鋰電池三元正極材料作優(yōu)質(zhì)原料。符合國家產(chǎn)業(yè)政策，有利于資源再生利用和環(huán)境友好發(fā)展。目前國內(nèi)外處理鎳鈷廢物料的工藝方法，一般都集中在冶金化學(xué)方法這一方面，其典型的工藝流程有：首先鎳鈷廢物料通過酸浸，把含鎳鈷在內(nèi)的有色金屬溶解在酸溶液里，再通過冶金凈化手段把鎳鈷之外的其金屬元素除去，得到鎳鈷比較純凈的溶液。最后采用氧化一還原的冶金工藝手段，分別得含量比較高的鎳渣或鈷渣，再做進(jìn)一步處理。針對有色金屬冶煉廠產(chǎn)出的鎳鈷渣，也有采用氨浸、凈化后，分別得到富鎳渣、富鈷渣。針對石油化工企業(yè)的鎳鈷廢催化劑物料的處理方法，廢催化劑與一定量的堿混合后，在高溫下熔燒反應(yīng)，用水浸出其中的鋁、釩、鉬使其進(jìn)入浸出液，而鎳、鈷則富集在水浸渣中，再進(jìn)一步從水浸渣中提取鎳鈷。目前國內(nèi)外處理鎳鈷廢棄物的冶金工藝技術(shù)，著重點(diǎn)都放在鎳鈷的分離技術(shù)方面，許多專家為此探索，研究出許多方法與藥劑。如美國氰胺公司（AmericanCyanamidCompany）研制的一種用于鎳鈷分離的萃取劑，其主要成分是二（2、4、4一三甲基戊基）膦酸。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，而提供一種利用鎳鈷渣制備電子三元材料前驅(qū)體的方法，通過處理鎳鈷渣這部分廢棄物，改善環(huán)境影響，同時得到鎳鈷的新產(chǎn)品，可供鋰電池三元正極材料作優(yōu)質(zhì)原料，減少對原生礦資源的需求，降低鎳鈷的采購成本，符合國家產(chǎn)業(yè)政策，有利于資源再生利用和環(huán)境友好發(fā)展。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種利用鎳鈷渣制備電子三元材料前驅(qū)體的方法，其步驟為：（1）綜合含鎳鈷的廢棄渣或廢棄物，因?yàn)楦鞣N鎳鈷渣或鎳鈷廢棄物所含鎳鈷比例不同，要使鎳鈷的mol比例達(dá)到1：（1-0.2），單一鎳鈷廢料無法做到，所以必須使物料來源具有多樣性，廢舊電池中的鎳氫電池和鋰電池，冶金工業(yè)中的鎳鈷固體廢棄渣，石油化工企業(yè)的鎳鈷廢催化劑物料，硬質(zhì)合金加工的鎳鈷廢料；（2）采用物理的和化學(xué)的一種或多種方法聯(lián)用，對含鎳鈷的廢棄渣或廢棄物進(jìn)行預(yù)處理，初步使鎳鈷有價元素與其他物質(zhì)進(jìn)行分離；（3）針對各種含鎳鈷的廢棄渣或廢棄物，根據(jù)含鎳鈷的不同含量，進(jìn)行設(shè)計(jì)調(diào)整，將鎳鈷元素比例調(diào)整到適應(yīng)鋰電三元材料的最佳配方要求，鎳鈷元素之間的mol比例調(diào)整到1：（1-0.2）；（4）采用萃取方法把鎳鈷元素之外的其他元素深度凈化，鎳鈷元素不進(jìn)行分離；在鎳鈷廢棄物的冶金回收過程中，改革傳統(tǒng)的冶金方法，把鎳鈷作為一組團(tuán)來處理，分離凈化出其他雜質(zhì)，鎳鈷不再分離，通過冶金工藝，直接生成為三元電子材料適應(yīng)的鎳鈷氧化物前驅(qū)體；（5）在鎳鈷的硫酸溶液中，加入碳酸鈉或氫氧化鈉，直接產(chǎn)出鎳鈷的碳酸物或氫氧化物。