本發(fā)明涉及包含至少一種活性成分和香料以及特定聚氨酯脲的組合物,還涉及用于治療人體或動物體的所述組合物,所述組合物用于涂覆不是人體或動物體的基底的用途,以及所述組合物用于施用至人體或動物體的用途,所述活性成分不具有治療效果。
活性成分的控制釋放或固定對許多應用而言是一個很大的挑戰(zhàn)。在例如農(nóng)業(yè)、化妝品和醫(yī)藥中找到了控釋制劑的應用領域。重要的目標可能根據(jù)應用而有所不同,包括例如:活性成分的控制釋放和/或延遲釋放、毒性降低、活性成分的分解減少、活性成分的揮發(fā)性降低、制劑的氣味減少或更易于處理。
因此,例如在除臭劑中使用止汗劑時,活性成分的磨損常常引起衣物變黃的問題。因此,對于這種應用而言,希望以使得減少或防止這些不利影響的方式將活性成分固定在皮膚上。
通常在含有香料的產(chǎn)品(例如香水)中產(chǎn)生的問題是,盡管它們在施用于皮膚之后直接具有非常強烈的氣味,但是它們經(jīng)常迅速失去其芳香效果。因此,對于這些應用而言,存在對于允許延長芳香效果的解決方案的持續(xù)需求。
例如,在現(xiàn)有技術(shù)中公開了用聚氨酯溶液涂覆醫(yī)療用品和器械以實現(xiàn)活性藥理成分的控制釋放。合適的系統(tǒng)是例如de102005010998a1、wo2009/115264a1、wo2010/025841a1和wo2011/082946a1。然而,現(xiàn)有技術(shù)中描述的聚氨酯溶液不適合施用于人或動物皮膚上,因為為了制備溶液,通常需要使用不適合施用于人體和動物體或植物的溶劑,例如甲苯、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺,由于其毒理學特征,這些溶劑對于所述的應用而言可能是有害的。
因此,本發(fā)明的一個目的是提供一種適合施用于人體和動物體以及植物并且允許活性成分和/或香料固定在皮膚或植物上以例如控制其釋放或磨損的組合物。
適合施用于人體或動物體的組合物更特別是不表現(xiàn)出任何禁忌癥,例如懷疑或證實致癌性、致突變性或生殖毒性的那些。
根據(jù)本發(fā)明,通過施用于人體和動物體或植物的組合物已經(jīng)實現(xiàn)了該目的,所述組合物包含至少一種活性成分和/或香料,其特征在于其還包含已溶解在溶劑或溶劑混合物中的聚氨酯脲,所述溶劑僅由一種或多種單羥基官能醇組成,或者使用僅由有機溶劑組成的溶劑混合物,所述溶劑混合物含有基于所述溶劑混合物的總重量計≥50重量%的至少一種單羥基官能醇。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的組合物固定活性成分和香料,從而允許其釋放或磨損受到控制。因此,可以顯著地降低止汗劑的磨損并延長香水的芳香效果。
本發(fā)明的另一主題是包含至少一種活性成分和/或香料和至少一種已溶解在溶劑或溶劑混合物中的聚氨酯脲的組合物,所述溶劑僅由一種或多種單羥基官能醇組成,或者使用僅由有機溶劑組成的溶劑混合物,所述溶劑混合物含有基于所述溶劑混合物的總重量計≥50重量%的至少一種單羥基官能醇,其特征在于所述聚氨酯脲由以下組成:
a)至少一種脂族、芳脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯,
b)至少一種具有≥400且≤6000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.5且≤4的羥基官能度的聚醚多元醇,
c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應性氨基的氨基官能化合物,
d)任選的至少一種具有至少兩個羥基和≥60且≤399g/mol的摩爾質(zhì)量的醇,
e)任選的至少一種具有一個對于異氰酸酯基團呈反應性的基團的化合物,和
f)任選的基于所述聚氨酯脲的總重量計≤20重量%的至少一種具有≥500且≤6000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.5且≤4的羥基官能度的不同于b)的多元醇。
用于本發(fā)明目的的人體和動物體包括主體的整個外表面,特別是存在于主體上的皮膚和角質(zhì)材料,例如毛發(fā)和指甲。
根據(jù)本發(fā)明使用的包括所述溶劑或溶劑混合物在內(nèi)的溶解的聚氨酯脲在下文中也稱為聚氨酯脲溶液。
在本發(fā)明的上下文中,溶解的意味著在23℃下它們是呈澄清的至少兩種物質(zhì)的均勻、單相液態(tài)混合物。在本發(fā)明的上下文中,澄清意思是溶液的濁度值≤200ntu(比濁法濁度單位),優(yōu)選≤50ntu,特別優(yōu)選≤10ntu,非常特別優(yōu)選≤3ntu。通過根據(jù)dineniso7027使用來自hachlangegmbh,berlin,germany的實驗室濁度測量裝置型號2100an在23℃下進行的在860nm測量輻射波長下以90°角的散射光測量(比濁法)來確定本文中的濁度值。
在本發(fā)明的上下文中,聚氨酯脲是具有至少兩個、優(yōu)選至少三個含氨基甲酸酯基團的重復單元:
此外還有含脲基團的重復單元:
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,所述聚氨酯脲不具有親水化基團,特別是不具有離子親水化基團或非離子親水化基團。
在本發(fā)明的上下文中,離子親水化基團是可以例如通過具有至少一個諸如羥基或氨基的異氰酸酯反應性基團和至少一個在與含水介質(zhì)相互作用時參與依賴ph的解離平衡并由此可以帶負電荷或不帶電的官能團(例如-coo-m+、-so3-m+、-po(o-m+)2,其中m+是例如金屬陽離子、h+、nh+、nhr3+,其中r可以在每種情況下為c1-c12烷基,c5-c6環(huán)烷基和/或c2-c4羥烷基)的合適的陰離子親水化化合物或潛在的陰離子親水化化合物引入所述聚氨酯脲的那些。合適的陰離子親水化化合物或潛在的陰離子親水化化合物是單羥基羧酸和二羥基羧酸、單羥基磺酸和二羥基磺酸以及單羥基膦酸和二羥基膦酸和它們的鹽。這樣的陰離子親水化劑或潛在的陰離子親水化劑的實例是二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、羥基特戊酸、蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、乳酸和如de-a2446440第5-9頁中的式i-式iii所描述的2-丁烯二醇和nahso3的丙氧基化加合物。
在本發(fā)明的上下文中,非離子親水化基團是可以例如通過合適的非離子親水化化合物(例如含有至少一個羥基或氨基的聚氧化烯醚)引入所述聚氨酯脲的那些。實例是可以通過合適的起始劑分子的烷氧基化以本身已知的方式獲得的每分子具有統(tǒng)計平均5-70、優(yōu)選7-55個環(huán)氧乙烷單元的單羥基官能聚環(huán)氧烷聚醚醇(例如描述在ullmann’sencyclopaediaofindustrialchemistry,第4版,第19卷,verlagchemie,weinheim,第31-38頁中)。這些化合物是純聚環(huán)氧乙烷醚或混合聚環(huán)氧烷醚,然而在每種情況下,它們可以包含基于存在的所有環(huán)氧烷單元計至少30摩爾%、優(yōu)選至少40摩爾%的環(huán)氧乙烷單元。
將本發(fā)明組合物中使用的所述聚氨酯脲溶解在溶劑或溶劑混合物中,并因此用作聚氨酯脲溶液而不是作為水分散體。
優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯脲由以下組成:
a)至少一種脂族、芳脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯,
b)至少一種具有≥400且≤6000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.5且≤4的羥基官能度的聚醚多元醇,
c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應性氨基的氨基官能化合物,
d)任選的至少一種具有至少兩個羥基和≥60且≤399g/mol的摩爾質(zhì)量的醇,
e)任選的至少一種具有一個對于異氰酸酯基團呈反應性的基團的化合物,和
f)任選的基于所述聚氨酯脲的總重量計≤20重量%的至少一種具有≥500且≤6000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.5且≤4的羥基官能度的不同于b)的多元醇。
在本申請的上下文中,數(shù)均分子量通常通過在23℃下在四氫呋喃中的凝膠滲透色譜法(gpc)測定。在本文中,該程序符合din55672-1:“凝膠滲透色譜法,第1部分-四氫呋喃作為洗脫劑”(來自psspolymerservice的securitygpcsystem,流速1.0ml/min;柱:2×psssdvlinearm,8×300mm,5μm;rid檢測器)。在本文中,使用已知摩爾質(zhì)量的聚苯乙烯樣品進行校準。通過軟件輔助計算數(shù)均分子量。根據(jù)din55672第1部分規(guī)定基線點和評估限值。
此外,所述聚氨酯脲優(yōu)選由以下組分組成:按重量計≥5且≤60%的組分a),按重量計≥30且≤90%的組分b),按重量計≥2且≤25%的組分c),按重量計≥0且≤10%的組分d),按重量計≥0且≤10%的組分e)和按重量計≥0且≤20%的組分f),在每種情況下均基于所述聚氨酯脲的總重量計,其中組分a)至組分f)相合計按重量計100%。
此外,所述聚氨酯脲優(yōu)選由以下組分組成:按重量計≥10且≤40%的組分a),按重量計≥55且≤85%的組分b),按重量計≥5且≤20%的組分c),按重量計≥0且≤3%的組分d),按重量計≥0且≤3%的組分e)和按重量計≥0且≤1%的組分f),在每種情況下均基于所述聚氨酯脲的總重量計,其中組分a)至組分f)合計按重量計100%。
適合作為組分a)的化合物是例如1,4-丁二異氰酸酯、1,5-戊二異氰酸酯(pdi)、1,6-己二異氰酸酯(hdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、2,2,4-三甲基己二異氰酸酯和/或2,4,4-三甲基己二異氰酸酯、異構(gòu)雙(4,4'-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷或具有任何所需的異構(gòu)體含量的其混合物(h12-mdi)、1,4-環(huán)己二異氰酸酯、4-異氰酸根合甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)、1,3-雙(2-異氰酸根合丙-2-基)苯和/或1,4-雙(2-異氰酸根合丙-2-基)苯(tmxdi)、1,3-雙(異氰酸根合甲基)苯(xdi)和具有c1-c8烷基的2,6-二異氰酸根合己酸烷基酯(賴氨酸二異氰酸酯)。
除上述多異氰酸酯之外,還可以成比例地共同使用具有異氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮結(jié)構(gòu)的改性二異氰酸酯或三異氰酸酯。
優(yōu)選地,它們是上述類型的多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物,具有≥2且≤4、優(yōu)選≥2且≤2.6、特別優(yōu)選≥2且≤2.4的平均nco官能度。
優(yōu)選地,組分a)選自具有至少一個鍵合至仲和/或叔碳原子上的異氰酸酯基團的脂族、芳脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯。
