本發(fā)明涉及光學(xué)層疊體及液晶顯示裝置。

背景技術(shù)：

液晶顯示裝置已被裝配在移動(dòng)電話等便攜設(shè)備、個(gè)人電腦、乃至大型電視機(jī)等各種設(shè)備中。移動(dòng)電話等便攜設(shè)備中，在觀看側(cè)的表面上配置保護(hù)玻璃(cover glass)、帶有接觸式傳感器(touch sensor)組件的保護(hù)玻璃(以下稱為觸摸面板(touch panel)。)，在保護(hù)玻璃或觸摸面板與液晶面板之間，設(shè)置光學(xué)透明的液體粘接劑(Liquid Optically Clear Adhesives，以下稱為L(zhǎng)OCA。)并使其固化的情況較多。通過使用LOCA，可抑制在液晶面板與保護(hù)玻璃或觸摸面板之間嚙入氣泡，而且可降低因反射而造成的光損失。

專利文獻(xiàn)1中公開了如下技術(shù)：在介由粘接劑而在液晶面板上貼合透明罩的顯示裝置中，所述粘接劑覆蓋構(gòu)成液晶面板的偏光板的全部側(cè)周面。通過利用粘接劑覆蓋偏光板的側(cè)周面，解決了大氣中的濕氣從偏光板的側(cè)周面侵入而導(dǎo)致偏光板的端部附近發(fā)生膨脹的問題。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2009-69321號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

在應(yīng)用專利文獻(xiàn)1中公開的技術(shù)制造顯示裝置時(shí)，新產(chǎn)生下述問題：在高溫環(huán)境下，在粘合劑層的端部產(chǎn)生氣泡，導(dǎo)致可視性受到損害。發(fā)明人對(duì)其原因進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)原因如下：由于用于將偏光板貼合于液晶盒(liquid crystal cell)的粘合劑層的側(cè)周面與粘接劑接觸，因而在直到粘接劑固化為止的期間，粘接劑中的單體、低聚物等向粘合劑層滲透。在高溫環(huán)境下，已滲透到粘合劑層的單體、低聚物等發(fā)生氣化，形成微小的氣泡。其結(jié)果，在形成有微小氣泡的區(qū)域中，由于氣泡而使光發(fā)生散射，因此，導(dǎo)致粘合劑層的端部的可視性受到損害。

用于解決課題的手段

本發(fā)明包括下述方案。

[1]光學(xué)層疊體，其依序具有基板、活性能量射線固化型粘接劑(日語：接著剤)層、偏光板及粘合劑(日語：粘著剤)層，

上述活性能量射線固化型粘接劑層被覆上述偏光板及上述粘合劑層的側(cè)周面，

形成上述活性能量射線固化型粘接劑層的活性能量射線固化型粘接劑組合物所包含的聚合性單體在上述粘合劑層中的擴(kuò)散系數(shù)為1.2×10^-8cm²/s以下。

[2]如[1]所述的光學(xué)層疊體，其中，在100℃的環(huán)境下放置24小時(shí)時(shí)的上述活性能量射線固化型粘接劑組合物的重量減少率為50％以下。

[3]液晶顯示裝置，其具有[1]或[2]所述的光學(xué)層疊體。

發(fā)明的效果

通過本發(fā)明，能夠提供在高溫環(huán)境下不易在粘合劑層的端部產(chǎn)生氣泡、可視性優(yōu)異的光學(xué)層疊體及顯示裝置。

附圖說明

[圖1]為表示本發(fā)明的光學(xué)層疊體的層構(gòu)成的一例的截面的概略圖。

[圖2]為表示本發(fā)明的光學(xué)層疊體的層構(gòu)成的一例的截面的概略圖。

[圖3]為實(shí)施例中評(píng)價(jià)氣泡產(chǎn)生時(shí)制作的層疊體的概略正視圖及概略剖視圖。

附圖標(biāo)記說明

1 基板

2 活性能量射線固化型粘接劑層

21 活性能量射線固化型粘接劑組合物

3 保護(hù)膜

4 偏光片

5 粘合劑層

6 液晶盒

61 玻璃

10 偏光板

11 已知的偏光板

20 液晶面板

100 光學(xué)層疊體

具體實(shí)施方式

對(duì)為了制造本發(fā)明的光學(xué)層疊體而所需要的各構(gòu)件進(jìn)行說明。本發(fā)明的光學(xué)層疊體依序具有基板、活性能量射線固化型粘接劑層、偏光板、粘合劑層。進(jìn)而根據(jù)需要，也可在上述粘合劑層的外側(cè)層疊液晶盒。

[基板]

本發(fā)明的層疊體中使用的基板優(yōu)選為光學(xué)透明的基板。光學(xué)透明是指，在460～720nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有85％的透射率?；宓暮穸韧ǔ?.5～5mm。另外，基板的折射率優(yōu)選與活性能量射線固化型粘接劑層及液晶面板的折射率接近，優(yōu)選為1.4～1.7。

基板可以為玻璃基板，也可以為樹脂基板。作為形成玻璃基板的玻璃，可舉出硼硅玻璃、鈉鈣玻璃等。具體而言，可舉出EAGLEXG(注冊(cè)商標(biāo))(Corning公司)及JADE(注冊(cè)商標(biāo))(Corning公司)等。作為形成樹脂基板的樹脂，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂。

基板也可以為觸摸面板。觸摸面板可采用現(xiàn)有已知的觸摸面板，通常包括在2片透明的基板之間配置的導(dǎo)電層。作為2片透明的基板，可舉出上述玻璃基板，作為導(dǎo)電層，可舉出氧化銦錫。

[活性能量射線固化型粘接劑層]

活性能量射線固化型粘接劑層是存在于基板與偏光板之間的層，是用于填埋基板與偏光板之間的氣隙(air gap)、并將基板與偏光板粘接的層。通過用活性能量射線固化型粘接劑層填充氣隙，從而可提高耐沖擊性，并且可降低因反射而導(dǎo)致的光損失?；钚阅芰可渚€固化型粘接劑層可通過向活性能量射線固化型粘接劑組合物照射活性能量射線、使所述活性能量射線固化型粘接劑組合物固化而形成。本發(fā)明中，活性能量射線固化型粘接劑層覆蓋偏光板及粘合劑層的側(cè)周面。即，活性能量射線固化型粘接劑層與偏光板的側(cè)周面及粘合劑層的側(cè)周面在某一位置接觸。偏光板的側(cè)周面及粘合劑層的側(cè)周面在90％以上的部位與活性能量射線固化型粘接劑層接觸時(shí)，本發(fā)明更顯著地發(fā)揮效果。

