含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，由活性成分（Ⅰ）辛唑嘧菌胺、活性成分（Ⅱ）、溶劑和助劑組成，其中活性成分（Ⅰ）質(zhì)量百分含量為0.1%～30%，活性成分(Ⅱ)質(zhì)量百分含量為1%～40%，余量為助劑和溶劑，所述活性成分（Ⅱ）為百菌清、克菌丹和滅菌丹中的一種，所述助劑為表面活性劑、增效劑和滲透劑中的一種或多種。本發(fā)明提供辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，并提供所述超低容量液劑的制備方法。
【專利說明】含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑及其制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其涉及適用于超低容量噴霧、低容量噴霧和靜電噴霧的農(nóng)藥。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)方式由傳統(tǒng)的栽培方式邁入到現(xiàn)代設(shè)施農(nóng)業(yè)和規(guī)模農(nóng)業(yè)的門檻內(nèi)，農(nóng)場(chǎng)等規(guī)模種植業(yè)將取代傳統(tǒng)種植方式，而爆發(fā)性病蟲害的防治因?yàn)楣ばУ汀趧?dòng)強(qiáng)度大、防效低和安全性差等嚴(yán)重制約我國現(xiàn)代設(shè)施農(nóng)業(yè)的發(fā)展。其次農(nóng)藥制劑需要大量?jī)端?，不適合遠(yuǎn)離水源、干旱缺水和大面積作物病蟲害的防治。隨著高效農(nóng)藥品種的單一和頻繁使用，使生物靶標(biāo)對(duì)藥劑本身的抗性與日俱增，而開發(fā)新化合物單體的速度周期越來越長(zhǎng)，具有爆發(fā)性作物和林木病害給人類的糧食保障帶來重大的威脅。
[0003]作為活性成分(I)的辛唑嘧菌胺，中文名稱:5-乙基-6-辛基[1，2，4]三唑并[I, 5-A]嘧啶-7-胺，結(jié)構(gòu)式為:
[0004].Ca
[0005]辛唑嘧菌胺屬于三唑并嘧啶類殺菌劑，與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑無交互抗性，有極具強(qiáng)的殘留活性和耐雨性，具有良好的環(huán)境相容性。巴斯夫公司自2006年起在巴西進(jìn)行了名為“TAP”殺菌劑的廣泛試驗(yàn)，試驗(yàn)作物包括了瓜果、蔬菜、大豆、水稻和其它谷類作物，引起業(yè)內(nèi)對(duì)其結(jié) 構(gòu)的廣泛關(guān)注。直到2009年底，巴斯夫公司才正式公布其結(jié)構(gòu)。
[0006]苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑為廣譜殺菌劑，該類藥劑沒有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但噴到植物體上之后，能在體表上有良好的黏著性，不易被雨水沖刷掉，藥效期較長(zhǎng)。但有由于長(zhǎng)期大量使用，產(chǎn)品抗性非常嚴(yán)重，不能單獨(dú)作為多種病害的防治藥劑。本發(fā)明中活性成分II所涉及的氨基甲酸酯類殺蟲劑的化學(xué)名稱如下:
[0007]百菌清的化學(xué)名稱為四氯間苯二腈(2，4，5，6-四氯-1，3_苯二甲腈)；
[0008]克菌丹的化學(xué)名稱為3a，4，7，7a-四氫_2_(三氯甲基硫)_1H異吲哚-1，3-(2H)_ 二酮；
[0009]滅菌丹的化學(xué)名稱為N-三氯甲硫基鄰苯二甲酰亞胺；
[0010]上述殺菌劑均是本領(lǐng)域公知的藥劑，可以通過商業(yè)渠道獲得。
[0011]本發(fā)明人通過研究證明，辛唑嘧菌胺與百菌清、克菌丹、滅菌丹中的任一殺菌劑活性成分復(fù)配成的超低容量液劑對(duì)靶標(biāo)病害具有極強(qiáng)的增效作用。
[0012]超低容量液劑通過篩選揮發(fā)性低、閃點(diǎn)高、對(duì)原藥溶解性好、對(duì)作物藥害低、粘度低的溶劑，施藥時(shí)不兌水，而是用超低容量噴霧器械、低容量噴霧器械或超低容量靜電噴霧器械直接施用。超低容量噴霧由于霧滴中不含高揮發(fā)性成分，其大小與質(zhì)量從離開噴霧器械到達(dá)靶標(biāo)過程中沒有明顯變化，減少了揮發(fā)與飄逸。霧滴細(xì)小而均勻，符合“生物最佳粒劑”要求，顯著提高了沉積量。由于無需兌水施用，超低容量液劑適合用于水源缺乏、病蟲害暴發(fā)性大面積發(fā)生且須短時(shí)間內(nèi)大范圍施藥的場(chǎng)合，同時(shí)超低容量噴霧極大的降低操作者的勞動(dòng)強(qiáng)度。