上述技術(shù)方案中，所述的步驟（2）預(yù)處理方法為：石油化工企業(yè)催化劑廢棄物，含有鎳、鈷、鋁、釩、鉬，采用堿式焙燒法+水浸法聯(lián)合工藝，廢催化劑與一定量的燒堿混合，配料比1:0.1—0.3，焙燒溫度500℃---700℃，焙燒時間1—3h，所產(chǎn)焙砂，進(jìn)行水浸，液固比1:0.1—0.5，用水浸出其中的鋁、釩、鉬，使其進(jìn)入浸出液，而鎳、鈷則富集在水浸渣中，浸出溫度60℃---90℃，浸出時間2—5h，過濾得到浸出渣，稱為1#渣，備用；廢鎳氫電池廢棄物，經(jīng)人工機(jī)械分拆后，得到鎳鈷渣，稱為2#渣，備用；冶金企業(yè)產(chǎn)生的鎳鈷渣，含鎳、鈷、鋅，將該渣破碎至250目，然后加硫酸溶液浸出，pH=2—4.5，浸出時間3—5h，液固比1:0.1—0.5，浸出溫度15--35℃，鋅金屬進(jìn)入溶液，鎳鈷留在浸出渣中，稱為3#渣，備用；廢舊鈷酸鋰電池經(jīng)人工機(jī)械分拆后，得到含鈷廢料，稱為4#渣，備用；企業(yè)硬質(zhì)合金磨細(xì)料，稱為5#渣，備用。上述技術(shù)方案中，所述的步驟（3）配料工藝為：根據(jù)三元電子材料對鎳鈷比例的需求，并結(jié)合各種鎳鈷渣的鎳鈷含量，來調(diào)整鎳鈷倆元素之間的比例，上述1#至5#渣中選擇其中倆個或者三個、四個進(jìn)行配料，適當(dāng)調(diào)整鎳鈷比，克服鎳鈷廢棄物中各種渣型含鎳鈷比例不一致的問題，通過配料的設(shè)計(jì)調(diào)整，使鎳鈷之間的mol比達(dá)到1:（0.2--1）。上述技術(shù)方案中，所述的步驟（4）萃取凈化工藝為：將上述配料完成后所得到的混合鎳鈷渣，通過球磨工藝細(xì)磨，粒度＜200目，該細(xì)磨料進(jìn)行硫酸浸出，液固比3--7:1，浸出溫度70--90℃，浸出時間1---4小時，硫酸用量為理論量的1---1.6倍，保持終點(diǎn)酸度pH=3.5---5，通過硫酸浸出，鎳鈷進(jìn)入硫酸溶液；含鎳鈷的硫酸溶液，采用鐵粉置換除銅，鐵粉的加入量為溶液中銅的1.1---1.3倍，溫度為常溫，加強(qiáng)攪拌，過濾；含鎳鈷的硫酸溶液，采用黃鈉鐵釩法除鐵，將溶液中的鐵以生成黃鈉鐵釩法渣的形式除掉，而不影響溶液中的鎳鈷組團(tuán)的過程，pH值2---3，溫度為85--95℃，時間5h，過濾；含鎳鈷的硫酸溶液，采用p204萃取深度凈化，p204對鎳鈷的萃取能力很弱，萃取液有機(jī)相組成體積比例如下：P204：10---20%；磺化煤油：80---90%；皂化率為75---90%；通過4級至8級逆流萃取工藝凈化除雜，使其中的各雜質(zhì)成分達(dá)到鋰電池三元材料的質(zhì)量要求。上述技術(shù)方案中，所述的步驟（5）鎳鈷沉淀工藝為：在上述凈化后的含有鎳鈷的硫酸溶液中加入NH3,加入量為0.1---2%，在室溫下加強(qiáng)攪拌，然后分倆種方法沉淀鎳鈷：a、將含有鎳鈷的硫酸溶液加熱至50℃～80℃，在攪拌中緩慢加入NaOH使溶液的pH值為7---10，鎳鈷沉淀后，過濾、洗滌、烘干得到CoNi(0H)4產(chǎn)物；b、將上述含有鎳鈷的硫酸溶液加熱至40℃～80℃，在攪拌中緩慢加入NaCO3使溶液的pH值為7---10，鎳鈷沉淀后，過濾、洗滌、烘干得到CoNi（CO3)2產(chǎn)物。本發(fā)明針對廢棄的二次能源電池，通過一定條件的堿或酸溶解，并采用物理與化學(xué)的聯(lián)合方法，初步使鎳鈷等有價元素與其他物質(zhì)進(jìn)行分離，從而減少后端的凈化工序。