活性能量射線固化型粘接劑層的厚度通常為30～200μm，優(yōu)選為50～200μm，更優(yōu)選為80～150μm。活性能量射線固化型粘接劑層優(yōu)選光學(xué)透明。光學(xué)透明是指相對(duì)于460～720nm的光而言具有85％的透射率。另外，活性能量射線固化型粘接劑層的折射率優(yōu)選與基板及液晶面板的折射率接近，優(yōu)選為1.4～1.7。

[活性能量射線固化型粘接劑組合物]

活性能量射線固化型粘接劑組合物所含有的聚合性單體在后述的粘合劑層中擴(kuò)散系數(shù)為1.2×10^-8cm²/s以下。認(rèn)為通過使活性能量射線固化型粘接劑組合物所含有的聚合性單體具有這樣的擴(kuò)散系數(shù)，可抑制單體、低聚物向粘合劑層中滲透。擴(kuò)散系數(shù)優(yōu)選為1.1×10^-8cm²/s以下，更優(yōu)選為0.5×10^-8cm²/s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4×10^-8cm²/s以下。

另外，擴(kuò)散系數(shù)通常為1.0×10^-15cm²/s以上。本說明書中，擴(kuò)散系數(shù)是指，利用后述的實(shí)施例中記載的方法測(cè)得的值。

需要說明的是，本說明書中，活性能量射線固化型粘接劑組合物所含有的聚合性單體是指，以每100重量份活性能量射線固化型粘接劑組合物為10重量份以上的比例被包含的聚合性單體，可以不考慮以低于10重量份的比例被包含的聚合性單體的擴(kuò)散系數(shù)。聚合性單體的含有比例低于10重量份時(shí)，原本向粘合劑層中滲透的量就少，因此，氣泡本身不易產(chǎn)生。因此認(rèn)為不會(huì)產(chǎn)生可視性惡化的問題。

活性能量射線固化型粘接劑組合物優(yōu)選為液態(tài)。活性能量射線固化型粘接劑組合物通常包含聚合性單體。作為聚合性單體，可舉出陽離子聚合性化合物、自由基聚合性化合物，優(yōu)選自由基聚合性化合物。作為陽離子聚合性化合物，可舉出在分子內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)(4元環(huán)醚)的化合物(以下，稱為氧雜環(huán)丁烷化合物。)、在分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧乙烷環(huán)(3元環(huán)醚)的化合物(以下，稱為環(huán)氧化合物。)等。作為自由基聚合性化合物，優(yōu)選在分子內(nèi)具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物(以下，稱為(甲基)丙烯酸系化合物。)。需要說明的是，本說明書中，(甲基)丙烯酰氧基是指，甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基，其他的帶有(甲基)的術(shù)語中也同樣。

作為(甲基)丙烯酸系化合物，可舉出在分子內(nèi)具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯單體、在分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等。它們可以分別單獨(dú)使用，也可并用2種以上。在并用2種以上時(shí)，(甲基)丙烯酸酯單體可以為2種以上，(甲基)丙烯酸酯低聚物可以為2種以上，當(dāng)然，也可并用1種以上的(甲基)丙烯酸酯單體和1種以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物。

作為上述的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出在分子內(nèi)具有1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的單官能(甲基)丙烯酸酯單體、在分子內(nèi)具有2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的二官能(甲基)丙烯酸酯單體及在分子內(nèi)具有3個(gè)以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯單體。

作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羥基－3－苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、1，4－環(huán)己烷二甲醇單丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊基酯(dicyclopentanyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯(dicyclopentenyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧基乙酯(dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(phenoxy polyethylene glycol(meth)acrylate)等。

作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體，可使用含有羧基的(甲基)丙烯酸酯單體。作為含有羧基的單官能(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出2－(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、N－(甲基)丙烯酰氧基－N’，N’－二羧甲基對(duì)苯二胺、4－(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸等。

作為二官能(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(polytetramethylene glycol di(meth)acrylate)、聚硅氧烷二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2，2－雙[4－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2，2－雙[4－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基環(huán)己基]丙烷、氫化二聚環(huán)戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－二氧雜環(huán)己烷－2，5－二基二(甲基)丙烯酸酯〔別名：二氧雜環(huán)己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕、羥基新戊醛與三羥甲基丙烷形成的縮醛化合物〔化學(xué)名：2－(2－羥基－1，1－二甲基乙基)－5－乙基－5－羥基甲基－1，3－二氧雜環(huán)己烷〕的二(甲基)丙烯酸酯、三(羥基乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。

作為三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯這樣的三官能以上的脂肪族多元醇的多(甲基)丙烯酸酯。此外，可舉出三官能以上的經(jīng)鹵素取代的多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、甘油的環(huán)氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷的環(huán)氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1，1，1－三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、三(羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯類等。

作為(甲基)丙烯酸酯低聚物，可舉出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。

氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指，在分子內(nèi)具有氨基甲酸酯鍵(－NHCOO－)及至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具體而言，可舉出在分子內(nèi)具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基及至少1個(gè)羥基的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體與多異氰酸酯的氨基甲酸酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)而得到的含有末端異氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物、與在分子內(nèi)分別具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基及至少1個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的氨基甲酸酯化反應(yīng)的產(chǎn)物等。

作為氨基甲酸酯化反應(yīng)中使用的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羥基－3－苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。

作為供于與上述含有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的氨基甲酸酯化反應(yīng)的多異氰酸酯，可舉出1，6－己二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯、將這些二異氰酸酯中的芳香族的異氰酸酯類氫化而得到的二異氰酸酯(例如，氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二甲撐二異氰酸酯等)、三苯基甲烷三異氰酸酯、二芐基苯三異氰酸酯等二－或三－異氰酸酯及將上述的二異氰酸酯多聚化而得到的多異氰酸酯等。

另外，作為為了通過與多異氰酸酯的反應(yīng)制成含有末端異氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物而使用的多元醇類，除了芳香族、脂肪族及脂環(huán)式的多元醇之外，還可舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作為芳香族的多元醇，可舉出1，4－苯二甲醇、1，3－苯二甲醇、1，2－苯二甲醇、4，4’－萘二甲醇、3，4’－萘二甲醇等。作為脂肪族及脂環(huán)式的多元醇，可舉出1，4－丁二醇、1，6－己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。

