包含聚合物襯底和硅氧烷聚合物層的制品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含其上裝配硅氧烷聚合物層的聚合物襯底的制品，這兩種組分的至 少一種在裝配所述制品之前或之后與二氧化鈦、氧化鎂和/或氧化鋅顆粒接觸。
【背景技術(shù)】
[0002] 硅氧烷衍生物通常用于某些技術(shù)領(lǐng)域例如化妝品、航空、汽車或醫(yī)療領(lǐng)域，例如用 于塑料制品或紡織品涂層、用于安全氣袋、假體、植入物、敷料等。硅氧烷凝膠或樹膠尤其提 供以下優(yōu)點(diǎn)：它們可以裝配在大量支持物上，同時(shí)對(duì)于有機(jī)體是惰性的，從而當(dāng)它們用于人 類時(shí)避免任何毒性問(wèn)題。
[0003] 當(dāng)硅氧烷衍生物用作支持物的涂層元件或用作所述支持物上粘附的層時(shí)，經(jīng)常需 要加強(qiáng)它們對(duì)其所沉積的襯底的粘附，使得由此處理的產(chǎn)品可有效地承受物理應(yīng)力、水分 或溫度變化。
[0004] 例如，已知通過(guò)電暈處理來(lái)處理支持物或硅化表面的表面，從而改變所述支持物 的表面能，使得在其沉積期間改進(jìn)與硅氧烷衍生物的粘附。然而，通過(guò)電暈處理獲得的粘附 水平并不總是足夠的，以及，在硅化表面的情況下，這種處理甚至可以削弱硅氧烷的粘合特 性。
[0005] 因此，已經(jīng)開發(fā)了新技術(shù)來(lái)改進(jìn)聚合物襯底和硅氧烷聚合物層之間的粘附，尤其 是使用結(jié)合底漆（bonding primers)。
[0006] 通過(guò)直接在包含硅氧烷構(gòu)成前體的反應(yīng)混合物內(nèi)從硅氧烷的交聯(lián)步驟開始引入 結(jié)合底漆改變硅化表面的粘附性質(zhì)已經(jīng)特別地描述于文獻(xiàn)中。也預(yù)期將這些結(jié)合底漆沉積 在聚合物襯底上，然后將所述硅氧烷衍生物前體倒在聚合物襯底上。在兩種情況下，最終產(chǎn) 品提供的結(jié)合水平相對(duì)于經(jīng)電暈處理的產(chǎn)品略微改進(jìn)。
[0007] 最近，公司Dow Corning Corporation的文獻(xiàn)WO 2005/051442提議了用于改進(jìn)娃 氧烷凝膠與塑料聚合物襯底表面的粘附的方法。該申請(qǐng)教導(dǎo)了直接處理已經(jīng)通過(guò)鈦酸鹽類 型的結(jié)合底漆合成的襯底或硅氧烷，優(yōu)選處理已經(jīng)合成和交聯(lián)的硅氧烷凝膠。
[0008] 因此，已經(jīng)描述了在交聯(lián)時(shí)或襯底或硅氧烷衍生物已經(jīng)分別合成或交聯(lián)后使用結(jié) 合底漆，尤其是鈦酸鹽類型的底漆，來(lái)處理襯底或硅氧烷衍生物。
[0009] 然而，最近，公司Dow Corning Corporation的申請(qǐng)EP 2 053 161部分采用了申 請(qǐng)TO 2005/051442的將硅氧烷層粘附在織物襯底上的教導(dǎo)。在該申請(qǐng)中，注意到當(dāng)將這些 底漆并入構(gòu)成將來(lái)的硅氧烷層的反應(yīng)混合物時(shí)，鈦酸鹽類型的結(jié)合底漆不能提供織物產(chǎn)品 和硅氧烷層之間的持久粘附。通過(guò)該方法獲得的最終產(chǎn)品具有不充分的粘附水平，尤其是 當(dāng)它受到溫度和濕度的大變化時(shí)。該文獻(xiàn)建議使用基于鋯的結(jié)合底漆，以確?？椢镆r底上 硅氧烷層的粘附。
[0010] 此外，使用鈦酸鹽類型的結(jié)合底漆提出了在其使用期間和添加它們的最終產(chǎn)品中 的問(wèn)題。事實(shí)上，尤其是為了避免與空氣中的水的任何接觸（這可以引起預(yù)期的化學(xué)反 應(yīng)），將這些結(jié)合底漆中的某些（其最常用的是鈦酸四丁醋（titanium tetrabutanoate)) 分散在有機(jī)溶劑中。然而，已知許多不耐性甚至毒性問(wèn)題與在制品例如形成本發(fā)明主題的 那些的制備中使用所述溶劑有關(guān)。也可以使用其他類型的在水相中起作用的結(jié)合底漆，但 是其在改進(jìn)粘附方面的結(jié)果并不令人滿意，且其此外需要在其使用和/或應(yīng)用熱處理期間 加入添加劑（例如乙酸），所述處理與某些聚合物襯底的使用不相容。
[0011] 因此，使用各種類型和尤其是鈦酸鹽類型的結(jié)合底漆引起許多與其應(yīng)用和使用有 關(guān)的問(wèn)題或復(fù)雜情況。此外，通過(guò)這些處理獲得的粘附水平需要進(jìn)一步改進(jìn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 因此，申請(qǐng)人旨在提供一種新產(chǎn)品，所述產(chǎn)品在不使用鈦酸鹽類型的結(jié)合底漆的 情況下提供硅氧烷聚合物層和聚合物襯底之間的改進(jìn)結(jié)合，和提供在健康安全性方面可能 最好的保證。
[0013] 因此，本發(fā)明旨在提議基于聚合物襯底和硅氧烷聚合物層的新制品，其中硅氧烷 在襯底上的粘附特別高，所述襯底還適于醫(yī)療或化妝品應(yīng)用，而不引起與使用某些溶劑有 關(guān)的毒性問(wèn)題。