特別優(yōu)選地,組分a)選自ipdi和/或h12-mdi。
此外,優(yōu)選地,不使用芳族多異氰酸酯來制備所述聚氨酯脲。
組分a)優(yōu)選以基于所述聚氨酯脲的總重量計≥5且≤60重量%、特別優(yōu)選≥10且≤40重量%、非常特別優(yōu)選≥15且≤35重量%的量使用。
組分b)由一種或多種具有≥400且≤6000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.5且≤4的羥基官能度、優(yōu)選具有≥500且≤2500g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.9且≤3的羥基官能度、特別優(yōu)選具有≥1000且≤2000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.9且≤2.1的羥基官能度的聚醚多元醇組成。
組分b)的合適的聚醚多元醇例如是可通過陽離子開環(huán)的四氫呋喃聚合獲得的本身在聚氨酯化學中已知的聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇。
同樣合適的聚醚多元醚是氧化苯乙烯、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能起始劑分子上的本身已知的加成產(chǎn)物。因此,具體而言,可以使用諸如聚乙二醇、聚丙二醇和/或聚丁二醇的聚亞烷基二醇,其尤其具有上述優(yōu)選的分子量。本文中的聚醚多元醇優(yōu)選具有按重量計<50%、優(yōu)選按重量計<30%的獲自環(huán)氧乙烷的基團級分。在優(yōu)選的實施方案中,不使用環(huán)氧乙烷來制備化合物b)。
可以使用的合適的起始劑分子是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的所有化合物,例如水、丁二醇、甘油、二乙二醇、三羥甲基丙烷、丙二醇、山梨糖醇、乙二胺、三乙醇胺、1,4-丁二醇。
優(yōu)選地,組分b)選自聚丙二醇和/或聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇,特別優(yōu)選選自聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,組分b)是的一種或多種具有≥500且≤2500g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.9且≤2.1的羥基官能度的聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇。
在特別優(yōu)選的實施方案中,組分b)是具有≥400且≤1500g/mol、特別優(yōu)選≥600且≤1200g/mol、非常特別優(yōu)選1000g/mol的數(shù)均分子量mn的聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇i與具有≥1500且≤8000g/mol、特別優(yōu)選≥1800且≤3000g/mol、非常特別優(yōu)選2000g/mol的數(shù)均分子量mn的聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇ii的混合物。
所述聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇i對所述聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇ii的重量比優(yōu)選在≥0.1且≤10的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在≥0.2且≤8的范圍內(nèi),非常特別優(yōu)選在≥1且≤6的范圍內(nèi)。
組分b)優(yōu)選以基于所述聚氨酯脲的總重量計≥30且≤90重量%、特別優(yōu)選≥50且≤85重量%、非常特別優(yōu)選≥55且≤75重量%的量使用。
組分c)是一種或多種具有至少兩個異氰酸酯反應性氨基的氨基官能化合物。
適合作為組分c)的是例如二胺或多胺,例如1,2-乙二胺、1,2-二氨基丙烷和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺和2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三氨基壬烷、1,3-苯二甲胺和1,4-苯二甲胺、α,α,α',α'-四甲基-1,3-苯二甲胺和-1,4-苯二甲胺和4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(h12-mda)、異佛爾酮二胺(ipda)和/或1,2-二甲基乙二胺。
組分c)優(yōu)選選自乙二胺、ipda和/或h12-mda,特別優(yōu)選選自異佛爾酮二胺和/或h12-mda,組分c)非常特別優(yōu)選為h12-mda。
組分c)的化合物優(yōu)選不含親水化基團,特別不含離子親水化基團。
在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,組分c)選自具有至少兩個鍵合至伯和/或仲碳原子的異氰酸酯反應性氨基的胺。
組分c)還優(yōu)選選自對稱結(jié)構(gòu)的二胺。
組分c)非常特別優(yōu)選選自具有至少兩個鍵合至伯和/或仲碳原子的氨基的對稱二胺,組分c)特別優(yōu)選為h12-mda。
組分c)優(yōu)選以基于所述聚氨酯脲的總重量計≥2且≤25重量%,特別優(yōu)選≥5且≤20重量%,非常特別優(yōu)選≥9且≤16重量%的量使用。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,組分a)是h12-mdi或組分c)是h12-mda或組分a)是h12-mdi且組分c)是h12-mda。
任選地,所述聚氨酯脲還包含組分d),一種或多種具有至少兩個羥基和≥60且≤399g/mol的摩爾質(zhì)量的醇,例如具有多至20個碳原子的所述摩爾質(zhì)量范圍的多元醇,例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇、氫醌二羥基乙醚、雙酚a(2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷)、氫化雙酚a(2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷)、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇。
組分d)優(yōu)選以基于所述聚氨酯脲的總重量計≥0且≤10重量%、特別優(yōu)選≥0且≤3重量%的量使用,非常特別優(yōu)選完全不使用組分d)。
此外,所述聚氨酯脲可以包含組分e),一種或多種具有一個對于異氰酸酯基團呈反應性的基團的化合物,特別是具有氨基或羥基的化合物。組分e)的合適的化合物是例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、異壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、n-甲基-氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、嗎啉、哌啶、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、二丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單丁醚、三丙二醇單丁醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇。
組分e)優(yōu)選不包括具有按重量計>30%、優(yōu)選按重量計>50%的獲自環(huán)氧乙烷的基團級分的單官能聚醚多元醇。
用作所述聚氨酯脲的溶劑的單羥基官能醇同樣可以作為所述聚氨酯脲的結(jié)構(gòu)組分e)。
組分e)優(yōu)選以基于所述聚氨酯脲的總重量計≥0且≤10重量%、特別優(yōu)選≥0且≤3重量%的量使用,非常特別優(yōu)選不使用組分e),在各種情況下,用作所述聚氨酯脲的溶劑的單羥基官能醇在此不考慮作為組分e)。
用作所述聚氨酯脲的溶劑的單羥基官能醇優(yōu)選構(gòu)成所述聚氨酯脲的總重量的≥0且≤5重量%,特別優(yōu)選≥0.01且≤3重量%,非常特別優(yōu)選≥0.01且≤2重量%。
任選地,所述聚氨酯脲還可以包含組分f),一種或多種具有≥500且≤6000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.5且≤4的羥基官能度的多元醇,其中所述多元醇不同于b)。
組分f)優(yōu)選以基于所述聚氨酯脲的總重量計≥0且≤20重量%、特別優(yōu)選≥0且≤10重量%的量使用,并且非常特別優(yōu)選完全不使用組分f)。
優(yōu)選地,組分f)的多元醇具有≥1000且≤3000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.8且≤3的羥基官能度。
適合作為組分f)的多元醇是本身在聚氨酯涂料技術(shù)中已知的聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯聚碳酸酯多元醇,特別是聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇。
聚酯多元醇是例如本身已知的二-和任選的三-和四元醇和二-和任選的三-和四元羧酸或羥基羧酸或內(nèi)酯的縮聚物。代替游離的多元羧酸,相應的多元羧酸酐或低級醇的相應的多元羧酸酯也可用于制備所述聚酯。
適用于此目的的二醇的實例是乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、諸如聚乙二醇的聚亞烷基二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇(1,3)、丁二醇(1,4)、己二醇(1,6)和異構(gòu)體、新戊二醇或羥基特戊酸新戊二醇酯,其中己二醇(1,6)和異構(gòu)體、新戊二醇和羥基特戊酸新戊二醇酯是優(yōu)選的。此外,還可以使用諸如三羥甲基丙烷、甘油、赤蘚糖醇、季戊四醇、三羥甲基苯或異氰脲酸三羥乙酯的多元醇。
可以使用的二元羧酸是鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。還可以使用相應的酸酐作為酸源。
如果待酯化的多元醇的平均羥基官能度大于2,那么還可以共同使用一元羧酸,例如苯甲酸和己烷甲酸。
優(yōu)選的酸是上述類型的脂族或芳族酸。特別優(yōu)選己二酸、間苯二甲酸和任選的偏苯三酸,非常特別優(yōu)選己二酸。
可以共同用作制備具有端羥基的聚酯多元醇的反應參與物的羥基羧酸是例如羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸酸、羥基硬脂酸等。合適的內(nèi)酯是己內(nèi)酯、丁內(nèi)酯和同系物。己內(nèi)酯是優(yōu)選的。