聚酯多元醇是通過上述的多元醇類與多元羧酸或其酐的脫水縮合反應(yīng)而得到的物質(zhì)。作為多元羧酸或其酐，包括琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐等。

關(guān)于聚醚多元醇，除了聚亞烷基二醇之外，還可舉出通過上述多元醇類或二羥基苯類與環(huán)氧烷的反應(yīng)而得到的聚氧化烯改性多元醇(polyoxyalkylene-modified polyol)等。

聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指，在分子內(nèi)具有至少2個(gè)酯鍵和至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具體而言，可通過(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酐、及多元醇的脫水縮合反應(yīng)而得到。作為脫水縮合反應(yīng)中使用的多元羧酸或其酐，可舉出琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等。另外，作為脫水縮合反應(yīng)中使用的多元醇，可舉出1，4－丁二醇、1，6－己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。

環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯低聚物在分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基，可通過多縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸的加成反應(yīng)而得到。作為加成反應(yīng)中使用的多縮水甘油醚，可舉出乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、1，6－己二醇二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚等。

相對(duì)于100重量份活性能量射線固化型粘接劑組合物，上述自由基聚合性化合物的合計(jì)量?jī)?yōu)選為20～80重量份，更優(yōu)選為30～70重量份。

活性能量射線固化型粘接劑組合物優(yōu)選包含聚合引發(fā)劑。包含自由基聚合性化合物作為聚合性單體時(shí)，優(yōu)選包含自由基聚合引發(fā)劑；包含陽離子聚合性化合物作為聚合性單體時(shí)，優(yōu)選包含陽離子聚合引發(fā)劑。陽離子聚合引發(fā)劑只要是通過活性能量射線的照射，產(chǎn)生陽離子種類(cationic species)或路易斯酸，引發(fā)以環(huán)氧化合物為代表例的陽離子聚合性單體的聚合反應(yīng)的物質(zhì)即可。關(guān)于自由基聚合引發(fā)劑，只要是通過活性能量射線的照射，可引發(fā)(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的聚合的物質(zhì)即可，可使用已知的自由基聚合引發(fā)劑。作為自由基聚合引發(fā)劑，可舉出苯乙酮、3－甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基縮酮、1－(4－異丙基苯基)－2－羥基－2－甲基丙烷－1－酮、2－甲基－1－[4－(甲基硫基)苯基－2－嗎啉基丙烷－1－酮及2－羥基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮這樣的苯乙酮系引發(fā)劑；二苯甲酮、4－氯二苯甲酮及4，4’－二氨基二苯甲酮這樣的二苯甲酮系引發(fā)劑；苯偶姻丙基醚及苯偶姻乙基醚這樣的苯偶姻醚系引發(fā)劑；4－異丙基噻噸酮這樣的噻噸酮系引發(fā)劑；其他的氧雜蒽酮、芴酮、莰醌、苯甲醛、蒽醌等。

對(duì)于自由基聚合引發(fā)劑而言，可容易地獲得市售品，例如，分別以商品名記載，可舉出BASF公司制的“IRGACURE(注冊(cè)商標(biāo))184”、“IRGACURE(注冊(cè)商標(biāo))907”、“DAROCURE(注冊(cè)商標(biāo))1173”、“Lucirin(注冊(cè)商標(biāo))TPO”等。

對(duì)于自由基聚合引發(fā)劑的含量而言，相對(duì)于(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的總量100重量份，通常為0.5～20重量份，優(yōu)選為1～6重量份。自由基聚合引發(fā)劑的配合量少時(shí)，固化變得不充分，存在活性能量射線固化型粘接劑層與偏光板的密合性降低的傾向。

對(duì)于陽離子聚合引發(fā)劑的含量而言，相對(duì)于環(huán)氧化合物等陽離子聚合性化合物的總量100重量份，通常為0.5～20重量份，優(yōu)選為1～6重量份。

陽離子聚合引發(fā)劑的配合量少時(shí)，固化變得不充分，存在活性能量射線固化型粘接劑層與偏光板的密合性降低的傾向。

活性能量射線固化型粘接劑組合物還可包含增塑劑、光敏化劑、均化劑(leveling agent)、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、粘度調(diào)節(jié)劑、抑泡劑、防靜電劑等。

如上所述，作為可視性惡化的原因的微小氣泡是由化合物的氣化而產(chǎn)生的，因此，將活性能量射線固化型粘接劑組合物在100℃的環(huán)境下放置24小時(shí)時(shí)的重量減少率優(yōu)選為80％以下，更優(yōu)選為50％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30％以下，特別優(yōu)選為20％以下。對(duì)下限不作限定，通常為1％以上。本發(fā)明中，即使重量減少率為15％以上時(shí)，也可顯著發(fā)揮效果，即使超過20％，也可顯著發(fā)揮效果。

需要說明的是，對(duì)于聚合性單體而言，即使是固化后的活性能量射線固化型粘接劑層，也可利用加熱流體、超臨界流體等將固化物分解成單體單元，通過利用液相色譜法、氣相色譜法等進(jìn)行分析而確定。

[粘合劑層]

本發(fā)明的光學(xué)層疊體中的粘合劑層是用于將上述偏光板與液晶盒貼合的層。粘合劑層常常被配置為，以預(yù)先被層疊在偏光板上的狀態(tài)被貼合到液晶盒上。從可縮小與活性能量射線固化型粘接劑組合物接觸的表面積、可減少聚合性單體的滲透量方面考慮，粘合劑層的厚度優(yōu)選為30μm以下，更優(yōu)選為23μm以下。另外，從相對(duì)于偏光板及液晶盒可具有良好的密合力方面考慮，粘合劑層的厚度優(yōu)選為5μm以上，更優(yōu)選為10μm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15μm以上。

本發(fā)明中，活性能量射線固化型粘接劑組合物所包含的聚合性單體的擴(kuò)散系數(shù)為1.2×10^-8cm²/s以下。為了將擴(kuò)散系數(shù)調(diào)節(jié)為上述范圍，優(yōu)選不僅調(diào)節(jié)活性能量射線固化型粘接劑組合物的聚合性單體的種類、含量，而且還適當(dāng)調(diào)節(jié)粘合劑層的特性。例如，優(yōu)選提高粘合劑層的極性，可通過使極性單體共聚而改變極性。

