玻璃層疊體及其制造方法、以及帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及玻璃層疊體及其制造方法，特別是具有顯示出規(guī)定的彈性模量的有機(jī) 硅樹脂層的玻璃層疊體及其制造方法。
[0002] 另外，本發(fā)明涉及帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材，特別是涉及帶有可剝離地層疊在 玻璃基板表面的有機(jī)硅樹脂層的支撐基材及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0003] 近年來，進(jìn)行著太陽能電池（PV)、液晶面板（IXD)、有機(jī)EL面板（OLED)等器件（電 子設(shè)備）的薄型化、輕量化，并且進(jìn)行著在這些器件中使用的玻璃基板的薄板化。由薄板化 導(dǎo)致玻璃基板的強(qiáng)度不足時(shí)，在器件的制造工序中，玻璃基板的操作性降低。
[0004] 因此，以往，廣泛采用下述方法：在比最終厚度厚的玻璃基板上形成器件用構(gòu)件 (例如，薄膜晶體管），然后通過化學(xué)蝕刻處理將玻璃基板薄板化。
[0005] 但是，對(duì)于該方法而言，例如，將1片玻璃基板的厚度從〇· 7mm薄板化為0· 2mm、 0.1 mm時(shí)，用蝕刻液將原來的玻璃基板的材料的大部分削去，因此從生產(chǎn)率、原材料的使用 效率的觀點(diǎn)方面考慮不優(yōu)選。另外，在基于上述的化學(xué)蝕刻的玻璃基板的薄板化方法中， 在玻璃基板表面存在微細(xì)的劃痕時(shí)，有時(shí)由于蝕刻處理造成以劃痕為起點(diǎn)形成微細(xì)的凹陷 (蝕坑），成為光學(xué)缺陷。
[0006] 最近，為了應(yīng)對(duì)上述課題，提出了準(zhǔn)備將薄板玻璃基板和增強(qiáng)板層疊而得到的玻 璃層疊體，在玻璃層疊體的薄板玻璃基板上形成顯示裝置等電子器件用構(gòu)件后，從薄板玻 璃基板分離支撐板的方法（例如，專利文獻(xiàn)1)。增強(qiáng)板具有支撐板和固定在該支撐板上的 有機(jī)硅樹脂層，有機(jī)硅樹脂層與薄板玻璃基板可剝離地粘附。將玻璃層疊體的有機(jī)硅樹脂 層與薄板玻璃基板的界面剝離，從薄板玻璃基板分離的增強(qiáng)板與新的薄板玻璃基板層疊， 從而能夠作為玻璃層疊體再利用。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :國際公開第2007/018028號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的問題
[0011] 關(guān)于專利文獻(xiàn)1中記載的玻璃層疊體，近年來要求更高的耐熱性。伴隨著形成在 玻璃層疊體的玻璃基板上的電子器件用構(gòu)件的高功能化、復(fù)雜化，形成電子器件用構(gòu)件時(shí) 的溫度變得更高并且需要長(zhǎng)時(shí)間暴露于該高溫下的情況也不少。另外，使用的玻璃基板也 更薄膜化，其操作性變難。
[0012] 專利文獻(xiàn)1中記載的玻璃層疊體能耐受在大氣中300°C、1小時(shí)的處理。但是， 根據(jù)本發(fā)明人的研宄，參照專利文獻(xiàn)1，對(duì)使用了厚度更薄的玻璃基板的玻璃層疊體進(jìn)行 360°C、1小時(shí)的處理時(shí)，將玻璃基板從有機(jī)硅樹脂層表面剝離時(shí)，未將玻璃基板從樹脂層表 面剝離而其一部分被破壞、或在玻璃基板上殘留樹脂層的樹脂的一部分，結(jié)果有時(shí)導(dǎo)致電 子器件的生產(chǎn)率的降低。
[0013] 本發(fā)明鑒于上述課題而作出，其目的在于提供一種玻璃層疊體及其制造方法，即 使在高溫加熱處理后玻璃基板與有機(jī)硅樹脂層的剝離強(qiáng)度的升高也被抑制，可以容易地剝 離玻璃基板。
[0014] 另外，本發(fā)明的目的在于提供在該玻璃層疊體的制造中使用的帶有機(jī)硅樹脂層的 支撐基材。
[0015] 用于解決問題的手段
[0016] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果完成了本發(fā)明。
