冷卻曲線（峰Tc)測定。
[0206] 實驗
[0207] 研究 A
[0208] 用于此研宄的聚合物示于表1和表2中。通常用一或多種穩(wěn)定劑穩(wěn)定聚合物。
[0209] 表1:聚合物
[0210]
[0211] *固有粘度=0. 8dl/g[苯酚與1. 2-二氯苯（I : 1)的混合物中的0. 5g/dl聚合 物溶液的溶液粘度；25°C ]
[0212] 表2 :用于粘結(jié)層調(diào)配物的聚合物：
[0213]
[0214] *以聚合物的重量計。
[0215] 粘結(jié)層的制備
[0216] 使用表2中所指定材料的粘結(jié)層組合物按照以下表3中提供的配方在布斯捏合機(jī) (BUSS Kneader)上復(fù)合。所有組份在190°C下混合兩分鐘。粘結(jié)層A和粘結(jié)層B是已知用 作含有PET的膜中的粘結(jié)層樹脂的市售樹脂。粘結(jié)層A是來自三井的ADMER SF 730E，以及 粘結(jié)層B是來自杜邦的BYNEL 21E787。
[0217] 表3 :粘結(jié)層組合物（每個量呈以組合物的重量計的wt% )
[0218]
[0219] 復(fù)合粘結(jié)層的一些特性示于表4中。
[0220] 表4:粘結(jié)層組合物的特性
[0221]
[0222] 對于維卡和肖氏A，以下表5中所示的測試條件用于制備樣品。每個樣品厚度是 3mm。壓縮成型片材是使用根據(jù)ISO 1872 (ISO 1872的表2)指定的條件根據(jù)ISO 293 (所 用的框類型）制備。
[0223] 表5 (ISO 293,冷卻方法B-基于PE)
[0224]
[0225] 七層膜的制備
[0226] 在"7層德爾科林線（Dr. Collin Line) "上擠壓七層膜，其中層分布提供于以下表 6和表7中。擠壓條件如下：
[0227] BUR : 2. 5，
[0228] 平放寬度：235. 6mm，
[0229] 膜的總厚度是100微米，
[0230] 擠壓機(jī) I : 250-260 °C，23RPM，
[0231] 擠壓機(jī) II :230°C，18RPM，
[0232] 擠壓機(jī) III :230°C，65RPM，
[0233] 擠壓機(jī) IV :230°C，20RPM，
[0234] 擠壓機(jī) V :250°C，81RPM，
[0235] 擠壓機(jī) VI :230°C，20RPM，以及
[0236] 擠壓機(jī) VII :220°C，60RPM，
[0237] 在擠壓之前干燥PET和PA。在干燥PET和PA(聚酰胺）之后立即擠壓。
[0238] 表6 :具有PA阻擋層的膜結(jié)構(gòu)
[0239]
[0240] 表7 :與EVOH -起使用的膜結(jié)構(gòu)
[0241]
[0242] 粘合力測量
[0243] 將根據(jù)表5和表6中所示的構(gòu)造制造的膜（100微米）切成A4片材 (21cmX 29. 7cm)。較長側(cè)（29. 7cm)是沿加工方向。沿中心線折疊所述A4片材，以使得層 VII與層VII接觸。將折疊膜樣品的中間部分在密封設(shè)備KOPP SGPE 20上密封，其具有以 下特征：密封條寬度是5mm以及密封條長度是200mm，特富龍（Teflon)涂層；上部和下部密 封條加熱到130°C ;密封方向=橫向。參見圖1。
[0244] 將上部和下部密封條以0. 5N/mm2壓力壓到樣品上持續(xù)0. 5秒。根據(jù)ISO 293,密 封膜在23°C下存儲48小時。接著"15mm寬"的條帶被切成長到足以配合夾具距離是35mm 的拉伸機(jī)（參見圖2)。以lOOmm/min的速度將測試樣品在勞埃德（Lloyd)LR 5K密封強(qiáng)度 測試儀中拉開。以180°角度拉動樣品，直到樣品完全斷裂。"峰值力"報告于下表中。此 "峰值力"表明"最小密封強(qiáng)度"，在這種情況下也被解釋為對PET層的"最小粘合力"，因為 所制造的膜中的所有粘結(jié)層具有相同配方，并且粘結(jié)層對PET的粘合力與聚酰胺（或EV0H) 粘結(jié)層夾層相比是較弱接合。密封強(qiáng)度列于以下表8和表9中。
[0245] 表8 :PA阻擋膜中的密封強(qiáng)度
[0246]
[0247] 表9 :EV0H阻擋膜中的密封強(qiáng)度
[0248]
[0249] 圖3是100微米多層阻擋層吹塑膜：PET/粘結(jié)層/PE/粘結(jié)層/PA/粘結(jié)層/PE (11 微米/6微米/18微米/6微米/23微米/6微米/30微米）的示意圖。
[0250] 如從表8和表9可見，已出乎意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的含有由乙烯/丙烯酸乙酯組合 順丁烯二酸酐接枝的乙烯辛烯彈性體形成的粘結(jié)層的膜在用作PET和PE之間的粘結(jié)層時 出乎意料地具有高粘合力值。
[0251] 額外研究B
[0252] 用于此研宄中的聚合物示于表10和表11中。通常用一或多種穩(wěn)定劑穩(wěn)定聚合物。 [0253] 表10:聚合物
[0254]
[0255] 表11 :用于粘結(jié)層調(diào)配物的聚合物：
[0256]
[0257] *以聚合物的重量計。
[0258] 粘結(jié)層的制備
[0259] 使用表11中所指定材料的粘結(jié)層組合物按照以下表12中提供的配方在布斯捏合 機(jī)上復(fù)合。所有組份在190°C下混合兩分鐘。粘結(jié)層A和粘結(jié)層B是市售樹脂。粘結(jié)層A 是來自三井的ADMER SF 730E，并且粘結(jié)層B是來自杜邦的BYNEL 21E787。
[0260] 表12 :粘結(jié)層組合物（每個量呈以調(diào)配物的重量計的Wt% )
[0261]
[0262] 共擠壓涂布OPET膜的制備。
[0263] 將兩個層，即粘結(jié)層（層B)和密封層（層A)共擠壓涂布到定向聚酯膜（oriented polyester film，0ΡΕΤ)(來自佛雷克斯膜（Flexfilm)的FLEXPET F-PAP ;36微米厚度）上。 參見表13。擠壓涂布設(shè)置的溫度設(shè)置是：
[0264] 擠壓機(jī)A : 3. 5 " X 32D擠壓機(jī)-通用螺桿，