粘合劑層可由粘合劑組合物形成，可由以(甲基)丙烯酸系、橡膠系、氨基甲酸酯系、酯系、聚硅氧烷系、聚乙烯基醚系這樣的樹脂為主成分的粘合劑組合物構(gòu)成。其中，以透明性、耐氣候性、耐熱性等優(yōu)異的(甲基)丙烯酸系樹脂為基礎(chǔ)聚合物(base polymer)的粘合劑組合物是優(yōu)選的。粘合劑組合物可以為活性能量射線固化型、熱固化型。

關(guān)于可用于形成粘合劑層的丙烯酸系樹脂，可合適地使用：由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯這樣的(甲基)丙烯酸酯的聚合物形成的基礎(chǔ)聚合物；使用了2種以上的上述(甲基)丙烯酸酯的共聚系基礎(chǔ)聚合物。進(jìn)而，優(yōu)選在上述基礎(chǔ)聚合物中共聚極性單體。作為極性單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯這樣的具有羧基、羥基、酰胺基、氨基、環(huán)氧基等極性官能團(tuán)的單體。尤其是，在玻璃基板上賦予觸摸面板功能的情況下，或在為了賦予防靜電功能而形成了ITO膜的情況下，優(yōu)選調(diào)整構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物的含有羥基的丙烯酸系單體的含量、形成減少了羧基含量的組成。

上述丙烯酸系樹脂可單獨(dú)作為粘合劑組合物使用，但通常在粘合劑組合物中配合交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可例舉：與羧基、羥基形成氨基甲酸酯鍵的在分子內(nèi)具有至少2個(gè)異氰酸酯基(-NCO)的異氰酸酯化合物；與羧基形成酯鍵的2元或多元的環(huán)氧化合物；與羧基、羥基形成金屬鹽的2價(jià)或多價(jià)金屬離子等。其中，異氰酸酯化合物作為有機(jī)系交聯(lián)劑已被廣泛使用。

作為由異氰酸酯化合物形成的交聯(lián)劑，可舉出甲苯二異氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二甲撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯(tetramethyl xylylene diisocyanate)、三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物等。另外，上述化合物中的異氰酸酯基進(jìn)行了縮合反應(yīng)的封端異氰酸酯化合物也可作為交聯(lián)劑使用。

另外，在粘合劑組合物中配合硅烷偶聯(lián)劑也是有效的。硅烷偶聯(lián)劑可以是在硅原子上不僅鍵合有烷氧基這樣的水解性基團(tuán)、而且鍵合有具有氨基、環(huán)氧基、(甲基)丙烯?；?、乙烯基、鹵代基、或巰基這樣的反應(yīng)性官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)的化合物。作為其具體例，可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷等。此外，也可配合低聚物型的硅烷偶聯(lián)劑。在低聚物型的情況下，可以是2種以上的單體的縮合物。

粘合劑組合物還可包含聚合引發(fā)劑、敏化劑、用于賦予光散射性的微粒、珠(樹脂珠、玻璃珠等)、玻璃纖維、防靜電劑、填充劑(金屬粉、其他無機(jī)粉末等)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、染料、顏料、著色劑、消泡劑、防腐蝕劑、光聚合引發(fā)劑等添加劑。

[偏光板]

偏光板具有偏光片和保護(hù)膜。保護(hù)膜被配置在偏光片的至少一側(cè)即可，也可被配置在偏光片的兩側(cè)。當(dāng)保護(hù)膜被配置在偏光片的兩側(cè)時(shí)，保護(hù)膜可由彼此相同的樹脂形成，也可由彼此不同的樹脂形成。保護(hù)膜優(yōu)選被層疊在偏光片上。

[偏光片]

偏光片優(yōu)選為具有吸收具有與光軸平行的振動(dòng)面的直線偏振光、使具有與光軸正交的振動(dòng)面的直線偏振光透過的性質(zhì)的光學(xué)膜，具體而言，可舉出在聚乙烯醇系樹脂膜中吸附二色性色素(碘或二色性有機(jī)染料)并使其取向而成的偏光片。

偏光片的厚度通常為3μm以上30μm以下，從薄膜化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為25μm以下，更優(yōu)選為15μm以下。需要說明的是，應(yīng)用在聚乙烯醇系樹脂層中吸附二色性色素并使其取向而成的偏光片作為偏光片時(shí)，可使用單獨(dú)對(duì)聚乙烯醇系樹脂進(jìn)行拉伸，實(shí)施染色及/或交聯(lián)而得到的產(chǎn)物；也可使用在將聚乙烯醇系樹脂的溶液涂布于基材等并使其干燥后，與基材共同拉伸，實(shí)施染色及交聯(lián)，除去基材而得到的產(chǎn)物。

作為上述的基材，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酰纖維素(triacetylcellulose)膜、降冰片烯膜、聚丙烯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等。

作為構(gòu)成聚乙烯醇系樹脂層的聚乙烯醇系樹脂，可使用將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得到的樹脂。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外，還可例舉乙酸乙烯酯和可與其共聚的其他單體的共聚物。作為可與乙酸乙烯酯共聚的其他單體，可舉出不飽和羧酸、烯烴、乙烯基醚、不飽和磺酸、具有銨基的丙烯酰胺等。

聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為80摩爾％以上，優(yōu)選為95～99.99摩爾％。皂化度不足80摩爾％時(shí)，得到的偏光板的耐水性及耐濕熱性降低。皂化度超過99.99摩爾％時(shí)，有時(shí)染色速度變慢，生產(chǎn)率降低，并且得不到具有充分的偏光性能的偏光片。

聚乙烯醇系樹脂可以是一部分被改性的改性聚乙烯醇，例如，可使用經(jīng)過基于乙烯及丙烯等的烯烴改性的聚乙烯醇；經(jīng)過基于丙烯酸、甲基丙烯酸及巴豆酸等的不飽和羧酸改性的聚乙烯醇；利用不飽和羧酸的烷基酯、丙烯酰胺等進(jìn)行改性而得到的聚乙烯醇。聚乙烯醇系樹脂的改性的比例優(yōu)選不足30摩爾％，更優(yōu)選不足10％。進(jìn)行了超過30摩爾％的改性時(shí)，存在二色性色素變得難以吸附的傾向，有時(shí)得不到具有充分的偏光性能的偏光片。

聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度優(yōu)選為100～10000左右，更優(yōu)選為1500～8000，進(jìn)一步優(yōu)選為2000～5000。

平均聚合度不足100時(shí)，存在難以得到令人滿意的偏光性能的傾向，平均聚合度超過10000時(shí)，存在向溶劑中的溶解性變差，難以形成聚乙烯醇系樹脂層的傾向。