[0014] 更具體地，根據(jù)第一方面，本發(fā)明涉及包含裝配在至少一層硅氧烷聚合物上的至 少一種聚合物襯底的制品，其特征在于至少一種聚合物襯底或至少一種硅氧烷聚合物層在 裝配所述制品之前與二氧化鈦、氧化鎂和/或氧化鋅顆粒接觸，和在于至少一種聚合物襯 底或至少一種硅氧烷聚合物層在裝配所述制品之前或之后與水接觸。
[0015] 尤其意外地，這種制品顯示聚合物襯底（優(yōu)選織物）和硅氧烷聚合物層之間的結(jié) 合水平好于已知制品。這些結(jié)果都是意想不到的，因?yàn)樯衔囊玫奈墨I(xiàn)EP 2 053 161完全 阻礙使用基于鈦的化合物來(lái)改進(jìn)織物制品與硅氧烷衍生物的粘附。
[0016] 根據(jù)第二方面，本發(fā)明涉及制備上述制品的方法，包括以下步驟：
[0017] i.提供或制備聚合物襯底，
[0018] ii.提供或制備硅氧烷聚合物層，
[0019] iii.使至少一種聚合物襯底或至少一種硅氧烷聚合物層與二氧化鈦、氧化鎂和/ 或氧化鋅顆粒接觸，
[0020] iv.使至少一種聚合物襯底或至少一種硅氧烷聚合物層在裝配所述制品之前或之 后與水接觸，
[0021] V.裝配襯底和硅氧烷聚合物層以形成所述制品。
[0022] 根據(jù)第三方面，本發(fā)明涉及二氧化鈦、氧化鎂和/或氧化鋅顆粒，優(yōu)選二氧化鈦顆 粒在改進(jìn)聚合物襯底和硅氧烷聚合物層之間的粘附中的用途。
[0023] 制品
[0024] 本發(fā)明涉及包含裝配在至少一層硅氧烷聚合物上的至少一種聚合物襯底的制品， 至少一種聚合物襯底或至少一種硅氧烷聚合物層在裝配所述制品之前與二氧化鈦、氧化鎂 和/或氧化鋅顆粒接觸，和至少一種聚合物襯底或至少一種硅氧烷聚合物層在裝配所述制 品之前或之后與水接觸。
[0025] 或者，本發(fā)明涉及包含裝配在至少一層硅氧烷聚合物上的至少一種聚合物襯底的 制品，至少一種構(gòu)成聚合物襯底的前體或至少一種硅氧烷聚合物層的前體在裝配所述制品 之前與二氧化鈦、氧化鎂和/或氧化鋅顆粒接觸。
[0026] "構(gòu)成聚合物襯底的前體"是指任何能夠聚合或能夠被轉(zhuǎn)化以獲得最終產(chǎn)品襯底 的單體或聚合物。因此所述前體可以是單體、"預(yù)聚物"或聚合物。
[0027] "構(gòu)成硅氧烷聚合物層的前體"是指任何能夠聚合以形成硅氧烷聚合物層的化合 物。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的制品可以在大量不同的技術(shù)領(lǐng)域例如建筑、航空、汽車、醫(yī)療或化妝 品領(lǐng)域或織物中得到應(yīng)用。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的制品例如可以是敷料、矯形器、假體、導(dǎo)管、植入物、織品制品、安全 氣袋等。
[0030] 根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的制品用于醫(yī)療領(lǐng)域，優(yōu)選是敷料。
[0031] 聚合物襯底
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的制品包含至少一種聚合物襯底。
[0033] 聚合物襯底是指任何高分子材料，尤其是通過(guò)至少一種前體（單體、預(yù)聚物或聚 合物）的聚合或轉(zhuǎn)化而獲得的那些。它們可以是合成或天然材料，例如織物、復(fù)合材料、所 有這些材料的組合或相同材料內(nèi)不同聚合物的組合和由此獲得的材料組合。
[0034] 根據(jù)特定的實(shí)施方式，本發(fā)明上下文中使用的聚合物襯底是聚烯烴，且可以尤其 選自包含以下的化合物的非限制性列表：低密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基 戊烯和乙烯-醋酸乙烯酯（EVA)聚合物。聚合物襯底也可以選自包含以下的化合物的非 限制性列表：乙烯基聚合物例如聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛或聚乙烯醇縮甲 醛、聚氯乙稀衍生物（聚氯乙稀、聚偏氯乙?。╬olyvinylene chloride)、聚氯乙稀-丙稀共 聚物）；聚氨酯和尿素-聚氨酯、聚苯乙烯和其共聚物（苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙 烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物）、和丙烯酸聚合物的衍生物（聚丙烯酸酯、 聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯 酸共聚物）、聚丙烯腈、聚酯（尤其是PETE、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、 聚醋酸乙烯酯、聚乳酸-乙醇酸衍生物）、纖維素膜（硝化纖維、乙基纖維素、醋酸纖維素、 醋酸丁酸纖維素、丙酸纖維素）、聚酰亞胺、聚酰胺（尼龍）、酚醛和環(huán)氧塑料、聚碳酸酯、酚 醛塑料、氟化聚合物（聚四氟乙烯、聚（偏二氟乙烯））、聚氧甲烯、聚苯醚、聚砜（PSU、PESU、 PPSU)、聚苯基硫化物和基于多糖的材料。
[0035] 用于本發(fā)明的聚合物襯底幾乎