[0265] 擠壓機(jī)B : 2. 5 " X 28D擠壓機(jī)-通用螺桿，
[0266] 兩個擠壓機(jī)的溫度分布都被設(shè)成使熔體達(dá)到320°C溫度，
[0267] 將適配器/管加熱到320°C，
[0268] 將進(jìn)料區(qū)塊加熱到320°C，
[0269] 以分離成30 %層B和70 %層A來選擇進(jìn)料區(qū)塊B/A，其中層B面對OPET襯底，并 且層A面對冷卻棍，
[0270] 在整個寬度上將平模兩側(cè)都加熱到320°C，
[0271] 冷卻輥溫度是20°C，以及
[0272] 線速度是100米/分鐘。
[0273] 表13 :涂布結(jié)構(gòu)OPET襯底
[0274]
[0275] 粘合力測量
[0276] 接著將涂布的OPET切成15mm寬條帶，長到足以固定到夾具距離是35mm的拉伸機(jī) 中。分層是通過從OPET仔細(xì)剝離涂層（"層A和層B"涂層）起始。將涂層固定到上部拉 伸機(jī)夾具中的一者中，并且OPET處于第二拉伸機(jī)夾具中。使用勞埃德LR 5K拉力測試儀用 50N測力計以125mm/min的速度將涂層拉脫0ΡΕΤ。粘合力結(jié)果示于表14中。
[0277] 表14 :粘合力結(jié)果
[0278]
[0279] 如表14中所見，本發(fā)明的膜展示對OPET襯底的極佳粘合力。足夠的粘合力將是 約2N/15mm的粘合力值。
【主權(quán)項】
1. 一種包含至少兩個層，即第一層和第二層的膜； 并且其中所述第一層由包含聚酯和/或聚乳酸的第一組合物形成；以及 其中所述第二層由包含至少以下各者的第二組合物形成： A) 官能化基于乙烯的聚合物，和 B) 至少一種乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中所述第一層與所述第二層接觸。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的膜，其中所述第二組合物包含以組份A和組份 B的總重量計小于或等于50重量％的所述組份A官能化基于乙烯的聚合物。4. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述第二組合物包含以組份A和組份 B的總重量計大于或等于40重量％的所述組份B至少一種乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。5. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述組份B至少一種乙烯/丙烯酸烷 基酯共聚物的密度是〇? 910g/cc到0? 940g/cc〇6. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述組份B至少一種乙烯/丙烯酸烷 基醋共聚物的恪融指數(shù)（12)是0.lg/10min到50g/10min。7. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述組份B至少一種乙烯/丙烯酸烷 基酯共聚物（第二組合物）的熔點（Tm)如由DSC確定大于或等于93°C。8. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述組份A官能化基于乙烯的聚合物 選自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/a-烯烴互聚物。9. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述組份A官能化基于乙烯的聚合物 是MAH接枝的基于乙烯的聚合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的膜，其中所述MH接枝度以所述第二組合物的重量計是 〇. 05重量％到1. 20重量％。11. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述第二組合物包含以所述第二組 合物的重量計大于或等于所述"組份A和組份B的總重量"的90重量％。12. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中組份B比組份A的重量比是90 : 10 到 40 : 60。13. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述聚酯或聚乳酸的熔點（Tm)大于 200。。。14. 根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜，其中所述第二組合物進(jìn)一步包含線性低 密度聚乙稀（linear low density polyethylene，LDPE)和/或乙稀/a稀徑多嵌段互聚 物。15. -種制品，其包含根據(jù)先前權(quán)利要求中的任一項所述的膜。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種包含至少兩個層，即第一層和第二層的膜；并且其中所述第一層由包含聚酯和/或聚乳酸的第一組合物形成；以及其中所述第二層由包含至少以下各者的第二組合物形成：A)官能化基于乙烯的聚合物，和B)至少一種乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
【IPC分類】B32B27/36, B32B27/08, B32B27/28, B32B27/30, B32B27/32, B32B7/04, B32B27/00, B32B7/00, B32B7/02
【公開號】CN104903088
【申請?zhí)枴緾N201380053636
【發(fā)明人】E-M·庫伯什, D·奧內(nèi)爾-德里奧爾曼麗, M·G·D·奧利韋拉, A·巴特拉
【申請人】陶氏巴西工業(yè)貿(mào)易化工有限公司, 陶氏環(huán)球技術(shù)有限公司
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2013年3月15日
【公告號】EP2890556A1, US20150217543, WO2014035483A1