作為聚乙烯醇系樹脂，可使用適宜的市售品。作為優(yōu)選的市售品，均以商品名記載，可舉出KURARAY CO.,LTD.制的“PVA124”及“PVA117”(皂化度均為：98～99摩爾％)、“PVA624”(皂化度：95～96摩爾％)、“PVA617”(皂化度：94.5～95.5摩爾％)；日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的“N－300”及“NH－18”(皂化度均為：98～99摩爾％)、“AH－22”(皂化度：97.5～98.5摩爾％)、“AH－26”(皂化度：97～98.8摩爾％)；JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制的“JC－33”(皂化度：99摩爾％以上)、“JF－17”、“JF－17L”及“JF－20”(皂化度均為：98～99摩爾％)、“JM－26”(皂化度：95.5～97.5摩爾％)、“JM－33”(皂化度：93.5～95.5摩爾％)、“JP－45”(皂化度：86.5～89.5摩爾％)等。

關(guān)于偏光片中含有(吸附取向)的二色性色素，可舉出碘或二色性有機(jī)染料等。作為二色性有機(jī)染料，可舉出紅(red)BR、紅LR、紅R、粉紅(pink)LB、玉紅(rubine)BL、棗紅(bordeaux)GS、天藍(lán)(sky blue)LG、檸檬黃(lemon yellow)、藍(lán)(blue)BR、藍(lán)2R、藏青(navy)RY、綠(green)LG、紫(violet)LB、紫B、黑(black)H、黑B、黑GSP、黃(yellow)3G、黃R、橙(orange)LR、橙3R、猩紅(scarlet)GL、猩紅KGL、剛果紅(Congo Red)、亮紫(brilliant violet)BK、超級(jí)藍(lán)(Supra Blue)G、超級(jí)藍(lán)GL、超級(jí)橙(Supra Orange)GL、直接天藍(lán)(direct sky blue)、直接堅(jiān)牢橙(direct fast orange)S、堅(jiān)牢黑(fast black)。二色性色素可僅單獨(dú)使用1種，也可并用2種以上。

[保護(hù)膜]

作為保護(hù)膜，可使用由乙酸纖維素系樹脂、鏈狀烯烴系樹脂、環(huán)狀烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂等本領(lǐng)域中以往作為保護(hù)膜的形成材料而廣泛使用的材料形成的熱塑性樹脂膜。偏光片在其兩側(cè)具有保護(hù)膜時(shí)，2片保護(hù)膜各自可以為由相同的樹脂形成的保護(hù)膜，也可以為由不同的樹脂形成的保護(hù)膜。

乙酸纖維素系樹脂為纖維素的部分或完全乙酸酯化物的樹脂，可舉出三乙酰纖維素、二乙酰纖維素等。

作為乙酸纖維素系樹脂膜，可使用市售品。作為優(yōu)選的市售品，可舉出由Fujifilm Corporation銷售的“Fujitac(注冊(cè)商標(biāo))TD80”、“Fujitac(注冊(cè)商標(biāo))TD80UF”、“Fujitac(注冊(cè)商標(biāo))TD80UZ”；由Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.銷售的“KC8UX2M”、“KC8UY”(以上均為商品名)等。

鏈狀烯烴系樹脂為以乙烯、丙烯這樣的鏈狀烯烴為主要單體的聚合物，可以為均聚物，也可以為共聚物。其中，優(yōu)選丙烯的均聚物、在丙烯中共聚有少量的乙烯的共聚物。

作為構(gòu)成環(huán)狀烯烴系樹脂的單體，可舉出降冰片烯。作為降冰片烯的取代物的例子，將降冰片烯的雙鍵位置作為1，2－位，包括3－取代物、4－取代物、4，5－二取代物等，此外，也可將二聚環(huán)戊二烯、二甲橋八氫萘(dimethanooctahydronaphthalene)等作為構(gòu)成環(huán)狀烯烴系樹脂的單體。

作為降冰片烯系單體聚合而成的環(huán)狀烯烴系樹脂，包括由日本ZEON CORPORATION銷售的“ZEONEX(注冊(cè)商標(biāo))”及“ZEONOR(注冊(cè)商標(biāo))”、由JSR株式會(huì)社銷售的“ARTON(注冊(cè)商標(biāo))”等。這些環(huán)狀烯烴系樹脂的膜、其拉伸膜也可作為市售品而獲得。作為市售品，包括由日本ZEON CORPORATION銷售的“ZEONOR膜(注冊(cè)商標(biāo))”、由JSR株式會(huì)社銷售的“ARTON(注冊(cè)商標(biāo))膜”、由積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社銷售的“ESCENA(注冊(cè)商標(biāo))相位差膜”等。

丙烯酸系樹脂為以甲基丙烯酸甲酯為主要單體的聚合物，可以是甲基丙烯酸甲酯的均聚物，也可以是甲基丙烯酸甲酯、與丙烯酸甲酯這樣的丙烯酸酯的共聚物。

聚酰亞胺系樹脂是在主鏈上具有酰亞胺鍵的聚合物，可舉出在使四羧酸二酐與二胺聚合、形成作為聚酰亞胺的前體的聚酰胺酸(polyamic acid)后、通過脫水·環(huán)化(酰亞胺化)反應(yīng)而得到的物質(zhì)。

聚碳酸酯系樹脂是在主鏈上具有碳酸酯鍵的聚合物，可舉出通過雙酚A與光氣的縮聚而得到的物質(zhì)。

聚酯系樹脂為通過二元酸與二元醇的縮聚而得到的聚合物，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等。

另外，可對(duì)保護(hù)膜的距偏光片較遠(yuǎn)一側(cè)的面實(shí)施防眩處理、硬涂處理、防靜電處理、防反射處理等表面處理，也可形成由液晶性化合物、其他高分子量化合物等形成的涂層。

保護(hù)膜的厚度過薄時(shí)，存在強(qiáng)度降低、加工性差的傾向，過厚時(shí)，存在透明性降低、或偏光板的重量增大的傾向。本發(fā)明的偏光板中的保護(hù)膜的厚度通常為5～100μm，優(yōu)選為10～80μm，更優(yōu)選為50μm以下。

[粘接劑]

在將保護(hù)膜與偏光片貼合而將它們層疊時(shí)，為了將保護(hù)膜與偏光片貼合，可使用粘接劑。作為粘接劑，可舉出活性能量射線固化型粘接劑組合物、水基粘接劑。