在組分f)中,還可以使用具有400-8000g/mol、優(yōu)選600-3000g/mol的數(shù)均分子量mn的具有羥基的聚碳酸酯,優(yōu)選聚碳酸酯二醇。這些可通過碳酸衍生物(例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光氣)與多元醇(優(yōu)選二醇)的反應獲得。
這樣的二醇的實例是乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-雙羥甲基環(huán)己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚a和內(nèi)酯改性的上述類型的二醇。具有羥基的聚碳酸酯優(yōu)選具有直鏈結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯脲由以下組成:
a)至少一種具有至少一個鍵合至仲和/或叔碳原子的異氰酸酯基團的脂族、芳脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯,
b)至少一種具有≥500且≤2500g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.9且≤3的羥基官能度的聚醚多元醇,
c)至少一種具有至少兩個(異氰酸酯反應性)氨基并且選自乙二胺、ipda和/或h12-mda的氨基官能化合物,
d)任選的至少一種具有至少兩個羥基并且摩爾質(zhì)量≥60且≤399g/mol的醇,
e)任選的至少一種具有一個對于異氰酸酯基團呈反應性的基團的化合物,和
f)任選的基于所述聚氨酯脲的總重量計≤20重量%的至少一種具有≥500且≤6000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.5且≤4的羥基官能度的不同于b)的多元醇。
此外,優(yōu)選上述實施方案中的聚氨酯脲由以下組分組成:按重量計≥5且≤60%的組分a),按重量計≥30且≤90%的組分b),按重量計≥2且≤25%的組分c),按重量計≥0且≤10%的組分d),按重量計≥0且≤10%的組分e)和按重量計≥0且≤20%的組分f),在每種情況下均基于所述聚氨酯脲的總重量計,其中組分a)至組分f)合計按重量計100%。
特別優(yōu)選上述實施方案中的聚氨酯脲由以下組分組成:按重量計≥10且≤40%的組分a),按重量計≥55且≤85%的組分b),按重量計≥5且≤20%的組分c),按重量計≥0且≤3%的組分d),按重量計≥0且≤3%的組分e)和按重量計≥0且≤1%的組分f),在每種情況下均基于所述聚氨酯脲的總重量計,其中組分a)至組分f)合計按重量計100%。
在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯脲由以下組成:
a)至少一種選自ipdi和/或h12-mdi的二異氰酸酯,
b)至少一種具有≥500且≤2500g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.9且≤3的羥基官能度的聚醚多元醇,選自聚丙二醇和/或聚(四亞甲基二醇)聚醚多元醇,
c)至少一種選自ipda和/或h12-mda的氨基官能化合物,
d)任選的至少一種具有至少兩個羥基并且具有≥60且≤399g/mol的摩爾質(zhì)量的醇,
e)任選的至少一種具有一個對于異氰酸酯基團呈反應性的基團的化合物
f)任選的基于所述聚氨酯脲的總重量計≤20重量%的至少一種具有≥500且≤6000g/mol的數(shù)均分子量mn和≥1.5且≤4的羥基官能度的不同于b)的多元醇。
此外,優(yōu)選上述實施方案中的聚氨酯脲由以下組分組成:按重量計≥5且≤60%的組分a),按重量計≥30且≤90%的組分b),按重量計≥2且≤25%的組分c),按重量計≥0且≤10%的組分d),按重量計≥0且≤10%的組分e)和按重量計≥0且≤20%的組分f),在每種情況下均基于所述聚氨酯脲的總重量計,其中組分a)至組分f)合計按重量計100%。
特別優(yōu)選上述實施方案中的聚氨酯脲由以下組分組成:按重量計≥10且≤40%的組分a),按重量計≥55且≤85%的組分b),按重量計≥5且≤20%的組分c),按重量計≥0且≤3%的組分d),按重量計≥0且≤3%的組分e)和按重量計≥0且≤1%的組分f),在每種情況下均基于所述聚氨酯脲的總重量計,其中組分a)至組分f)合計按重量計100%。
優(yōu)選地,所述聚氨酯脲僅由組分a)至組分c)和任選的組分d)至組分f)組成,特別優(yōu)選僅由組分a)至組分c)組成。
所述聚氨酯脲有利地具有≥2000且≤50000g/mol、特別有利地≥3000且≤30000g/mol的數(shù)均分子量mn。
優(yōu)選通過在第一步驟中使組分a)和組分b)以及任選的組分d)和組分f)反應來制備聚氨酯脲,得到nco-封端的預聚物,然后將所述nco-封端的預聚物在隨后的步驟中與組分c)和任選的組分d)和組分e)反應。
為了制備所述聚氨酯脲,完全或部分地引入用于制備nco-封端的預聚物的組分a)和組分b)以及任選的組分d)和組分f),任選地采用對于異氰酸酯基團呈惰性的溶劑稀釋并加熱至在50-120℃的范圍內(nèi)的溫度。為了提高異氰酸酯加成反應的速率,可以使用聚氨酯化學中已知的催化劑。然而,在一個優(yōu)選的變型中,在不加入聚氨酯化催化劑的情況下進行處理。
然后,計量加入在反應開始時可能尚未加入的組分a)和組分b)以及任選地組分d)和組分f)。
在由組分a)和組分b)以及任選的組分d)和組分f)制備所述nco封端的預聚物期間,異氰酸酯基團對異氰酸酯反應性基團的定量比通常為≥1.05且≤3.5,優(yōu)選≥1.1且≤3.0,特別優(yōu)選≥1.1且≤2.5。
異氰酸酯反應性基團應被理解為意指所有對于異氰酸酯基團呈反應性的基團,例如伯氨基和仲氨基、羥基或硫醇基團。
組分a)和組分b)以及任選的組分d)和組分f)以得到所述預聚物的反應部分或完全進行,但優(yōu)選完全進行。因此,在本體或溶液中獲得含有游離異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物。
優(yōu)選地,所述nco-封端的預聚物僅由組分a)和組分b)制備。
然后,優(yōu)選在進一步的工藝步驟中,如果這尚未發(fā)生或僅部分發(fā)生,則借助于一種或多種有機溶劑溶解所得預聚物。這里使用的溶劑優(yōu)選同樣是溶劑或溶劑混合物,其中所述溶劑僅由一種或多種單羥基官能醇組成,或使用僅由有機溶劑組成的溶劑混合物,所述溶劑混合物包含基于所述溶劑混合物的總重量計≥50重量%的至少一種單羥基官能醇。對于所述溶劑和溶劑混合物而言,下面關(guān)于聚氨酯脲溶解于其中的溶劑或溶劑混合物的優(yōu)選實施方案同樣適用。所述溶劑或溶劑混合物也可以不同于作為最終產(chǎn)物的聚氨酯脲隨后溶解于其中的溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選地,所述溶劑或溶劑混合物與作為最終產(chǎn)物的聚氨酯脲隨后溶解于其中的溶劑或溶劑混合物相同。
優(yōu)選地,制備中使用的所述溶劑由一種或多種單羥基官能醇組成。
溶劑對預聚物的比率優(yōu)選為≥1:10且≤5:1,特別優(yōu)選為≥1:2且≤2:1重量份。
優(yōu)選在溶解之前將所述預聚物冷卻至-20-60℃、優(yōu)選0-50℃、特別優(yōu)選15-40℃的溫度。
在任選地在nco-封端的預聚物的溶解之后的進一步的步驟中,在第一步驟中獲得的nco-封端的預聚物然后優(yōu)選完全或部分與組分c)以及任選的組分d)和組分e)反應。該反應通常被稱為鏈延長,或在組分e)的情況下被稱為鏈終止。
優(yōu)選地,最初引入所述nco-封端的預聚物,并且計量加入組分c)以及任選的組分d)和組分e)。優(yōu)選地,首先使預聚物的nco基團與組分c)和任選的組分d)部分反應,然后通過剩余的nco基團與組分e)的反應進行鏈終止。組分c)和任選的組分e)也可以在若干個步驟、特別是兩個步驟中分階段地加入。
組分c)以及任選的組分d)和組分e)優(yōu)選以溶解在一種或多種有機溶劑中使用。這里使用的溶劑同樣優(yōu)選是溶劑或溶劑混合物,其中所述溶劑僅由一種或多種單羥基官能醇組成,或使用僅由有機溶劑組成的溶劑混合物,所述溶劑混合物包含基于所述溶劑混合物的總重量計≥50重量%的至少一種單羥基官能醇。對于所述溶劑和溶劑混合物而言,下面關(guān)于聚氨酯脲溶解于其中的溶劑或溶劑混合物的優(yōu)選實施方案同樣適用。
此時所述溶劑或溶劑混合物也可以不同于作為最終產(chǎn)物的聚氨酯脲隨后溶解于其中的溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選地,所述溶劑或溶劑混合物與作為最終產(chǎn)物的聚氨酯脲隨后溶解于其中的溶劑或溶劑混合物相同。
優(yōu)選地,在制備中使用的用于組分c)的溶劑由一種或多種單羥基官能醇組成。
如果使用溶劑作為稀釋劑,則在擴鏈中使用的組分c)以及任選的組分d)和組分e)中的稀釋劑含量優(yōu)選為基于包括稀釋劑在內(nèi)的組分c)以及組分d)和組分e)的總重量計1-95重量%,特別優(yōu)選3-50重量%。
組分c)以及任選的組分d)和組分e)的加入優(yōu)選在-20-60℃、優(yōu)選0-50℃、特別優(yōu)選15-40℃的溫度下進行。
鏈延長程度,例如用于鏈延長和鏈終止的組分c)以及任選的組分d)和組分e)的nco反應性基團對所述預聚物的游離nco基團的摩爾比通常為≥50且≤150%,優(yōu)選≥50且≤120%,特別優(yōu)選≥60且≤100%,非常特別優(yōu)選≥70且≤95%。
優(yōu)選地,組分c)的異氰酸酯反應性基團對所述預聚物的游離nco基團的摩爾比為≥50且≤120%,特別優(yōu)選≥60且≤100%,并且非常特別優(yōu)選≥70且≤95%。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,所述預聚物的游離nco基團僅部分與組分c)反應,組分c)的異氰酸酯反應性基團對所述預聚物的游離nco基團的摩爾比優(yōu)選為≥60且≤95%,并且剩余的游離nco基團與所述溶劑的羥基反應至完全,得到不含nco的聚氨酯脲。
在制備之后,如果根據(jù)本發(fā)明的溶劑或溶劑混合物已經(jīng)用于制備過程中,則所述聚氨酯脲可以進一步采用溶劑或溶劑混合物稀釋并由此溶解,其中所述溶劑僅由一種或多種單羥基官能醇組成,或使用僅由有機溶劑組成的溶劑混合物,所述溶劑混合物包含基于所述溶劑混合物的總重量計≥50重量%的至少一種單羥基官能醇。
如果在反應期間尚未使用根據(jù)本發(fā)明的溶劑或溶劑混合物,則在制備聚氨酯脲之后,將所述聚氨酯脲用于溶劑或溶劑混合物中,其中所述溶劑僅由一種或多種單羥基官能醇組成,或使用僅由有機溶劑組成的溶劑混合物,所述溶劑混合物包含基于所述溶劑混合物的總重量計≥50重量%的至少一種單羥基官能醇。
可以使用常規(guī)的剪切技術(shù),例如通過使用例如din28131中指定的標準攪拌器攪拌來實現(xiàn)所述聚氨酯脲的溶解。
合適的溶劑或溶劑混合物的成分原則上是所有具有1-6個碳原子的單羥基官能的脂族醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和/或丁基乙二醇。所述單羥基官能醇特別優(yōu)選為乙醇。
如果使用溶劑混合物,則除了所述單羥基官能醇外,還可以使用基于所述溶劑混合物總重量計≤50重量%的其他有機溶劑。此時合適的溶劑是例如酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯或丁內(nèi)酯,酮如丙酮或甲乙酮,醚如叔丁基甲基醚。