[0013]超低容量噴霧技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0014]①噴液量少，僅為常規(guī)噴霧的數(shù)百分之一。
[0015]②霧滴小，超低容量靜電噴霧霧滴直徑為30~60 μ m、超低容量地面噴霧霧滴直徑為30~80 μ m、空中超低容量噴霧霧滴直徑30~60 μ m,而常規(guī)噴霧霧滴直徑多在200~600 μ m以上。
[0016]③噴霧方式是漂移積累性噴霧，而常規(guī)噴霧是針對(duì)性噴霧，即對(duì)著作物噴霧。
[0017]④超低容量噴施的是以油為載體的油劑，濃度一般為百分之幾到百分之幾十；而常規(guī)噴霧噴施的水稀釋藥劑濃度很低，一般為千分之幾到萬分之幾。
[0018]⑤工效高，防治及時(shí)。手持超低容量噴霧機(jī)比手動(dòng)壓縮噴霧機(jī)提高工效20~30倍，因其工效高，能及時(shí)有效防治暴發(fā)性害蟲，如飛虱、粘蟲、蝗蟲等。
[0019]⑥節(jié)省農(nóng)藥。與一般比常規(guī)噴霧節(jié)省農(nóng)藥30%以上。
[0020]⑦不用水。節(jié)省了取水、配藥和負(fù)水作業(yè)等繁重體力勞動(dòng)，尤其是在干旱少雨、勞動(dòng)力不足和取水困難的丘陵山地·施用，更為方便。
[0021]⑧藥效好，持效長(zhǎng)。油質(zhì)農(nóng)藥易于穿透酯溶性害蟲體表進(jìn)入害蟲體內(nèi)，表現(xiàn)為殺蟲迅速、藥效好；油劑中占有較大比例的高沸點(diǎn)助劑，能對(duì)農(nóng)藥有效成分起到抗水解、抗氧化、抗光解等保護(hù)作用，表現(xiàn)為持效長(zhǎng)。
[0022]⑨對(duì)作物安全。超低容量噴霧對(duì)作物安全不易產(chǎn)生藥害，無明顯殘留，可以提高作物品質(zhì)。
[0023]⑩防治費(fèi)用低。由于超低容量噴霧具有省藥、省力、不用水、藥效好、持效長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，因此防治費(fèi)用比常規(guī)噴霧低。
[0024]目前，活性成分(I)辛唑嘧菌胺是巴斯夫公司開發(fā)的三唑并嘧啶類殺菌劑。目前市面上有懸浮劑和水分散粒劑兩種劑型，其超低容量液劑國內(nèi)外尚未見報(bào)道；其次活性成分(II)之百菌清、克菌丹和滅菌丹在市面上常見有可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、水分散粒劑劑和煙劑等單劑和復(fù)配劑多種劑型，與辛唑嘧菌胺復(fù)配的超低容量液劑國內(nèi)外也尚未見報(bào)道。
[0025]因此，開發(fā)含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑具有重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0026]本發(fā)明的目的在于:提供辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，并提供所述超低容量液劑的制備方法。
[0027]本發(fā)明目的通過下述技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):
[0028]一種含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，由活性成分(I )辛唑嘧菌胺、活性成分(II)、溶劑和助劑組成，其中活性成分(I )質(zhì)量百分含量為0.1%~30%，活性成分(II )質(zhì)量百分含量為1%~40%，余量為助劑和溶劑，所述活性成分(II)為百菌清、克菌丹和滅菌丹中的一種，所述助劑為表面活性劑、增效劑和滲透劑中的一種或多種。
[0029]作為優(yōu)選，活性成分(I )和活性成分(II)，其總量占該超低容量液劑的重量含量為1.1%~70%，其中活性成分(I )占該超低容量液劑的重量含量為0.1%~30%，活性組分
(II)占該超低容量液劑的重量含量為1%~40%,助劑占該超低容量液劑的重量含量為1%~10%，溶劑補(bǔ)足至100%。
[0030]作為優(yōu)選，所述表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或多種。
[0031]作為優(yōu)選，所述增效劑選自磷酸三丁酯、胡椒基丁醚的一種或多種。
[0032]作為優(yōu)選，滲透劑選自氮酮、噻酮的一種或多種。