作為活性能量射線固化型粘接劑組合物，可與上述的在基板與偏光板之間配置的活性能量射線固化型粘接劑組合物相同，也可以不同。

作為水基粘接劑，可舉出含有聚乙烯醇系樹脂、聚氨酯樹脂作為主成分的粘接劑組合物。

干燥或固化后得到的粘接劑層的厚度通常為0.01～5μm，使用水基粘接劑的情況下，可使厚度為1μm以下。另一方面，在使用活性能量射線固化型粘接劑的情況下，優(yōu)選使厚度為2μm以下，更優(yōu)選使厚度為1μm以下。粘接劑層過薄時(shí)，粘接可能會(huì)變得不充分，粘接劑層過厚時(shí)，可能發(fā)生偏光板的外觀不良。

[光學(xué)層疊體的制造方法]

本發(fā)明的光學(xué)層疊體可通過以下方法制造：在偏光板上及/或基板上涂布活性能量射線固化型粘接劑組合物，將偏光板與基板貼合，使活性能量射線固化型粘接劑組合物固化。此時(shí)，根據(jù)需要，可預(yù)先介由粘合劑層將偏光板層疊于液晶盒。

本發(fā)明的光學(xué)層疊體的形狀沒有特別限制，優(yōu)選為矩形。通過使層疊體的形狀為矩形，從而活性能量射線固化型粘接劑組合物的配置變得容易，可得到可視性更優(yōu)異的液晶顯示裝置。已發(fā)現(xiàn)，將通常的光學(xué)層疊體裝配于移動(dòng)電話、平板電腦終端這樣的小型的液晶顯示裝置的情況，與將其裝配于電視機(jī)這樣的大型的液晶顯示裝置的情況相比，端部的面積相對(duì)于畫面的面積而言更大，因此，在偏光板的端部產(chǎn)生氣泡時(shí)，可視性降低的部分容易被使用者察覺到。本發(fā)明的光學(xué)層疊體中，由于在偏光板的端部不產(chǎn)生氣泡，因此，也可合適地裝配至小型的液晶顯示裝置中。從察覺氣泡的難易性的觀點(diǎn)考慮，對(duì)于裝配至液晶顯示裝置中的光學(xué)層疊體的大小而言，在光學(xué)層疊體的形狀為矩形時(shí)，其長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度優(yōu)選為5cm以上，可以為10cm以上，通常為30cm以下。另外，短邊的長(zhǎng)度優(yōu)選為3cm以上，可以為5cm以上，通常為20cm以下。需要說明的是，端部是指距粘合劑層的邊緣為5mm以內(nèi)的區(qū)域。

作為在偏光板上及/或基板上涂布活性能量射線固化型粘接劑組合物的方法，可采用模具涂布(die coating)、刮刀涂布(knife coating)、簾式涂布(curtain coating)等已知的方法。

可將活性能量射線固化型粘接劑組合物涂布到偏光板及/或基板的主面的整個(gè)面上，也可以以殘留未涂布部的方式、將活性能量射線固化型粘接劑組合物涂布到偏光板及/或基板的主面的一部分上。

在偏光板上及/或基板上涂布活性能量射線固化型粘接劑后，將偏光板與基板貼合，得到貼合體。此時(shí)，為了調(diào)整活性能量射線固化型粘接劑層的厚度，可利用支持棒或襯墊等保持偏光板與基板之間的距離。

通過向貼合體照射活性能量射線，可使活性能量射線固化型粘接劑組合物固化，形成活性能量射線固化型粘接劑層，從而得到本發(fā)明的光學(xué)層疊體。

作為向活性能量射線固化型粘接劑組合物照射的活性能量射線，可舉出可見光線、紫外線、X射線、電子束，其中，優(yōu)選紫外線。作為活性能量射線的光源，可舉出低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙燈、鹵素?zé)簟⑻蓟?carbon arc)燈、鎢燈、鎵燈、準(zhǔn)分子激光、發(fā)出波長(zhǎng)范圍380～440nm的光的LED光源、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈。

向活性能量射線固化型粘接劑組合物照射的活性能量射線的強(qiáng)度通常為0.1～100mW/cm²?；钚阅芰可渚€固化型粘接劑組合物含有聚合引發(fā)劑時(shí)，優(yōu)選使對(duì)聚合引發(fā)劑的活化有效的波長(zhǎng)區(qū)域中的活性能量射線的強(qiáng)度為0.1～100mW/cm²?；钚阅芰可渚€的強(qiáng)度為上述范圍時(shí)，可縮短反應(yīng)時(shí)間，并且可抑制因輻射熱、反應(yīng)熱而導(dǎo)致的活性能量射線固化型粘接劑層的變黃及保護(hù)膜的劣化。

優(yōu)選使由活性能量射線的強(qiáng)度與照射時(shí)間的積表示的累積光量成為10～5000mJ/cm²。累積光量為上述范圍時(shí)，可產(chǎn)生足量的聚合引發(fā)劑的活性種，并且，可縮短活性能量射線的照射時(shí)間，可提高生產(chǎn)率。

對(duì)如上所述地制造的本發(fā)明的光學(xué)層疊體的層構(gòu)成進(jìn)行說明。圖1所示的概略圖表示光學(xué)層疊體100的截面，所述光學(xué)層疊體100是介由活性能量射線固化型粘接劑層2，將在偏光片4的兩面上具有保護(hù)膜3的偏光板10與基板1層疊，進(jìn)而介由粘合劑層5將偏光板10與液晶盒6層疊而形成的。圖1中，偏光板10的側(cè)周面及粘合劑層5的側(cè)周面被活性能量射線固化型粘接劑層2覆蓋。

通常在液晶盒的與貼合偏光板10的面呈相反側(cè)的面上層疊偏光板11。該偏光板可應(yīng)用現(xiàn)有已知的偏光板。圖2為介由活性能量射線固化型粘接劑層2將液晶面板20與基板1層疊而得到的光學(xué)層疊體。液晶面板20具有依序?qū)盈B有在偏光片4的兩面上具有保護(hù)膜3的偏光板、粘合劑6、液晶盒6及已知的偏光板11的構(gòu)成。此外，通過與背光(back light)單元等組合，可得到液晶顯示裝置。

本發(fā)明的光學(xué)層疊體是抑制了因活性能量射線固化型粘接劑組合物所含有的聚合性單體的滲透及氣化而導(dǎo)致的氣泡產(chǎn)生的光學(xué)層疊體，因而可視性優(yōu)異，可合適地裝配于各種液晶顯示裝置。