[0017] 即，本發(fā)明的第一方式涉及一種玻璃層疊體，其依次具備支撐基材、有機(jī)硅樹脂層 和玻璃基板，支撐基材與有機(jī)硅樹脂層的界面的剝離強(qiáng)度大于有機(jī)硅樹脂層與玻璃基板的 界面的剝離強(qiáng)度，其中，有機(jī)硅樹脂層的有機(jī)硅樹脂為可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷的交聯(lián)物，并且 通過納米壓痕法測(cè)定的有機(jī)硅樹脂層的彈性模量為0. 5~2. 5MPa。
[0018] 在第一方式中，可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷的交聯(lián)物優(yōu)選為使具有烯基的有機(jī)聚硅氧烷 與具有氫甲硅烷基的有機(jī)聚硅氧烷反應(yīng)而得到的交聯(lián)物。
[0019] 在第一方式中，烯基與氫甲硅烷基的混合摩爾比（烯基的摩爾數(shù)/氫甲硅烷基的 摩爾數(shù)）優(yōu)選為1/1~1/0. 8。
[0020] 在第一方式中，有機(jī)娃樹脂層優(yōu)選還含有硅油。
[0021] 在第一方式中，有機(jī)硅樹脂層的厚度優(yōu)選為2~100 μ m。
[0022] 在第一方式中，支撐基材優(yōu)選為玻璃板。
[0023] 本發(fā)明的第二方式涉及一種制造第一方式的玻璃層疊體的方法，其中，在支撐基 材的單面形成含有可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷的層，在支撐基材面上使可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷交聯(lián) 而形成有機(jī)硅樹脂層，然后在有機(jī)硅樹脂層的表面層疊玻璃基板。
[0024] 本發(fā)明的第三方式涉及一種帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材，其具有支撐基材和設(shè)置 在所述支撐基材面上的有機(jī)硅樹脂層，其中，有機(jī)硅樹脂層的有機(jī)硅樹脂為可交聯(lián)有機(jī)聚 硅氧烷的交聯(lián)物，并且通過納米壓痕法測(cè)定的有機(jī)硅樹脂層的彈性模量為0. 5~2. 5MPa。
[0025] 發(fā)明的效果
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種玻璃層疊體及其制造方法，即使在高溫加熱處理后玻 璃基板與有機(jī)硅樹脂層的剝離強(qiáng)度的升高也被抑制，可以容易地剝離玻璃基板。
[0027] 另外，根據(jù)本發(fā)明，還可以提供一種帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材，其用于該玻璃層 疊體的制造。
【附圖說明】
[0028] 圖1是本發(fā)明所涉及的玻璃層疊體的一個(gè)實(shí)施方式的剖視示意圖。
[0029] 圖2 (A)~圖2 (D)是按照工序步驟表示的本發(fā)明所涉及的帶構(gòu)件的玻璃基板的制 造方法的一個(gè)實(shí)施方式的剖視示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 以下，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式參照附圖進(jìn)行說明，但本發(fā)明不限于以下的實(shí)施 方式，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，可以對(duì)以下的實(shí)施方式加入各種變形和置換。
[0031] 本發(fā)明的玻璃層疊體依次具備支撐基材、有機(jī)硅樹脂層和玻璃基板。即，在支撐基 材與玻璃基板之間具有有機(jī)硅樹脂層，因此，有機(jī)硅樹脂層的一側(cè)與支撐基材接觸，另一側(cè) 與玻璃基板接觸。