針對冶金鎳鈷渣、鎳鈷催化劑廢渣和二次能源電池初步處理的含鎳鈷物料，并可通過含鎳鈷的氧化礦進(jìn)行設(shè)計(jì)調(diào)整，有利于濕法冶金工藝過程，將鎳鈷元素比例調(diào)整到合適之處，適應(yīng)三元材料的最佳配方要求。在鎳鈷廢棄物的冶金回收過程中，改革了傳統(tǒng)的冶金方法，把鎳鈷作為一組分來處理，分離凈化出其他雜質(zhì)，鎳鈷不再分離，通過先進(jìn)的冶金工藝技術(shù)，直接生成為三元電子材料適應(yīng)的鎳鈷氧化物前驅(qū)體。該工藝的重要特點(diǎn)或創(chuàng)新點(diǎn)為鎳鈷兩元素的結(jié)合是在離子層級上發(fā)生的。本發(fā)明產(chǎn)品理化性能見圖2檢驗(yàn)分析結(jié)果。本發(fā)明的新穎性、創(chuàng)造性和實(shí)用性：（1）鋰電池的發(fā)展及鎳鈷在鋰電池材料的重要性：能源危機(jī)和環(huán)境污染是當(dāng)前人類社會所面臨的兩大難題。根據(jù)預(yù)測，2010年，中國國內(nèi)石油需求將達(dá)到3.8億噸，屆時，國內(nèi)有能力自產(chǎn)2億噸，替代1000萬噸，進(jìn)口1.7億噸；2020年，國內(nèi)需求將達(dá)到5億噸以上，自產(chǎn)約2.5億噸左右，替代3000余萬噸，進(jìn)口2億多噸。汽車行業(yè)是能源消耗大戶和環(huán)境污染主要源頭之一。如果中國的汽車業(yè)以當(dāng)前12％的年均增長率發(fā)展，如此龐大的汽車數(shù)量將對能源和環(huán)境產(chǎn)生巨大壓力。中國在2030年將需要進(jìn)口近10億噸石油來提供汽車燃油。能源緊缺是全人類面臨的日益嚴(yán)重而緊迫的問題，是一個全球性戰(zhàn)略問題，關(guān)系到全球經(jīng)濟(jì)安全和軍事安全。隨著能源與環(huán)境問題的突出化世界主要汽車生產(chǎn)國及企業(yè)都在加大電動車輛的研制與開發(fā)力度,電動汽車正迅速從研制試驗(yàn)階段走向商品生產(chǎn)及應(yīng)用階段。電動汽車是指全部或部分用電能驅(qū)動電動機(jī)作為動力系統(tǒng)的汽車,在電動汽車中最為關(guān)鍵的技術(shù)就是動力電池技術(shù)。鋰離子電池作為新一代綠色高能可充電電池具有電壓高、能量密度大、循環(huán)性能好、自放電小、無記憶效應(yīng)、無污染等突出優(yōu)點(diǎn)，是其它電池?zé)o法比擬的。因此發(fā)展鋰離子動力電池是解決當(dāng)前能源、環(huán)境問題的迫切需要。鎳鈷錳三元正極材料是一種新型鋰離子電池正極材料，具有容量高、熱穩(wěn)定性好、價格低廉等優(yōu)點(diǎn),可廣泛用于小型鋰電池及鋰離子動力電池,是一種非常接近于鈷酸鋰的產(chǎn)品，其性價比遠(yuǎn)高于鈷酸鋰,容量比鈷酸鋰高10-20%,是最有可能取代鈷酸鋰的新型電池材料之一,被稱為第三代鋰離子電池正極材料,其正極材料國內(nèi)年需求量以20%的年增長速度逐漸取代鈷酸鋰，而日本已將此種材料廣泛用于小型鋰離子電池中，并擴(kuò)大在動力電池上的運(yùn)用。自20世紀(jì)90年代鋰離子電池商業(yè)化以來，其性能已經(jīng)有了很大的提高，但到目前為止，真正實(shí)用的商業(yè)化電極材料仍然是最初的鈷酸鋰（LiCoO2）。