實(shí)施例

以下，舉出實(shí)施例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。

〈活性能量射線固化型粘接劑組合物〉

組合物A：使用了下述活性能量射線固化型粘接劑組合物，所述活性能量射線固化型粘接劑組合物中，作為丙烯酸系單體成分，含有相對(duì)于100重量份組合物A為30重量份以上的丙烯酸異冰片基酯，作為自由基聚合引發(fā)劑，含有“IRGACURE(注冊(cè)商標(biāo))184”。在100mml/分鐘的空氣流量下，以5℃/分鐘的比例使溫度從30℃上升至100℃，于100℃維持24小時(shí)后的重量與30℃時(shí)的重量(升溫前的重量)相比，減少了24％。即，在100℃的環(huán)境下放置24小時(shí)時(shí)的活性能量射線固化型組合物A的重量減少率為24％?；厥赵诒３?00℃而維持24小時(shí)期間產(chǎn)生的氣體并進(jìn)行分析，結(jié)果，檢測(cè)到來源于丙烯酸異冰片基酯的成分。

組合物B：使用了下述活性能量射線固化型粘接劑組合物，所述活性能量射線固化型粘接劑組合物中，作為丙烯酸系單體成分，含有相對(duì)于100重量份組合物B為20重量份以上的甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯，作為自由基聚合引發(fā)劑，含有“IRGACURE(注冊(cè)商標(biāo))184”。與組合物A同樣地測(cè)定重量減少率，結(jié)果，在100℃的環(huán)境下放置24小時(shí)時(shí)的活性能量射線固化型組合物B的重量減少率為13％。回收在保持100℃而維持24小時(shí)期間產(chǎn)生的氣體并進(jìn)行分析，結(jié)果，檢測(cè)到來源于甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯的成分。

〈粘合劑層〉

＜制造例1：粘合劑層用(甲基)丙烯酸系樹脂(A-1)的制造＞

向具有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌器的反應(yīng)容器中，裝入將表1所示的組成(表1的數(shù)值為重量份。)的單體與81.8份乙酸乙酯混合而得到的溶液。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)的空氣，然后使內(nèi)溫為60℃。然后，添加將0.12份偶氮雙異丁腈溶解于10份乙酸乙酯而得到的溶液。在相同溫度下保持1小時(shí)，然后在將內(nèi)溫保持為54～56℃的同時(shí)，以17.3份/hr的添加速度連續(xù)地向反應(yīng)容器中添加乙酸乙酯，以使得聚合物的濃度成為大致35％。從添加乙酸乙酯開始直至經(jīng)過12小時(shí)為止，將內(nèi)溫保持為54～56℃，然后，添加乙酸乙酯，進(jìn)行調(diào)節(jié)，以使得聚合物的濃度成為20％，得到(甲基)丙烯酸系樹脂(A-1)的乙酸乙酯溶液。(甲基)丙烯酸系樹脂(A-1)的重均分子量Mw為139萬，重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比Mw/Mn為5.32。

＜制造例2：粘合劑層用(甲基)丙烯酸系樹脂(A-2)的制造＞

除了如表1所示地設(shè)定單體的組成之外，與制造例1同樣地操作，得到(甲基)丙烯酸系樹脂(A-2)的乙酸乙酯溶液(樹脂濃度：20％)。(甲基)丙烯酸系樹脂(A-2)的重均分子量Mw為141萬，Mw/Mn為4.71。

＜制造例3：粘合劑層用(甲基)丙烯酸系樹脂(A-3)的制造＞

除了如表1所示地設(shè)定單體的組成之外，與制造例1同樣地操作，得到(甲基)丙烯酸系樹脂(A-3)的乙酸乙酯溶液(樹脂濃度：20％)。(甲基)丙烯酸系樹脂(A-3)的重均分子量Mw為138萬，Mw/Mn為5.11。

上述制造例中，重均分子量Mw及數(shù)均分子量Mn按照以下方法測(cè)定：利用GPC裝置，將4根Tosoh株式會(huì)社制的“TSKgel XL”、及1根昭和電工株式會(huì)社制的“Shodex(注冊(cè)商標(biāo))GPC KF-802”的合計(jì)5根柱串聯(lián)連接配置而作為柱，使用四氫呋喃作為洗脫液，在試樣濃度為5mg/mL、試樣導(dǎo)入量為100μL、溫度為40℃、流速為1mL/分鐘的條件下進(jìn)行測(cè)定，并按照標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯進(jìn)行換算。得到GPC的流出曲線時(shí)的條件也與上述條件相同。

將各制造例中的單體的組成(表1的數(shù)值為重量份。)歸納于表1。

[表1]

表1的“單體組成”的欄中的縮寫是指下述單體。

BA：丙烯酸丁酯、

MA：丙烯酸甲酯、

HEA：丙烯酸2-羥基乙酯、

AA：丙烯酸

(1)粘合劑組合物的制備

向上述制造例中得到的(甲基)丙烯酸系樹脂的乙酸乙酯溶液(樹脂濃度：20％)中，相對(duì)于該溶液的固態(tài)成分100份，分別以表2所示的量(重量份)混合硅烷化合物(B)、離子性化合物(C)、及異氰酸酯系交聯(lián)劑(D)，進(jìn)而，添加乙酸乙酯，使得固態(tài)成分濃度成為14％，得到粘合劑組合物。對(duì)于表2所示的各配合成分的配合量而言，在使用的商品含有溶劑等的情況下，是指以其中含有的有效成分計(jì)的重量份數(shù)。

[表2]

表2中縮寫所表示的各配合成分的詳細(xì)內(nèi)容如下所述。

(硅烷化合物)

B-1：3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷

(離子性化合物)

C-1：N-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽。

(異氰酸酯系交聯(lián)劑)

D-1：甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固態(tài)成分濃度75％)，由Tosoh株式會(huì)社獲得的商品名“CORONATE(注冊(cè)商標(biāo))L”。

(2)粘合劑層的制作

利用涂敷器，將上述(1)中制備的各粘合劑組合物涂布于實(shí)施了脫模處理的由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜形成的隔膜〔由Lintec Corporation獲得的商品名“PLR-382051”〕的脫模處理面，使得干燥后的厚度成為20μm。于100℃將涂布的各粘合劑組合物干燥1分鐘，制作分別具有粘合劑層A、B、C的粘合劑片材。