[0032] 作為本發(fā)明的玻璃層疊體的特點(diǎn)之一，可以舉出通過納米壓痕法測(cè)定的有機(jī)硅樹 脂層的彈性模量處于規(guī)定的范圍內(nèi)。特別是在支撐基材上形成的有機(jī)硅樹脂層的彈性模量 處于規(guī)定的范圍內(nèi)。彈性模量處于規(guī)定的范圍內(nèi)的有機(jī)硅樹脂層與以往的有機(jī)硅樹脂層相 比更柔軟。使用這樣的柔軟的有機(jī)硅樹脂層時(shí)，可以與配置在該有機(jī)硅樹脂層上的玻璃基 板進(jìn)行某種程度粘附從而防止其位置偏移，并且較容易地剝離玻璃基板。獲得如上特性的 詳細(xì)理由不明，但推測(cè)如下。首先，在有機(jī)硅樹脂層上層疊玻璃基板時(shí)，由于有機(jī)硅樹脂層 柔軟，因此追隨玻璃基板表面的形狀而變形，不會(huì)在有機(jī)硅樹脂層與玻璃基板之間產(chǎn)生空 隙等，從而有機(jī)硅樹脂層與玻璃基板良好地粘附。另外，在高溫加熱處理后將玻璃基板從有 機(jī)硅樹脂層剝離時(shí)，由于有機(jī)硅樹脂層容易變形，因此也可以抑制局部地對(duì)玻璃基板施加 應(yīng)力，結(jié)果可以容易地剝離玻璃基板。
[0033] 圖1是本發(fā)明所涉及的玻璃層疊體的一例的剖視示意圖。
[0034] 如圖1所示，玻璃層疊體10為支撐基材12和玻璃基板16與在它們之間存在有機(jī) 硅樹脂層14的層疊體。有機(jī)硅樹脂層14的一個(gè)面與支撐基材12接觸，并且其另一個(gè)面與 玻璃基板16的第1主面16a接觸。換言之，有機(jī)硅樹脂層14與玻璃基板16的第1主面 16a接觸。
[0035] 包含支撐基材12和有機(jī)硅樹脂層14的兩層部分在制造液晶面板等電子器件用構(gòu) 件的構(gòu)件形成工序中，增強(qiáng)玻璃基板16。需要說明的是，將為了玻璃層疊體10的制造而預(yù) 先制造的包含支撐基材12和有機(jī)硅樹脂層14的2層部分稱為帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材 18。
[0036] 使用該玻璃層疊體10直到后述的構(gòu)件形成工序。即，使用該玻璃層疊體10直到 在該玻璃基板16的第2主面16b表面上形成液晶顯示裝置等電子器件用構(gòu)件為止。之后， 形成有電子器件用構(gòu)件的玻璃層疊體被分離為帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材18和帶電子器 件用構(gòu)件的玻璃基板，帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材18不成為構(gòu)成電子器件的部分。可以在 帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材18上層疊新的玻璃基板16,作為新的玻璃層疊體10再利用。
[0037] 支撐基材12與有機(jī)硅樹脂層14的界面具有剝離強(qiáng)度（X)，對(duì)支撐基材12與有機(jī) 硅樹脂層14的界面施加超過剝離強(qiáng)度（X)的剝離方向的應(yīng)力時(shí)，支撐基材12與有機(jī)硅樹 脂層14的界面剝離。有機(jī)硅樹脂層14與玻璃基板16的界面具有剝離強(qiáng)度（y)，對(duì)有機(jī)硅 樹脂層14與玻璃基板16的界面施加超過剝離強(qiáng)度（y)的剝離方向的應(yīng)力時(shí)，有機(jī)硅樹脂 層14與玻璃基板16的界面剝離。
[0038] 在玻璃層疊體10(也指后述的帶電子器件用構(gòu)件的層疊體）中，上述剝離強(qiáng)度（X) 大于（高于）上述剝離強(qiáng)度（y)。因此，對(duì)玻璃層疊體10施加將支撐基材12和玻璃基板 16剝離的方向的應(yīng)力時(shí)，本發(fā)明的玻璃層疊體10在有機(jī)硅樹脂層14與玻璃基板16的界面 剝離，從而分離為玻璃基板16和帶有機(jī)硅樹脂層的支撐基材18。
[0039] 也就是說，有機(jī)硅樹脂層14被固定在支撐基材12上而形成帶有機(jī)硅樹脂層的支 撐基材18,玻璃基板16在有機(jī)硅樹脂層14上可剝離地粘附。
[0040] 優(yōu)選剝離強(qiáng)度（X)與剝離強(qiáng)度（y)相比足夠高。提高剝離強(qiáng)度（X)意味著提高有 機(jī)硅樹脂層14對(duì)支撐基材12的附著力，并且加熱處理后可以保持對(duì)玻璃基板16相對(duì)更高 的附著力。