盡管與以金屬鋰為負(fù)極的二次鋰電池相比，以LiCoO2為正極、炭材料為負(fù)極的鋰離子電池安全性有了很大程度的提高，小型鋰離子電池的安全性得到了保障；但對于大容量、高功率動力型鋰離子電池來說，成本和安全性仍是首要解決的核心問題。由于LiCoO2成本高、耐過充性差，不適于用作動力型鋰離子電池正極材料，而且鈷（Co）元素非常昂貴并有一定的毒性，所以現(xiàn)在的研究已轉(zhuǎn)向開發(fā)更合理的新電極材料。在一系列新開發(fā)的電極材料中，鎳鈷錳酸鋰引起了廣大研究者的極大興趣，鎳鈷錳酸鋰材料具有價格便宜、充放電容量大、循環(huán)穩(wěn)定性好和安全性能好等優(yōu)點(diǎn)，這使其成為替代LiCoO2比較理想的電極材料。常規(guī)的電池正極材料是鈷酸鋰LiCoO2，三元材料則是鎳鈷錳酸鋰Li（NiCoMn）O2，三元復(fù)合正極材料前驅(qū)體產(chǎn)品，是以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料,里面鎳鈷錳的比例可以根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整，三元材料做正極的電池相對于鈷酸鋰電池安全性高。（2）固體廢棄物高效利用鎳不僅是制造鎳合金的基礎(chǔ)材料，更是其它合金(鐵、銅、鋁基等合金)中的合金元素。目前，鎳及其合金用于特殊用途的零部件、儀器制造、機(jī)器制造，火箭技術(shù)裝備，原子反應(yīng)堆，生產(chǎn)堿性蓄電池，多孔過濾器，催化劑，以及零部件與半制品的防蝕電鍍層等，鎳被視為國民經(jīng)濟(jì)建設(shè)的重要戰(zhàn)略物質(zhì)，其資源的有效開發(fā)和綜合利用一直為各國所重視。鈷是一種有益于環(huán)境，而且具有非常獨(dú)特性能的金屬，中國是一個嚴(yán)重缺鈷的國家，但是鈷的產(chǎn)量和消費(fèi)量卻在世界上是舉足輕重的，根據(jù)原料性質(zhì)，鈷的生產(chǎn)有不同的工業(yè)流程，因?yàn)樗且粋€伴生金屬，從資源綜合利用、環(huán)境保護(hù)方面來說，鈷的循環(huán)利用是中國鈷工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的一個必然趨勢。鈷的應(yīng)用是很廣泛的，近年來化學(xué)用鈷量迅速增加，鈷的化合物還有非常廣闊的應(yīng)用前景，加強(qiáng)這方面的研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用是非常有必要的。含鎳鈷的固體廢棄物是冶金和化工工業(yè)中的主要固體排放物，它至少造成三個方面的問題：（1）占用土地。據(jù)估計(jì)，我國僅冶煉廠每年要產(chǎn)生近500萬噸爐渣，還有陳年堆存積累的爐渣在2000萬噸以上。供其堆存渣場需占用大量土地。（2）污染環(huán)境。爐渣中含有重金屬和其他有毒元素，在堆存過程中受各種氣候條件的侵蝕，會逐漸溶解進(jìn)入環(huán)境，不斷污染水體和土壤。（3）浪費(fèi)資源。渣中常含有各種金屬元素，尤其冶金渣數(shù)量巨大，是金屬冶煉損失的主要形式。一些價值較高的戰(zhàn)略金屬如鈷等，在火法冶煉時相當(dāng)大的部分會進(jìn)入渣相，例如進(jìn)入閃速渣或轉(zhuǎn)爐渣。