在使用乙醇的情況下,典型的變性劑可以作為添加劑以常規(guī)添加劑量存在。
優(yōu)選地,基于所述溶劑混合物的總重量計,所述其他有機溶劑的級分為按重量計≤30%,特別優(yōu)選按重量計≤5%,非常特別優(yōu)選按重量計≤2%。在非常特別優(yōu)選的實施方案中,除了單羥基官能的脂族醇之外,不存在其他任何種類的有機溶劑。
本發(fā)明組合物的溶劑混合物優(yōu)選含有基于所述溶劑混合物的總重量計≥70重量%、特別優(yōu)選≥95重量%、非常特別優(yōu)選≥98重量%的至少一種單羥基官能醇。
不適合作為其他溶劑的是生理上不可耐受的溶劑,例如通常用作聚氨酯或聚氨酯脲的助溶劑的二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、γ-丁內(nèi)酯、n-甲基-2-吡咯烷酮或甲苯,并且這些溶劑優(yōu)選不存在于施用至皮膚或植物的組合物中。
因此,本發(fā)明的組合物優(yōu)選不含這些溶劑。
根據(jù)本發(fā)明使用的所有溶劑非常優(yōu)選是被認為是生理上可接受的溶劑。具體而言,生理上可接受的溶劑是指根據(jù)現(xiàn)行的clp法規(guī)(自2009年起生效的關(guān)于物質(zhì)和混合物的分類、標簽和包裝的法規(guī)(ec)第1272/2008號)不具有現(xiàn)行的ghs分類(ghs=化學品的全球統(tǒng)一分類和標簽系統(tǒng))為ghs05(刺激物)、ghs06(有毒)、ghs08(健康危害)的那些。
因此,根據(jù)clp法規(guī)的上述版本,根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選不含具有g(shù)hs分類為ghs05(刺激物)、ghs06(有毒)、ghs08(健康危害)的溶劑。
所述其他溶劑也不是水。通過將所述聚氨酯脲溶解在根據(jù)本發(fā)明使用的溶劑或溶劑混合物中獲得的聚氨酯脲溶液優(yōu)選是無水的,除了由于其生產(chǎn)而導致使用的有機溶劑中存在水的級分。
基于所述聚氨酯脲溶液的總重量計,所述聚氨酯脲溶液的水級分優(yōu)選為按重量計≤10%,特別優(yōu)選按重量計≤4.5%,非常特別優(yōu)選按重量計≤1%。
基于所述聚氨酯脲溶液的總重量計,在根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯脲溶液中的聚氨酯脲的級分(作為不含溶劑的物質(zhì),也稱為固含量)為優(yōu)選按重量計≥10且≤80%,特別優(yōu)選按重量計≥15且≤60%,非常特別優(yōu)選按重量計≥20且≤50%。
基于所述組合物的總重量基,所述組合物中使用的聚氨酯脲溶液的級分優(yōu)選按重量計≥0.5且≤95%,特別優(yōu)選按重量計≥1且≤60%,非常特別優(yōu)選按重量計≥2且≤40%。
優(yōu)選選擇所述聚氨酯脲溶液的固含量,從而使得所述組合物優(yōu)選含有基于所述組合物的總重量計≥0.1重量%且≤50重量%、更優(yōu)選≥0.5且≤20重量%、非常優(yōu)選≥1且≤10重量%的作為物質(zhì)的聚氨酯脲。
本發(fā)明的組合物還包含至少一種活性成分和/或香料。
基于所述組合物的總重量,所述活性成分和/或香料總量的級分優(yōu)選為按重量計≥0.001且≤60%,特別優(yōu)選按重量計≥0.01且≤40%,非常特別優(yōu)選按重量計≥0.1%且≤35%。
在本發(fā)明的上下文中,活性成分被定義為對生命系統(tǒng)、特別是朊病毒、病毒、細菌、細胞、真菌和生物具有特定影響的元素或化合物。
本發(fā)明意義上的活性成分包括活性化妝品成分、殺生物劑(用于害蟲控制,不同于作物保護劑)、活性藥理學和獸藥成分、常用于治療植物的活性成分,以及另外用于驅(qū)逐動物的活性成分(驅(qū)蟲劑)。還可能的是活性成分組合及其與例如助劑、粘結(jié)劑、中和劑或添加劑的組合。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述活性成分具有離子基團。
特別優(yōu)選的活性成分是活性化妝品成分,非常優(yōu)選活性止汗劑成分。
活性化妝品成分:
美容活性、任選地也是治療活性成分的實例包括以下物質(zhì):抗痤瘡劑、抗微生物劑、活性止汗劑成分、收斂劑、除臭劑、皮膚調(diào)理劑、皮膚光滑劑、角質(zhì)溶解劑、用于自由基的自由基清除劑、活性防腐劑成分、對抗皮膚老化的活性成分和/或調(diào)節(jié)皮膚分化和/或增殖和/或色素沉著的藥劑、諸如維生素c的維生素、具有次級刺激作用的活性成分(例如α-羥基酸、β-羥基酸(例如水楊酸))及其酰基化衍生物、2-羥基鏈烷酸及其衍生物、α-酮酸、β-酮酸、類視黃醇(視黃醇、視黃醛、視黃酸)、蒽醌(二羥基蒽酚)、類蒽、過氧化物(特別是過氧化苯甲酰)、米諾地爾、鋰鹽、抗代謝物、維生素d及其衍生物;兒茶素類、黃酮類、神經(jīng)酰胺類、酶類、諸如輔酶q10的輔酶、酶抑制劑、皮膚鎮(zhèn)靜劑。
本發(fā)明的組合物還可以包含基于活性植物成分提取物的活性成分和/或由它們獲得的單獨物質(zhì)或提取物,例如選自以下的那些:固體植物提取物、液體植物提取物、親水性植物提取物、親脂性植物提取物、單獨的植物成分;以及另外以下物質(zhì)的混合物:例如類黃酮及其糖苷:蘆丁、槲皮素、香葉木甙、金絲桃甙、(新)橙皮甙、橙皮素、銀杏(例如銀杏黃酮苷)、山楂提取物(例如低聚原花青素)、蕎麥(例如蘆丁)、龍爪槐(例如蘆丁)、白樺樹葉(例如槲皮苷、金絲桃甙和蘆丁)、接骨木花(例如蘆丁)、菩提花(例如采用槲皮素和法尼醇的精油)、圣約翰草麥油(例如橄欖油提取物)、金盞花、山金車(例如采用精油的花的油性提取物,采用類黃酮的極性提取物)、蜜蜂花(例如黃酮,精油);免疫刺激劑:紫錐菊(例如醇提取物、新鮮的植物汁、壓榨汁)、刺五加;生物堿:蘿芙木(例如prajmalin),桃金娘(例如長春胺);另外的植物藥物:蘆薈、馬栗(例如七葉素)、大蒜(例如大蒜油)、菠蘿(例如菠蘿蛋白酶)、人參(例如人參皂苷)、乳薊果實(例如采用西利馬林標準化的提取物)、金雀花根(例如魯斯可皂甙元)、纈草(例如纈草三酯,tct.纈草(valerianae))、卡瓦-卡瓦(kava-kava)(例如卡瓦內(nèi)酯)、啤酒花(例如啤酒苦味物)、passi-florae提取物、龍膽(例如乙醇提取物)、含蒽醌的藥物提取物,例如含蘆薈苷的蘆薈汁、花粉提取物、藻類提取物、甘草提取物、棕櫚提取物、銀虎尾(例如原始酊劑)、槲寄生(例如含水乙醇提取物)、植物甾醇(例如β-谷甾醇)、毛蕊花(例如含水醇提取物)、茅膏菜(例如vinumliquorosum提取物)、沙棘果實(例如從其中獲得的汁或沙棘油)、蜀葵根、報春花根提取物、錦葵的新鮮植物提取物、紫草、象牙、馬尾巴草、蓍草、長葉車前草(例如壓榨汁)、刺蕁麻、白屈菜、歐芹;來自norolaenalobata、tageteslucida、teeomasiems、momordicacharantia和蘆薈提取物的植物提取物。
可以在本發(fā)明意義上有利地使用的活性成分包括水溶性抗氧化劑,例如維生素,例如抗壞血酸及其衍生物。維生素e及其衍生物以及維生素a及其衍生物是特別有利的??梢允褂盟谐S糜诨蜻m合于化妝品應用的抗氧化劑。
這樣的抗氧化劑有利地選自氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物、肽(例如d,l-肌肽、d-肌肽、l-肌肽及其衍生物(例如阿司匹林))、類胡蘿卜素、胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、番茄紅素)及其衍生物、綠原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氫硫辛酸)、硫代葡萄糖金、丙基硫脲嘧啶和其他硫醇(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、n-乙?;?、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂?;?、棕櫚?;⒂拖┗?、γ-亞油基、膽固醇基和甘油基酯)及其鹽、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂質(zhì)、核苷酸、核苷和鹽)以及亞砜亞胺化合物(例如,丁硫氨酸亞砜亞胺、同型半胱氨酸亞砜亞胺、丁硫氨酸砜、五硫氨酸亞砜亞胺、六硫氨酸亞砜亞胺、七硫氨酸亞砜亞胺),以非常低的耐受劑量(例如pmol至μmol/kg),以及(金屬)-螯合劑(例如α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、植酸、菲汀、乳鐵蛋白)、α-羥基酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸和扁桃酸)、腐殖酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、edta、egta及其衍生物、不飽和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亞麻酸、亞油酸、油酸)、葉酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、生育酚和衍生物(例如維生素e乙酸酯)、維生素a和衍生物(維生素a棕櫚酸酯)以及安息香樹脂的苯甲酸松酯、蕓香酸及其衍生物、丁基化羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、二氫愈創(chuàng)木脂樹脂酸(nordihydroguaiacresinacid)、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、三羥基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、芝麻酚、芝麻素、鋅及其衍生物(例如zno、znso4)、硒及其衍生物(例如甲硫氨酸硒)、茋及其衍生物(例如氧化茋、反式-氧化茋)和這些所述的活性成分的適合本發(fā)明的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂質(zhì))。
基于所述組合物的總重量,所述組合物中的上述抗氧化劑(一種或多種化合物)的量優(yōu)選為按重量計0.001-30%,特別優(yōu)選為按重量計0.05-20%,更特別為按重量計0.5-10%。
如果維生素e和/或其衍生物代表另外的一種或多種抗氧化劑,則有利的是選擇基于所述組合物的總重量計0.001-10重量%的它們各自的濃度。
如果維生素a和/或維生素a衍生物和/或角蛋白和/或其衍生物代表另外的一種或多種抗氧化劑,則有利的是選擇基于所述組合物的總重量計0.001-10重量%的它們各自的濃度。
本發(fā)明的組合物還可以進一步有利地包含作為活性成分的自美黑物質(zhì),例如二羥丙酮和/或三聚氰胺衍生物。它們優(yōu)選以基于所述組合物的總重量計1重量%-10重量%的濃度存在。
可以使用的活性止汗劑成分是已知具有止汗活性、影響皮脂腺的活性的化合物。優(yōu)選的是基于鋁的活性止汗劑成分,其中有利的是酸性鋁鹽可以用于含水溶液中。在上下文中所描述的濃度范圍是指所謂的止汗劑絡合物的活性成分,并且在鋁化合物的情況下是指無水絡合物。此外,還優(yōu)選使用所謂的活化的水合氯化鋁?;钚灾购箘┏煞掷鐬橐韵挛镔|(zhì):
具有經(jīng)驗式[al2(oh)mcln](其中m+n=6)的鋁鹽(水合氯化鋁(ach)):