[0041] 為了提高有機(jī)硅樹脂層14對(duì)支撐基材12的附著力，如后所述，優(yōu)選在支撐基材12 上使可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷交聯(lián)固化而形成有機(jī)硅樹脂層14。通過交聯(lián)固化時(shí)的膠粘力，可 以形成以高結(jié)合力與支撐基材12結(jié)合的有機(jī)硅樹脂層14。
[0042] 另一方面，交聯(lián)固化后的可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷的固化物對(duì)玻璃基板16的結(jié)合力 通常比在上述交聯(lián)固化時(shí)產(chǎn)生的結(jié)合力低。因此，優(yōu)選在支撐基材12上使可交聯(lián)有機(jī)聚硅 氧烷交聯(lián)固化而形成有機(jī)硅樹脂層14,之后在有機(jī)硅樹脂層14的面上層疊玻璃基板16,從 而制造玻璃層疊體10。
[0043] 作為本發(fā)明的第1方式的玻璃層疊體依次具備支撐基材、有機(jī)硅樹脂層和玻璃基 板，支撐基材與有機(jī)硅樹脂層的界面的剝離強(qiáng)度大于有機(jī)硅樹脂層與玻璃基板的界面的剝 離強(qiáng)度，其中，有機(jī)硅樹脂層的有機(jī)硅樹脂為可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷的交聯(lián)物，并且通過納米 壓痕法測(cè)定的所述有機(jī)硅樹脂層的彈性模量為0. 5~2. 5MPa。
[0044] 以下，首先，對(duì)構(gòu)成玻璃層疊體10的各層（支撐基材12、玻璃基板16、有機(jī)硅樹脂 層14)進(jìn)行詳細(xì)敘述，之后，對(duì)玻璃層疊體及帶電子器件用構(gòu)件的玻璃基板的制造方法進(jìn) 行詳細(xì)敘述。
[0045] [支撐基材]
[0046] 支撐基材12支撐并增強(qiáng)玻璃基板16,防止在后述的構(gòu)件形成工序（制造電子器件 用構(gòu)件的工序）中在制造電子器件用構(gòu)件時(shí)玻璃基板16的變形、劃傷、破損等。
[0047] 作為支撐基材12,可以使用例如玻璃板、塑料板、SUS板等金屬板等。通常，由于構(gòu) 件形成工序伴隨著熱處理，因此支撐基材12優(yōu)選由與玻璃基板16的平均線膨脹系數(shù)之差 小的材料形成，更優(yōu)選由與玻璃基板16相同的材料形成，支撐基材12優(yōu)選為玻璃板。特別 是支撐基材12優(yōu)選為包含與玻璃基板16相同的玻璃材料的玻璃板。
[0048] 支撐基材12的厚度可以比玻璃基板16厚，也可以比玻璃基板16薄。優(yōu)選基于玻 璃基板16的厚度、有機(jī)硅樹脂層14的厚度和玻璃層疊體10的厚度選擇支撐基材12的厚 度。例如，現(xiàn)行的構(gòu)件形成工序?yàn)榱颂幚砗穸?. 5_的基板而設(shè)計(jì)，玻璃基板16的厚度與 有機(jī)硅樹脂層14的厚度之和為0.1 mm時(shí)，將支撐基材12的厚度設(shè)定為0. 4mm。支撐基材 12的厚度在通常的情況下優(yōu)選為0. 2~5. 0mm。
[0049] 支撐基材12為玻璃板時(shí)，出于容易操作、不易破裂等理由，玻璃板的厚度優(yōu)選為 0. 08mm以上。另外，出于在形成電子器件用構(gòu)件后剝離時(shí)，期望適度地彎曲而不破裂這樣的 剛性的理由，玻璃板的厚度優(yōu)選為1.0 mm以下。
[0050] 支撐基材12與玻璃基板16的25~300 °C下的平均線膨脹系數(shù)之差優(yōu)選為 500X 10_7/°C以下，更優(yōu)選為300X 10_7/°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為200 X 10_7/°C以下。上述平 均線膨脹系數(shù)之差過大時(shí)，在構(gòu)件形成工序中的加熱冷卻時(shí)，有可能玻璃層疊體10嚴(yán)重翹 曲、或支撐基材12與玻璃基板16剝離。在支撐基材12的材料與玻璃基板16的材料相同 時(shí)，由于可以抑制產(chǎn)生這樣的問題，因此優(yōu)選支撐基材為玻璃板。
[0051] [玻璃基板]
[0052] 玻璃基板16的第1主面16a與有機(jī)硅樹脂層14接觸，在與有機(jī)硅樹脂層14側(cè)相 反側(cè)的第2主面16b設(shè)置電子器件用構(gòu)件。
[0053] 玻璃基板16的種類可以為通常的種類，可以列舉