如不處理回收，則最終都隨棄渣損失。因此，渣的處理和利用，既有明顯的經(jīng)濟(jì)意義，又有重要的環(huán)境意義。本項(xiàng)目有利于環(huán)境和資源的友好發(fā)展。（3）有利二次能源電池循環(huán)發(fā)展我國及國際市場每年都有大量的廢舊電池、硬質(zhì)合金、廢催化劑等含鎳鈷廢料產(chǎn)生，對這些廢料的資源化循環(huán)回收利用，可有效減少對原生礦資源的需求，并解決相應(yīng)環(huán)保問題，并降低鎳鈷的采購成本。廢舊電池的回收與資源化利用不僅是環(huán)境保護(hù)和開拓國際電池市場的需要，而且是緩解我國戰(zhàn)略金屬資源緊缺局面、促進(jìn)我國電池行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的必然選擇。廢舊二次電池含有數(shù)量不等的重金屬或稀貴金屬元素（如普通鋰離子電池含有鈷20％、銅10％、鋁4.7％、鐵2.5％和鋰0.1％等；鎳氫電池含30%的鎳、4%的鈷和10%左右的輕稀土金屬），而我國鈷、銅、鎳資源短缺，國內(nèi)有著大量的電池生產(chǎn)廠家，通常鎳氫電池和鋰離子電池生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生一定量的邊角料和1-2%的次廢品，含有大量的鎳鈷有價金屬，每年的產(chǎn)生量為數(shù)千金屬噸，該有價金屬如不回收利用，對環(huán)境造成污染。本項(xiàng)目的開發(fā)將對二次能源電池循環(huán)發(fā)展有利。附圖說明：圖1為本發(fā)明工藝流程圖；圖2為本發(fā)明產(chǎn)品分析結(jié)果報告單。具體實(shí)施方式：1、預(yù)處理實(shí)例1：某石油化工企業(yè)催化劑廢棄物，含有鎳、鈷、鋁、釩、鉬等，采用堿式焙燒法+水浸法聯(lián)合工藝，廢催化劑與一定量的燒堿混合，配料比1:0.1，焙燒溫度500℃，焙燒時間3h，所產(chǎn)焙砂，進(jìn)行水浸，液固比1:0.1，用水浸出其中的鋁、釩、鉬，使其進(jìn)入浸出液，而鎳、鈷則富集在水浸渣中，浸出溫度60℃，浸出時間2h，過濾得到浸出渣，稱為1#渣。廢鎳氫電池廢棄物，經(jīng)人工機(jī)械分拆后，得到鎳鈷渣，稱為2#渣。某冶金企業(yè)產(chǎn)生的鎳鈷渣，含鎳、鈷、鋅等，將該渣破碎至250目，然后加硫酸溶液浸出，pH=2—4.5，浸出時間3h，液固比1:0.1，浸出溫度35℃，鋅等金屬進(jìn)入溶液，鎳鈷留在浸出渣中，稱為3#渣。廢舊鈷酸鋰電池經(jīng)人工機(jī)械分拆后，得到含鈷廢料，稱為4#渣。某企業(yè)硬質(zhì)合金磨細(xì)料，稱為5#渣。2、預(yù)處理實(shí)例2：某石油化工企業(yè)催化劑廢棄物，含有鎳、鈷、鋁、釩、鉬等，采用堿式焙燒法+水浸法聯(lián)合工藝，廢催化劑與一定量的燒堿混合，配料比1:0.3，焙燒溫度700℃，焙燒時間1h，所產(chǎn)焙砂，進(jìn)行水浸，液固比1:0.5，用水浸出其中的鋁、釩、鉬，使其進(jìn)入浸出液，而鎳、鈷則富集在水浸渣中，浸出溫度90℃，浸出時間5h，過濾得到浸出渣，稱為1#渣。廢鎳氫電池廢棄物，經(jīng)人工機(jī)械分拆后，得到鎳鈷渣，稱為2#渣。