水合氯化鋁[al2(oh)5cl]×h2o標準鋁絡合物:locronl,locronlic,locronlif(clariant),chlorhydrol(reheis),ah-303(summit),aloxicolll(giulini)?;罨匿X絡合物:reach501(reheis),aloxicoll51l
-倍半羥基氯化鋁[al2(oh)4.5cl1.5]×h2o標準鋁絡合物:aloxicoll31l(giulini),westchlor186(westwoodchemicals)?;罨匿X絡合物:reach501(reheis)
-水合二氯化鋁[al2(oh)4cl2]×h2o
然而,諸如鋁鋯-四氯甘氨酸絡合物(zag)的鋁鋯鹽也是根據(jù)本發(fā)明適合的基于鋁的活性止汗劑成分。
特別優(yōu)選的活性止汗劑成分是水合氯化鋁(ach)和鋁鋯-四氯甘氨酸絡合物(zag),非常優(yōu)選ach。
所述活性止汗劑成分可以以按重量計≥0.1%且按重量計≤35%、選優(yōu)按重量計≥1%且按重量計≤30%、更優(yōu)選按重量計≥5%且按重量計≤20%的量使用在本發(fā)明組合物中,在每種情況下均基于所述組合物的總重量。
常規(guī)的除臭劑也可以有利地加入本發(fā)明的組合物中??梢杂欣厥褂贸魟┏S玫乃谢钚猿煞?,例如氣味遮蓋物,例如通常的香料成分,氣味吸收劑,例如d4009347中描述的頁硅酸鹽,以及這些特別是蒙脫石、高嶺石、伊利石、貝得石、皂石、鋰蒙脫石、膨潤土、蒙皂石,以及例如蓖麻油酸的鋅鹽。
抗微生物劑同樣適合摻入本發(fā)明的組合物中。有利的物質(zhì)是例如2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚(玉潔新)、1,6-二-(4-氯苯基雙胍)己烷(洗必泰)、3,4,4'-三氯碳酰苯胺、聚六亞甲基雙胍(phmb)、季銨化合物、丁香油、薄荷油、百里香油、檸檬酸三乙酯、法尼醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇)以及描述在de3740186、de3938140、de4204321、de4229707、de4229737、de4237081、de4309372和de4324219中的活性劑?;谒鼋M合物的總重量,所述組合物中除臭劑的量優(yōu)選為按重量計≥0.01且≤10%,更優(yōu)選為按重量計≥0.05且≤5%。
生物殺滅劑:
具體而言,活性生物殺滅成分是抗藻類的滅藻劑、抗螨蟲或蜱蟲的殺螨劑、抗細菌的殺菌劑、抗真菌的殺真菌劑、抗昆蟲的殺蟲劑、抗細菌的殺微生物劑、抗軟體動物的殺軟體動物劑、抗線蟲(threadworms)(線蟲(nematodes))的殺線蟲劑、抗嚙齒動物的殺嚙齒動物劑、抗病毒的殺病毒劑、抗生素或殺精劑。殺真菌劑、殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑的具體實例同樣是下文所述的化合物作為作物的相應活性成分。此外,還可以使用活性生長抑制成分,實例是抑菌劑或抑制病毒劑。
活性藥理成分:
活性藥物或治療成分是在德國制藥法的意義上意在用于包括治療、減輕或預防疾病、痛苦、物理損傷或病理狀況的目的的那些成分。所述活性成分特別用于外部施用,并且可以是皮膚活性成分或透皮活性成分。它們包括例如以下物質(zhì):用于治療皮膚疾病的藥劑,例如活性抗菌成分、抗真菌劑(例如特比萘芬),抗病毒成分,活性消炎成分(例如d-泛醇),活性抗瘙癢成分,可的松和衍生物,例如糖皮質(zhì)激素,例如潑尼松,潑尼松龍,甲基潑尼松龍,倍他米松,地塞米松,曲安奈德,帕拉米松和氟氫可的松,治療皮膚疾病(例如神經(jīng)性皮炎,特應性皮炎等)的藥劑以及抗皰疹藥物(例如抑制病毒劑)。
本發(fā)明的組合物可以進一步包含常用于預期目的的另外的組分,例如促進活性藥理成分釋放的添加劑(“藥物洗脫添加劑”)。
活性獸藥成分:
本發(fā)明意義上的活性獸藥成分尤其是抗皮外寄生蟲的活性成分。這樣的活性成分的合適的實例包括以下物質(zhì):
脒衍生物類,例如:阿米他拉,氯霉素,胞嘧啶,得米地曲;
芳基異噁唑啉類,不排除取代異惡唑啉環(huán)的吡咯啉或吡咯烷部分的相關(guān)類別,例如:阿福拉納(afoxolaner)、fluralaner;
蘇云金芽孢桿菌菌株類,例如:蘇云金芽孢桿菌菌株;
苯甲酰脲類,例如:雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlofluazuron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、氟佐隆(fluazuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron);
β-酮腈衍生物類,例如:腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen);
氨基甲酸酯類,例如:棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、涕滅砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、惡蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、敵蠅威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯疏威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、胺甲威(formparanate)、吹線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混殺威(trimethacarb)、滅除威(xmc)、滅殺威(xylylcarb);
氯代煙酰胺類,例如:啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、氟吡哆醛(flupyradifurone)、吡蟲啉(imidacloprid)、尼古丁、硝基吡啶(nitenpyram)、硝基噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam);
二酰肼類,例如:氯蟲酰肼(chromafenozide)、鹵蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、蟲酰肼(tebufenozide);
二酰胺類,例如:氯蟲酰胺(chlorantraniliprole)、氰蟲酰胺(cyantraniliprole);
二甲酰胺類,例如:氟蟲酰胺(flubendiamide);
二硝基酚類,例如:樂殺螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二硝酚(dnoc);
喂養(yǎng)抑制劑類,例如:冰晶石、氟蟲胺(flonicamid)、吡蚜酮(pymetrozine);
熏蒸劑類,例如:磷化鋁、甲基溴、硫酰氟;
鹵代碳氫化合物(hch)類,例如:ddt、甲氧氯;
大環(huán)內(nèi)酯類,例如:莫西菌素(moxidectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸酯(emamectinbenzoate)、拉替菌素(latidectin)、雷皮菌素(lepimectin);
微生物類,例如:芽孢桿菌屬某種(bacillusspec.)、白僵菌屬某種(beauveriaspec.)、綠僵菌屬某種(metarrhiziumspec.)、擬青霉屬某種(paecilomycesspec.)、輪枝菌屬某種(verticilliumspec.);
螨蟲生長抑制劑類,例如:磺胺螨酯(amidoflumet)、殺線噻唑(benclothiaz)、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、四螨嗪(clofentezine)、clothiazoben、cycloprene、環(huán)蟲腈(dicyclanil)、乙螨唑(etoxazole)、氧嘧酰胺(fenoxacrim)、fentrifanil、氟螨噻(flubenzimine)、嘧蟲胺(flufenerim)、氟螨嗪(flutenzin)、紅鈴蟲性誘素(gossyplure)、噻螨酮(hexythiazox)、氟蟻腙(hydramethylnone)、japonilure、蟲酮(metoxadiazone)、石油、油酸鉀、三氟甲吡醚(pyridalyl)、滅螨猛(quinomethionate)、殺螨硫醚(tetrasul)、苯賽螨(triarathene);
天然產(chǎn)物類,例如:蘋果小卷蛾性誘劑(codlemone)、精油、蘇云金素;
印楝組分類,例如:印楝素(azadirachtina);
沙蠶毒素類似物,例如:殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、殺蟲環(huán)(thiocyclam)、殺蟲環(huán)草酸鹽(thiocyclamhydrogenoxalate)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、殺蟲單(thiosultapsodium);
有機酸類,例如:甲酸、草酸;
有機氯類,例如:胡椒氯、氯丹、硫丹、γ-hch、hch、七氯、林丹;
有機磷酸酯類,例如:乙酰甲胺磷(acephate)、溴苯蹄磷(bromfenvinfos(-methyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、特嘧硫磷(autathiofos)、甲基吡磷(azamethiphos)、益硫磷(ethoate-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯曱硫磷(chlormephos)、曱基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、苯腈膦(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、甲基內(nèi)吸磷(demeton-s-methyl)、砜吸磷(demeton-s-methylsulfone)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、曱基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫膦(epn)、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、線蟲磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、他氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑膦(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、多典硫罅(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、鄰-水楊酸異丙酯、唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、曱胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效碌(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、曱基對硫磷(parathion-methyl)、乙基對硫磷(parathion-ethyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、曱基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、乙基嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、噠硫磷(pyridathion)、喹磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimphos)、雙硫磷(temephos)、特丁疏鱗(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、曱基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、蚜滅磷(vamidothion);