〈擴(kuò)散系數(shù)的測(cè)定〉

按照以下方式，利用使用了金剛石作為棱鏡的紅外ATR(衰減全反射，Attenuated Total Reflection)法，求出擴(kuò)散系數(shù)。首先，將厚度20μm的粘合劑層貼合至金剛石上。關(guān)于所有的粘合劑層，粘合劑層與金剛石均通過粘合劑層本身的粘合性而維持密合狀態(tài)。然后，將組合物滴加到粘合劑層上，開始紅外ATR測(cè)定。光的穿透深度約為2μm。

從測(cè)定開始時(shí)直到12分鐘后，測(cè)定來源于聚合性單體所具有的丙烯?；奶?碳雙鍵的810cm^-1的吸光度。以ln(1-A_t/A_∞)為縱軸，以時(shí)間t為橫軸，將上述測(cè)定結(jié)果繪圖，用一次函數(shù)擬合。將該擬合結(jié)果與下式比較，計(jì)算擴(kuò)散系數(shù)D。需要說明的是，將測(cè)定開始12分鐘后的A_t視為A∞。

〈實(shí)施例1〉

首先，通過干式拉伸，將厚度為75μm的聚乙烯醇樹脂膜(平均聚合度約為2,400，皂化度為99.9摩爾％以上)單軸拉伸至約5倍，進(jìn)而保持緊繃狀態(tài)，浸漬到60℃的純水中1分鐘，然后于28℃浸漬到碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液中60秒。然后，于72℃浸漬到碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液中300秒。

接下來，在26℃的純水中洗滌20秒，然后于65℃進(jìn)行干燥，得到在聚乙烯醇膜中吸附有碘并使其取向的厚度為28μm的偏光片。

相對(duì)于100份水，溶解3份羧基改性聚乙烯醇〔由Kuraray Co.,Ltd.獲得的商品名“KL-318”〕，在該水溶液中添加1.5份作為水溶性環(huán)氧樹脂的聚酰胺環(huán)氧系添加劑〔由田岡化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社獲得的商品名“Sumirez Resin(注冊(cè)商標(biāo))650(30)”、固態(tài)成分濃度30％的水溶液〕而得到環(huán)氧系粘接劑，將該環(huán)氧系粘接劑涂布于上述偏光片的一側(cè)，貼合作為透明保護(hù)膜的厚度25μm的三乙酰纖維素膜〔Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制的商品名“Konica Minolta Tac膜”〕。在上述偏光片的與貼合三乙酰纖維素膜的面呈相反側(cè)的面上，介由上述粘接劑，貼合由降冰片烯系樹脂形成且未經(jīng)拉伸的厚度23μm的膜〔日本Zeon株式會(huì)社制的商品名“ZEONOR(注冊(cè)商標(biāo))”〕。

利用層壓裝置，介由粘合劑層A，在上述由降冰片烯系樹脂形成且未經(jīng)拉伸的膜上，貼合粘合劑片材，在溫度為23℃、相對(duì)濕度為65％的條件下養(yǎng)護(hù)7天，得到帶有粘合劑的偏光板。

如圖3所示，介由粘合劑層A(粘合劑層5)，將制作的帶有粘合劑的偏光板貼合于玻璃61，使組合物A與偏光板10及粘合劑層A(粘合劑層5)的端部接觸。然后照射紫外線(紫外線照射量：在UVA區(qū)域?yàn)?0000mJ/cm²以上)，使組合物A固化，制作粘合劑層A(粘合劑層5)與活性能量射線固化型粘接劑層21接觸的層疊體。需要說明的是，圖3(a)表示層疊體的正視圖，圖3(b)表示層疊體的剖視圖。

將上述層疊體放置在85℃的環(huán)境下500小時(shí)或100℃的環(huán)境下100小時(shí)，進(jìn)行耐熱試驗(yàn)。針對(duì)放置了規(guī)定時(shí)間的層疊體，利用10倍的放大鏡，確認(rèn)了偏光板端部的白濁(氣泡)。在確認(rèn)到氣泡的情況下，測(cè)定從偏光板端部至無法確認(rèn)到氣泡的部分的距離。將結(jié)果示于表1。需要說明的是，對(duì)于判定而言，將在85℃的環(huán)境下放置500小時(shí)的耐熱試驗(yàn)及在100℃的環(huán)境下放置100小時(shí)的耐熱試驗(yàn)中均確認(rèn)到氣泡的情況判定為×，將在任一種耐熱試驗(yàn)中確認(rèn)到氣泡的情況判定為○，將在所有耐熱試驗(yàn)中均未確認(rèn)到氣泡的情況判定為◎。

需要說明的是，對(duì)在100℃的環(huán)境下放置100小時(shí)而進(jìn)行耐熱試驗(yàn)時(shí)所產(chǎn)生的氣泡進(jìn)行了分析，結(jié)果，檢測(cè)到來源于丙烯酸異冰片基酯的成分。將結(jié)果示于表3。

〈實(shí)施例2〉

除了將粘合劑層A變更為粘合劑層B之外，與實(shí)施例1同樣地制作偏光板及層疊體，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行耐熱試驗(yàn)。將結(jié)果示于表3。

〈比較例1〉

除了將粘合劑層A變更為粘合劑層C之外，與實(shí)施例1同樣地制作偏光板及層疊體，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行耐熱試驗(yàn)。結(jié)果，在偏光板的端部確認(rèn)到了氣泡。對(duì)氣泡進(jìn)行分析，結(jié)果，從在所有的耐熱試驗(yàn)中產(chǎn)生的氣泡中均檢測(cè)到來源于丙烯酸異冰片基酯的成分。將結(jié)果示于表3。

〈實(shí)施例3〉

除了將組合物A變更為組合物B之外，與比較例1同樣地制作偏光板及層疊體，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行耐熱試驗(yàn)。將結(jié)果示于表3。

〈實(shí)施例4〉

除了將組合物A變更為組合物B之外，與實(shí)施例1同樣地制作偏光板及層疊體，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行耐熱試驗(yàn)。將結(jié)果示于表3。

〈實(shí)施例5〉

除了將組合物A變更為組合物B之外，與實(shí)施例2同樣地制作偏光板及層疊體，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行耐熱試驗(yàn)。將結(jié)果示于表3。

[表3]

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

通過本發(fā)明，能夠提供在高溫環(huán)境下不易在粘合劑層的端部產(chǎn)生氣泡、可視性優(yōu)異的光學(xué)層疊體及顯示裝置，因此是有用的。