某冶金企業(yè)產(chǎn)生的鎳鈷渣，含鎳、鈷、鋅等，將該渣破碎至250目，然后加硫酸溶液浸出，pH=2—4.5，浸出時間5h，液固比1:0.5，浸出溫度15℃，鋅等金屬進(jìn)入溶液，鎳鈷留在浸出渣中，稱為3#渣。廢舊鈷酸鋰電池經(jīng)人工機(jī)械分拆后，得到含鈷廢料，稱為4#渣。某企業(yè)硬質(zhì)合金磨細(xì)料，稱為5#渣。3、預(yù)處理實(shí)例3：某石油化工企業(yè)催化劑廢棄物，含有鎳、鈷、鋁、釩、鉬等，采用堿式焙燒法+水浸法聯(lián)合工藝，廢催化劑與一定量的燒堿混合，配料比1:0.2，焙燒溫度600℃，焙燒時間2h，所產(chǎn)焙砂，進(jìn)行水浸，液固比1:0.3，用水浸出其中的鋁、釩、鉬，使其進(jìn)入浸出液，而鎳、鈷則富集在水浸渣中，浸出溫度80℃，浸出時間3h，過濾得到浸出渣，稱為1#渣。廢鎳氫電池廢棄物，經(jīng)人工機(jī)械分拆后，得到鎳鈷渣，稱為2#渣。某冶金企業(yè)產(chǎn)生的鎳鈷渣，含鎳、鈷、鋅等，將該渣破碎至250目，然后加硫酸溶液浸出，pH=2—4.5，浸出時間4h，液固比1:0.3，浸出溫度25℃，鋅等金屬進(jìn)入溶液，鎳鈷留在浸出渣中，稱為3#渣。廢舊鈷酸鋰電池經(jīng)人工機(jī)械分拆后，得到含鈷廢料，稱為4#渣。某企業(yè)硬質(zhì)合金磨細(xì)料，稱為5#渣。4、配料實(shí)例1：根據(jù)各種鎳鈷廢棄物的預(yù)處理后的物料，進(jìn)行配料，例如可采用其中之一的配料工藝如下：取1#渣50克取2#渣50克取3#渣50克取4#渣100克取5#渣90克5、配料實(shí)例2：根據(jù)三元電子材料客戶對鎳鈷比例的需求，并結(jié)合各種鎳鈷渣的鎳鈷含量，來調(diào)整鎳鈷倆元素之間的比例。上述1#至5#渣中可以選擇其中兩個或者三個、四個進(jìn)行配料，適當(dāng)調(diào)整鎳鈷比。可克服鎳鈷廢棄物中各種渣型含鎳鈷比例不一致的問題。通過配料的設(shè)計(jì)調(diào)整，可使鎳鈷之間的mol比達(dá)到1:（0.2—1）。6、浸出工藝實(shí)例1：將上述配料完成后所得到的混合鎳鈷渣，通過球磨工藝細(xì)磨，粒度＜200目。該細(xì)磨料進(jìn)行硫酸浸出，液固比3:1，浸出溫度90℃，浸出時間4小時，硫酸用量為理論量的1倍，保持終點(diǎn)酸度pH=3.5—5。通過硫酸浸出，鎳鈷進(jìn)入硫酸溶液。7、浸出工藝實(shí)例2：將上述配料完成后所得到的混合鎳鈷渣，通過球磨工藝細(xì)磨，粒度＜200目。該細(xì)磨料進(jìn)行硫酸浸出，液固比7:1，浸出溫度70℃，浸出時間1小時，硫酸用量為理論量的1.6倍，保持終點(diǎn)酸度pH=3.5—5。通過硫酸浸出，鎳鈷進(jìn)入硫酸溶液。8、浸出工藝實(shí)例3：將上述配料完成后所得到的混合鎳鈷渣，通過球磨工藝細(xì)磨，粒度＜200目。該細(xì)磨料進(jìn)行硫酸浸出，液固比5:1，浸出溫度80℃，浸出時間2小時，硫酸用量為理論量的1.5倍，保持終點(diǎn)酸度pH=3.5—5。通過硫酸浸出，鎳鈷進(jìn)入硫酸溶液。9、凈化工藝實(shí)例1：含鎳鈷的硫酸溶液，采用鐵粉置換除銅，鐵粉的加入量為溶液中銅的1.1倍，溫度為常溫，加強(qiáng)攪拌，過濾。含鎳鈷的硫酸溶液，采用黃鈉鐵釩法除鐵，將溶液中的鐵等以生成黃鈉鐵釩法渣的形式除掉，而不影響溶液中的鎳鈷組團(tuán)的過程，PH值2—3，溫度為85℃，時間5h，過濾。