有機錫化合物類,例如:三唑錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatinoxide);
其他解偶聯(lián)劑類,例如:氟蟲胺(sulfluramid);
其他角質(zhì)層發(fā)育抑制劑類,例如:噻嗪酮(buprofezin)、滅蠅胺(cyromazine);
其他角質(zhì)層發(fā)育抑制劑類,例如:噻嗪酮(buprofezin)、滅蠅胺(cyromazine);
其他類,例如:滅螨猛(chinomethionat)、吡氟喹蟲唑(pyrifluquinazon)
噁二嗪類,例如:茚蟲威(indoxacarb);
苯基吡唑類,例如:乙酰蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、啶吡唑蟲胺(pyrafluprole)、吡唑蟲啶(pyriprole)、氟吡唑蟲(vaniliprole);
擬除蟲菊酯類,例如:氟丙菊酯(acrinathrin)、右旋-順式-反式-烯丙菊酯(d-cis-transallethrin)、右旋-反式烯丙菊酯(d-trans-allethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-s-環(huán)戊基-異構(gòu)體(bioallethrin-s-cyclopentyl-isomer)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、順式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、順式氯菊酯(cis-permethrin)、順式芐呋菊酯(cis-resmethrin)、三氟氯氰菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)(1r異構(gòu)體)、s-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氯氰吡菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、flubrocythrinate、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻恩菊酯(kadethrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、順式-氯菊酯(cis-permethrin)、反式-氯菊酯(tras-permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)(1r-反式異構(gòu)體)、炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊素(pyrethrins)(除蟲菊(pyrethrum))、芐呋菊酯(resmethrin)、ru15525、氟硅菊酯(silafluofen)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯((1r)-異構(gòu)體)(tetramethrin((1r)-isomers))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(zxi8901);
吡咯類,例如:溴蟲腈(chlorfenapyr);
醌類,例如:滅螨醌(acequinocyl)
魚藤酮類,例如:魚藤酮(rotenone);
縮氨基脲類,例如:氰氟蟲腙(metaflumizone);
多殺菌素類,例如:乙基多殺菌素(spinetoram)、spinosad);
特窗酸和特特拉姆酸類,例如:螺螨酯(spirodiclofen)、螺蟲酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat);
沙蠶毒素類似物,例如:殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、殺蟲環(huán)(thiocyclam)、殺蟲環(huán)草酸鹽(thiocyclamhydrogenoxalate)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、殺蟲單(thiosultapsodium);
不同的其他類,例如:硝硫氰胺(amoscanate)、酚乙銨(bephenium)、丁萘脒(bunamidine)、氯硝西泮(clonazepam)、氯舒隆(clorsulon)、diamfenetide(地芬尼太)、二氯芬(dichlorophen)、乙胺嗪(diethylcarbamazine)、依米丁(emetine)、三氯苯丙酰嗪(hetolin)、羥胺硫蒽酮(hycanthone)、硫蒽酮(lucanthone)、鹽酸盧甘宋(miracil)、mirasan、氯硝柳胺(niclosamide)、硝噻噠唑(niridazole)、硝碘酚腈(nitroxynile)、硝硫氰酯(nitroscanate)、奧替普拉(oltipraz)、omphalotin、羥胺硝喹(oxamniquine)、巴龍霉素(paromomycin)、哌嗪、雷瑣太爾(resorantel)。
包含諸如鹽酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、雙羥萘酸鹽/撲酸鹽、或苯甲酸鹽。
處理植物的物質(zhì):
可以在本發(fā)明組合物中使用的活性成分可以是例如但不限于所有常用于植物處理的物質(zhì);優(yōu)選地,可以提及殺真菌劑、殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或植物營養(yǎng)物質(zhì)。
在本發(fā)明的意義上,植物還包括相應的種子。
殺真菌劑的實例包括:2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)戊基-嘧啶;2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺;2,6-二氯-n-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺;(e)-2-甲氧亞氨基-n-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙酰胺;8-羥基喹啉硫酸鹽;(e)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;甲基-(e)甲氧亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-甲苯基]-乙酸酯;2-苯基苯酚(opp)、二甲基嗎啉(aldimorph)、氨丙磷酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、氧環(huán)唑(azaconazole)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯(biphenyl)、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-s)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、多硫化鈣、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、甲基克殺螨(chinomethionate)、滅螨猛(quinomethionate)、地茂散(chloroneb)、chloropierin、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、硫雜靈(cufraneb)、霜脲氰(cymoxanil)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、酯菌胺(cyprofuram)、環(huán)丙酰菌胺(carpropamide)、雙氯酚、芐氯三唑醇(diclobutrazole)、苯氟磺胺(dichlofluanide)、噠菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、烯唑醇(diniconazole)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二噻農(nóng)(dithianone)、多果定(dodine)、聯(lián)氨唑酮(drazoxolon)、敵瘟磷(edifenphos)、氧唑菌(epoxyconazole)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌靈(etridiazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、種衣酯(fenitropan)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、薯瘟錫(fentinacetate)、毒菌錫(fentinhydroxide)、福美鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟化物、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、稻瘟酞(fthalide)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、拌種胺(furmecyclox)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、雙胍辛鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、imiazalil、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺(iminoctadine)、異稻瘟凈(iprobenfos(ibp))、異菌脲(iprodione)、稻瘟靈(isoprothiolane)、纈霉威(iprovalicarb)、春雷霉素(kasugamycin)、銅制劑,例如:氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