[0033]作為優(yōu)選，所述溶劑為芳烴類溶劑、植物油類溶劑和極性溶劑中的一種或多種組合；其中芳烴類溶劑選自三甲苯、四甲苯、二乙苯、鄰二氯苯、丁苯、甲基萘中的一種或多種；植物油類溶劑選自棉籽油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、松節(jié)油、油酸甲酯、油酸乙酯、碳酸二甲酯中的一種或多種；極性溶劑選自苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、異戊醇、松 油醇、正己醇、正辛醇中的一種或多種。
[0034]一種前述含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑的制備方法，在帶攪拌器的混合釜中，先用部分溶劑將活性成分(I )、(11)攪拌溶解后，再加入助劑和剩余的溶劑，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，即得含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑。
[0035]作為優(yōu)選，攪拌速度控制為60~150轉(zhuǎn)/分鐘,攪拌時(shí)間為15~60分鐘,溫度為
常溫，壓力為常壓。
[0036]適合的革巴標(biāo)作物是馬鈴薯(Solanumtuberosum)、番爺(Solanum lycopersicum)、辣椒(Capsicum annuum Linn)、煙草(Nicotiana tabacum)、十字花科蔬菜及油菜(Brassica campestris L.)、葡萄(Vitis vinifera)、大豆(Glycine max)、花生(Arachishypogaea)、黃瓜(Cucumis sativus Linn)、西瓜(Citrullus Ianatus)> 絲瓜(Luffacylindrica)、苦瓜(balsam pear)、葡萄(grapes)、龍眼(Dimocarpus longgana Lour)、蒸枝(Litchi chinensis)等作物。
[0037]本發(fā)明的超低容量液劑適合防治馬鈴薯晚疫病、早疫病、灰霉病，番茄早疫病、晚疫病、葉霉病，辣椒疫病、葉霉病等，煙草黑脛病、赤星病、蛙眼病，油菜霜霉病、黑斑病、褐斑病，葡萄霜霉病、黑痘病、果腐病，大豆紫斑病、霜霉病，花生葉斑病，瓜類霜霉病、疫病，荔枝和龍眼霜疫霉病。
[0038]施用本發(fā)明的超低容量液劑的優(yōu)選方法是超低容量噴霧，其次是低容量噴霧和超低容量靜電噴霧，根據(jù)防治對(duì)象發(fā)生情況確定適宜的用藥量，通常施藥量是75~150g
a.1./hm2。
[0039]本發(fā)明的有益效果:[0040]1、防治結(jié)合，延緩抗性，增長(zhǎng)持效。苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑通過抑制真菌細(xì)胞中的三磷酸甘油醛脫氫酶的活性，破壞真菌細(xì)胞的新陳代謝受而失去生命力，對(duì)作物有很好的保護(hù)作用。辛唑嘧菌胺屬于線粒體呼吸抑制劑，對(duì)各類真菌有很好的治療效果，屬于速效殺菌劑，與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑復(fù)配能防治結(jié)合，協(xié)同增效作用。其次，多種不同作用機(jī)理的藥劑復(fù)配在一起，起到延遲抗性性，擴(kuò)大靶標(biāo)譜等作用。
[0041]2、安全性高。超低容量液劑采用低毒原藥和溶劑，對(duì)天敵昆蟲、人體和畜牧毒性低。使用過程中殘留少，對(duì)生態(tài)威脅少。
[0042]3、工效高。超低容量噴霧噴霧長(zhǎng)達(dá)十幾米，人行噴霧速度每秒種可達(dá)到0.5~I米，單位時(shí)間內(nèi)噴藥的面積是常規(guī)施藥方式的數(shù)倍至數(shù)十倍，效率高。
[0043]4、制劑用水量少，勞動(dòng)強(qiáng)度低。超低容量液劑在噴霧的過程中幾乎不用加水勾兌，而是直接將藥劑噴灑到作物的葉片和莖桿上，直達(dá)病蟲害靶標(biāo)。這樣方便遠(yuǎn)離水源和干旱缺水地區(qū)用藥，勞動(dòng)強(qiáng)度低。
【具體實(shí)施方式】
[0044]下列非限制性實(shí)施例用于說明本發(fā)明。
[0045]實(shí)施例1:
[0046]活性成分(I )和活性成分(II)，其總量占該超低容量液劑的重量含量為40.1%的
辛唑嘧菌胺.百菌清超低容量液劑
[0047]
辛唑嘧菌胺0.1 %
百菌清40.0%
胡椒基丁醚3.0 %
脂肪醇聚氧乙烯醚3.0%
十二烷基苯磺酸釣3.5 %