含鎳鈷的硫酸溶液，采用p204萃取深度凈化，p204對鎳鈷的萃取能力很弱。萃取液有機(jī)相組成（體積比例）如下：p204：10％；磺化煤油：90％；皂化率為75％；通過4級至8級逆流萃取工藝凈化除雜，使其中的各雜質(zhì)成分達(dá)到鋰電池三元材料的質(zhì)量要求。10、凈化工藝實(shí)例2：含鎳鈷的硫酸溶液，采用鐵粉置換除銅，鐵粉的加入量為溶液中銅的1.3倍，溫度為常溫，加強(qiáng)攪拌，過濾。含鎳鈷的硫酸溶液，采用黃鈉鐵釩法除鐵，將溶液中的鐵等以生成黃鈉鐵釩法渣的形式除掉，而不影響溶液中的鎳鈷組團(tuán)的過程，PH值2—3，溫度為95℃，時間5h，過濾。含鎳鈷的硫酸溶液，采用p204萃取深度凈化，p204對鎳鈷的萃取能力很弱。萃取液有機(jī)相組成（體積比例）如下：p204：20％；磺化煤油：80％；皂化率為90％；通過4級至8級逆流萃取工藝凈化除雜，使其中的各雜質(zhì)成分達(dá)到鋰電池三元材料的質(zhì)量要求。11、凈化工藝實(shí)例3：含鎳鈷的硫酸溶液，采用鐵粉置換除銅，鐵粉的加入量為溶液中銅的1.2倍，溫度為常溫，加強(qiáng)攪拌，過濾。含鎳鈷的硫酸溶液，采用黃鈉鐵釩法除鐵，將溶液中的鐵等以生成黃鈉鐵釩法渣的形式除掉，而不影響溶液中的鎳鈷組團(tuán)的過程，PH值2—3，溫度為90℃，時間5h，過濾。含鎳鈷的硫酸溶液，采用p204萃取深度凈化，p204對鎳鈷的萃取能力很弱。萃取液有機(jī)相組成（體積比例）如下：p204：15％；磺化煤油：85％；皂化率為85％；通過4級至8級逆流萃取工藝凈化除雜，使其中的各雜質(zhì)成分達(dá)到鋰電池三元材料的質(zhì)量要求。12、鎳鈷沉淀工藝實(shí)例1：在上述凈化后含有鎳鈷的硫酸溶液中加入NH3，加入量為0.1％，在室溫下加強(qiáng)攪拌，然后分兩種方法沉淀鎳鈷。（1）將含有鎳鈷的硫酸溶液加熱至50℃，在攪拌中緩慢加入NaOH，使溶液的pH值為7—10，鎳鈷沉淀后，過濾、洗滌、烘干得到CoNi(0H)4產(chǎn)物。（2）將上述含有鎳鈷的硫酸溶液加熱至80℃，在攪拌中緩慢加入NaCO3，使溶液的pH值為7—10，鎳鈷沉淀后，過濾、洗滌、烘干得到CoNi（CO3）2產(chǎn)物。13、鎳鈷沉淀工藝實(shí)例2：在上述凈化后含有鎳鈷的硫酸溶液中加入NH3，加入量為2％，在室溫下加強(qiáng)攪拌，然后分兩種方法沉淀鎳鈷。（1）將含有鎳鈷的硫酸溶液加熱至80℃，在攪拌中緩慢加入NaOH，使溶液的pH值為7—10，鎳鈷沉淀后，過濾、洗滌、烘干得到CoNi(0H)4產(chǎn)物。（2）將上述含有鎳鈷的硫酸溶液加熱至40℃，在攪拌中緩慢加入NaCO3，使溶液的pH值為7—10，鎳鈷沉淀后，過濾、洗滌、烘干得到CoNi（CO3）2產(chǎn)物。14、鎳鈷沉淀工藝實(shí)例3：在上述凈化后含有鎳鈷的硫酸溶液中加入NH3，加入量為1％，在室溫下加強(qiáng)攪拌，然后分兩種方法沉淀鎳鈷。（1）將含有鎳鈷的硫酸溶液加熱至70℃，在攪拌中緩慢加入NaOH，使溶液的pH值為7—10，鎳鈷沉淀后，過濾、洗滌、烘干得到CoNi(0H)4產(chǎn)物。（2）將上述含有鎳鈷的硫酸溶液加熱至60℃，在攪拌中緩慢加入NaCO3，使溶液的pH值為7—10，鎳鈷沉淀后，過濾、洗滌、烘干得到CoNi（CO3）2產(chǎn)物。