二甲亞砜25.0 %
正辛醇12 %
ClO芳烴補(bǔ)足至100 %。
[0048]在常溫常壓下，將辛唑嘧菌胺、百菌清和部分溶劑投入帶攪拌的反應(yīng)容器中，在攪拌速度為60~150轉(zhuǎn)/分鐘下，溶劑將辛唑嘧菌胺和百菌清攪拌溶解，再加入助劑和剩余溶劑，充分?jǐn)嚢?5~60分鐘，使其混合均勻，即得40.1%辛唑嘧菌胺.百菌清超低容量液劑。
[0049]按照與實(shí)施例1相同的步驟，可以制備以下實(shí)施例。
[0050]實(shí)施例2:
[0051]活性成分(I )和活性成分(II)，其總量占該超低容量液劑的重量含量為28%的辛
唑嘧菌胺.百菌清超低容量液劑
[0052]
【權(quán)利要求】
1.一種含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，其特征在于:由活性成分(I )辛唑嘧菌胺、活性成分(II)、溶劑和助劑組成，其中活性成分(I )質(zhì)量百分含量為0.1%~30%，活性成分(II )質(zhì)量百分含量為1%~40%，余量為助劑和溶劑，所述活性成分(II)為百菌清、克菌丹和滅菌丹中的一種，所述助劑為表面活性劑、增效劑和滲透劑中的一種或多種。
2.如權(quán)利要求1所述的含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，其特征在于:活性成分(I )和活性成分(II)，其總量占該超低容量液劑的重量含量為1.1%~70%，其中活性成分(I )占該超低容量液劑的重量含量為0.1%~30%，活性組分(II)占該超低容量液劑的重量含量為1%~40%,助劑占該超低容量液劑的重量含量為1%~10%，溶劑補(bǔ)足至100%。
3.如權(quán)利要求1所述的含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，其特征在于:所述表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或多種。
4.如權(quán)利要求1所述的含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，其特征在于:所述增效劑選自磷酸三丁酯、胡椒基丁醚的一種或多種。
5.如權(quán)利要求1所述的含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，其特征在于:滲透劑選自氮酮、噻酮的一種或多種。
6.如權(quán)利要求1所述的含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑，其特征在于 :所述溶劑為芳烴類溶劑、植物油類溶劑和極性溶劑中的一種或多種組合；其中芳烴類溶劑選自三甲苯、四甲苯、二乙苯、鄰二氯苯、丁苯、甲基萘中的一種或多種；植物油類溶劑選自棉籽油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、松節(jié)油、油酸甲酯、油酸乙酯、碳酸二甲酯中的一種或多種；極性溶劑選自苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、異戊醇、松油醇、正己醇、正辛醇中的一種或多種。
7.—種權(quán)利要求1至6中任一權(quán)利要求中所述的含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑的制備方法，其特征在于:在帶攪拌器的混合釜中，先用部分溶劑將活性成分(I )、(II)攪拌溶解后，再加入助劑和剩余的溶劑，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，即得含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑。
8.如權(quán)利要求7所述的含辛唑嘧菌胺與苯基及鄰苯二甲酰亞胺類殺菌劑組合物的超低容量液劑的制備方法，其特征在于:攪拌速度控制為60~150轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌時(shí)間為15~60分鐘，溫度為常溫，壓力為常壓。
【文檔編號(hào)】A01N37/34GK103704225SQ201310680607
【公開日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2013年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月13日
【發(fā)明者】唐衛(wèi), 王群利, 盧鎮(zhèn), 黃華, 朱華龍 申請(qǐng)人:廣西田園生化股份有限公司