、氧-銅和bordeaux混合物、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、葉菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(lián)(metiram)、噻菌胺(metsulfovax)、腈菌唑(myclobutanil)、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl)、oxamocarb、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、匹馬菌素(pimaricin)、粉病靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鮮胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、五氯硝基苯(quintozene)(pcnb)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、硫和硫制劑、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、氧化福美雙(azithiram)、甲基立枯磷(tolclophos-methyl)、甲苯磺菌胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、三環(huán)唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、井岡霉素(validamycina)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)和2-[2-(1-氯-環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥丙基]-2,4-二氫-[1.2.4]-三唑-3-硫酮。
殺菌劑的實例包括:
溴硝醇(bronopol)、二氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、呋喃羧酸、氧四環(huán)素(oxytetracycline)、烯丙苯噻唑(probenazole)、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞(tecloftalam)、硫酸銅和其他銅制劑。
殺蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑的實例包括:
阿維菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、啶蟲脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、順式氯氰菊酯(alphamethrin)、雙甲脒(amitraz)、除蟲菌素(avermectin)、az60541、印楝素(azadirachtin)、保棉磷a(azinphosa)、保棉磷m(azinphosm)、三唑錫(azocyclotin)、蘇云金桿菌(bacillusthuringiensis)、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1h-吡咯-3-腈、蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、bpmc、brofenprox、溴硫磷a(bromophosa)、合殺威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、丁酮威(butocarboxin)、丁基噠螨靈(butylpyridaben)、硫線磷(cadusafos)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、殺螟丹(cartap)、chloethocarb、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、n-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-n'-氰基-n-甲基-乙酰亞胺酰胺、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒死蜱m(chlorpyrifosm)、順式-芐呋菊酯(cis-resmethrin)、三氟氯氰菊酯(clocythrin)、四螨嗪(clofentezine)、噻蟲胺(clothianidin)、殺螟腈(cyanophos)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、滅蠅胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、內(nèi)吸磷-m(demeton-m)、內(nèi)吸磷-s(demeton-s)甲基內(nèi)吸磷(demeton-s-methyl)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)、dicliphos、百治磷(dicrotophos)、乙硫磷(diethion)、除蟲脲(diflubenzuron)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、甲氨基阿維菌素(abamectin)、s-氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、醚菊酯(ethofenprox)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimphos)、苯線磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁錫(fenbutatinoxide)、殺螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、雙硫威(phenothiocarb)、雙氧威(phenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、fenpyrad、唑螨酯(fenpyroximate)、倍硫磷(fenthion)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟蟲腈(fipronil)、啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟蟲脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、安硫磷(formothion)、噻唑膦(fosthiazate)、fubfenprox、呋線威(furathiocarb)、hch、庚烯磷(heptenophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、吡蟲啉(imidacloprid)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氯唑磷(isazophos)、異柳磷(isofenphos)、異丙威(isoprocarb)、唑磷(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、虱螨脲(lufenuron)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、速滅磷(mevinphos)、美硫吩磷(mesulfenphos)、蝸牛敵(metaldehyde)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、彌拜菌素(milbemectin)、久效磷(monocrotophos)、莫西菌素(moxidectin)、二溴磷(naled)、nc184、烯啶蟲胺(nitenpyram)、氧樂果(omethoate)、殺線威(oxamyl)、oxydemethonm、異亞砜磷(oxydeprofos)、對硫磷a(parathiona)、對硫磷m(parathionm)、氯菊酯(permethrin)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、抗蚜威(pirimicarb)、嘧啶磷m(pirimiphosm)、嘧啶磷a(pirimiphosa)、丙溴磷(profenophos)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、殘殺威(propoxur)、prothiophos、發(fā)硫磷(prothoate)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyrachlophos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊(pyrethrum)、噠螨靈(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxifen)、喹磷(quinalphos)、蔬果磷(salithion)、硫線磷(sebufos)、氟硅菊酯(silafluofen)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、蟲酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimiphos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、叔丁威(terbam)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻芬諾(thiafenox)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiomethon)、蟲線磷(thionazine)、蘇云金素(thuringiensin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、苯螨噻(triarathen)、三唑磷(triazophos)、三阿佐隆(triazuron)、敵百蟲(trichlorfon)、殺鈴脲(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、蚜滅磷(vamidothion)、滅除威(xmc)、滅殺威(xylylcarb)、扎替美林(zetamethrin)。
特別優(yōu)選地,本發(fā)明的粉末制劑包含吡蟲啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、啶蟲脒、噻蟲胺、β-氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、四氟苯菊酯(transfluthrin)、λ-氯氟氰菊酯和/或谷硫磷(azinphosmethyl)。
除草劑的實例包括:
酰基苯胺,例如吡氟酰草胺(diflufenican)及敵稗(propanil);芳基羧酸,例如二氯吡啶甲酸、麥草畏(dicamba)及氨氯吡啶酸(picloram);芳氧基烷酸,例如2,4-d、2,4-db、2,4-dp、氟草煙(fluroxypyr)、mcpa、mcpp及綠草定(triclopyr);芳氧基-苯氧基-烷酸酯,例如禾草靈(diclofop-methyl)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)及精喹禾靈(quizalofop-ethyl);嗪酮類(azinone),例如氯草敏(chloridazon)及氟草敏(norflurazon);氨基甲酸酯類,例如氯苯胺靈(chlorpropham)、甜菜安(desmedipham)、甜菜寧(phenmedipham)及苯胺靈(propham);乙酰氯苯胺,例如甲草胺(alachlor)、乙草胺(acetochlor)、丁草胺(butachlor)、吡草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)及毒草安(propachlor);二硝基苯胺類,例如氨磺樂靈(oryzalin)、二甲戊靈(pendimethalin)及氟樂靈(trifluralin);二苯醚類,例如三氟羧草醚(acifluorfen)、甲羧除草醚(bifenox)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、鹵索芬(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)及乙氧氟草醚(oxyfluorfen);脲類,例如綠麥隆(chlortoluron)、敵草隆(diuron)、氟草隆(fluometuron)、異丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)及甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);胲類,例如亞汰草(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、烯禾啶(sethoxydim)及三甲苯草酮(tralkoxydim);咪唑啉酮類,例如咪草煙(imazethapyr)、咪草酯(imazamethabenz)、滅草煙(imazapyr)及滅草喹(imazaquin);腈類,例如溴苯腈(bromoxynil)、敵草腈(dichlobenil)及碘苯腈(ioxynil);氧乙酰胺類,例如苯噻酰草胺(mefenacet);磺酰脲類,例如酰嘧磺隆(amidosulfuron)、芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)及苯磺隆(tribenuron-methyl);硫代氨基甲酸酯類,例如丁草敵(butylate)、環(huán)草特(cycloate)、燕麥敵(diallate)、eptc、戊草丹(esprocarb)、禾草敵(molinate)、芐草丹(prosulfocarb)、殺草丹(thiobencarb)及野燕畏(triallate);三嗪類,例如莠去津(atrazine)、氰草津(cyanazine)、西瑪津(simazine)、西草津(simetryne)、特丁凈(terbutryne)及特丁津(terbutylazine);三嗪酮類,例如環(huán)嗪酮(hexazinon)、苯嗪草酮(metamitron)及嗪草酮(metribuzin);其他化合物,例如氨基三唑(aminotriazole)、呋草磺(benfuresate)、滅草松(bentazone)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、異噁草松(clomazone)、二氯吡啶酸(clopyralid)、野燕枯(difenzoquat)、氟硫草定(dithiopyr)、乙呋草磺(ethofumesate)、氟咯草酮(fluorochloridone)、草銨膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、異噁草胺(isoxaben)、噠草特(pyridate)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、草硫膦(sulphosate)、滅草環(huán)(tridiphane)。其他可以提及的可以是4-氨基-n-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氫-3-(1-甲基乙基)-5-氧代-1h-1,2,4-三唑-1-甲酰胺和苯甲酸2-(((((4,5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1h-1,2,4-三唑-1-基)羰基)氨基)磺?;?-甲酯。
植物生長調(diào)節(jié)劑的實例包括氯化氯膽堿和乙烯利。
植物營養(yǎng)素的實例包括用于向植物供應大量和/或微量營養(yǎng)物質(zhì)的常規(guī)無機或有機肥料。
驅(qū)蟲劑:
驅(qū)蟲劑是用于驅(qū)逐動物的活性成分,其是一種經(jīng)由其嗅覺被有機體覺察到并且將其嚇跑而不殺死該有機體。
驅(qū)蟲劑特別用于抵擋吸血、傳播疾病的節(jié)肢動物,例如蚊子、螨蟲、馬蠅或蜱蟲。
天然驅(qū)蟲劑的實例包括唇形科(例如basal、薄荷、薰衣草、鼠尾草或百里香)、桃金娘科(例如桉樹、丁香樹和茶樹)、格拉斯芳香型樹(例如香茅、檸檬草和帕爾馬羅)的各種代表性植物以及還有天竺葵和雪松的精油。另一種基于植物的活性成分是例如pmd(對薄荷烷-3,8-二醇,也是檸檬醇)。
人造驅(qū)蟲劑的實例是n,n-二乙基-間甲苯甲酰胺(deet),2-丁基(2-羥乙基)哌啶-1-羧酸酯(可作為商品名saltidin獲得),鄰苯二甲酸二甲酯(商品名:paiatinolm,dmp)或驅(qū)蟲劑3535(3-(n-正丁基-n-乙酰基氨基丙酸乙酯))。
本發(fā)明意義上的香料包括所有天然和合成的物質(zhì),這些物質(zhì)會產(chǎn)生通過嗅覺覺察到的氣味。
根據(jù)本發(fā)明,如果本發(fā)明的組合物包含一種或多種選自以下化合物的香料是有利的:limonen[5989-27-5]、檸檬醛、芳樟醇[78-70-6]、α-異甲基紫羅蘭酮[1335-46-2]、香葉醇[106-24-1]、香茅醇[106-22-9]、[24851-98-7]、[18479-58-8]、[54464-57-2]、[80-54-6]、[1222-05,5]、[32388-55-9]、[105-95-3]、[31906-04-4]、[8008-57-9]、[32210-23-4]、[120-57-0]、[115-95-7]、[101-86-0]、[140-11-4]、[6259-76-3]和[127-51-5]、2-對叔丁基-4-羥基-4-甲基四氫吡喃、2-叔丁基環(huán)己基乙酸酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、7-乙?;?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘、己二酸二乙酯、α-戊基肉桂醛、α-甲基紫羅蘭酮、戊基c、丁基苯基甲基丙醛肉桂醛、水楊酸戊酯、戊基肉桂醇、大茴香醚、安息香、苯甲醇、苯甲酸芐酯、肉桂酸芐酯、水楊酸芐酯、香檸檬油、苦橙油、丁基苯基甲基丙醛、小豆蔻油、雪松醇、肉桂基、肉桂醇、甲基巴豆酸香茅酯、檸檬油、香豆素、琥珀酸二乙酯、d-檸檬烯、乙基芳樟醇、丁香油酚、糠芙蓉提取物、橡苔提取物、法尼醇、愈創(chuàng)木油、己基肉桂醛、水楊酸己酯、羥基香茅醛、羥基異己基s-環(huán)己烯甲醛、薰衣草油、檸檬油、乙酸亞麻脂、橘皮油、薄荷基pca、甲基庚烯酮、麝香油、迷迭香油、甜橙油、萜品醇、黑香豆油、檸檬酸三乙酯和/或香草醛。
根據(jù)本發(fā)明,如果本發(fā)明的組合物以基于所述組合物的總重量計≥0.001且≤30重量%,優(yōu)選≥0.01且≤5重量%,進一步優(yōu)選≥0.05且≤1重量%的總濃度包含一種或多種香料是有利的。
在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的組合物可以不含頁硅酸鹽。
所述組合物優(yōu)選包括按重量計≥0且≤30%、特別優(yōu)選按重量計≥0且≤20%、非常特別優(yōu)選按重量計≥0且≤5%、進一步優(yōu)選按重量計≥0且≤2%的水分。更特別優(yōu)選的是,所述化妝品組合物不含水,因此不含有除了通過經(jīng)由作為制備方法的一部分的原料不可避免地引入制劑中之外的水。
所述組合物還優(yōu)選包含常規(guī)添加劑,例如乳化劑、界面活性物質(zhì)、消泡劑、增稠劑、表面活性劑、保濕劑、填料、成膜劑、溶劑、聚結(jié)劑、凝膠形成劑和/或其他聚合物分散體,例如基于聚丙烯酸酯的分散體、填料、增塑劑、顏料、染料、流動控制劑、觸變劑、光滑劑、防腐劑、感官添加劑、油、蠟和/或推進劑,例如丙烷/丁烷或二甲醚等。各種添加劑待使用的量對于本領域技術(shù)人員而言是已知的并且例如位于基于所述組合物的總重量計≥0且≤40重量%,優(yōu)選≥0.1且≤40重量%的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含保濕劑作為添加劑。
本發(fā)明的有益的濕潤劑(保濕劑)是例如乳酸和/或乳酸鹽,更具體而言是乳酸鈉、丁二醇、丙二醇、生物糖膠-1、甘氨酸大豆、乙基己氧基甘油、吡咯烷酮甲酸和脲。此外,特別有利的是使用選自水溶性和/或水溶脹性和/或可通過水凝膠化的多糖類的聚合保濕劑。特別有利的是例如透明質(zhì)酸、殼聚糖和/或富含巖藻糖的多糖,該化合物記錄在登記號為178463-23-5的化學文摘中,并且例如可作為名稱為fucogel?1000從solabias.a.獲得。保濕劑還可有利地用作抗皺成分,以防止例如在皮膚老化中發(fā)生的皮膚變化。
如果本發(fā)明的制劑包含總濃度為按重量計0.1-20%、優(yōu)選總濃度為按重量計0.5-10%的一種或多種濕潤劑,則在本發(fā)明的意義上是有利的,每種情況都基于所述制劑的總重量。
本發(fā)明的組合物可具有不同的一致性;半固體,更具體而言是凝膠形式,或具有低粘度,更具體而言是作為可噴霧組合物、氣溶膠或油。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選將香料或活性成分固定在基底或身體上,從而實現(xiàn)香料或活性成分的受控和/或延遲釋放。
本發(fā)明的組合物可以優(yōu)選為作物保護組合物、香料、除臭劑、驅(qū)蟲劑產(chǎn)品、皮膚美容用品、頭發(fā)美容用品、醫(yī)療設備用制品、服裝用制品、車輛構(gòu)件用制品、運動器材用制品、建筑行業(yè)用制品、電子工業(yè)用制品、清潔用制品、生產(chǎn)消費品用制品、包裝形式、容器,或者用于這樣的應用中。特別優(yōu)選的是香料、除臭劑或驅(qū)蟲劑,非常優(yōu)選香料或除臭劑。
適用于皮膚的驅(qū)蟲劑產(chǎn)品的典型產(chǎn)品形式是溶液、氣溶膠噴霧、泵噴霧、泡沫、棒、輥、乳液、凝膠和浸漬的擦拭物。
驅(qū)蟲劑產(chǎn)品通常包括成膜劑、活性驅(qū)蟲劑成分和任選的其他化妝品和/或皮膚病學活性成分、助劑和佐劑。
特別優(yōu)選本發(fā)明的組合物是除臭劑或香料,非常優(yōu)選為包含活性止汗劑成分的除臭劑,或者用于除臭劑或香料中,非常優(yōu)選用于包含活性止汗劑成分的除臭劑中。
除臭劑可以采取氣溶膠的形式,還可以是通過泵裝置或從擠壓瓶噴霧的產(chǎn)品,或者可以采取輥、棒、霜、粉末、晶體或浸漬的擦拭物的形式。
可以例如通過腋下、腳和/或手的施用來使用除臭劑。
根據(jù)施用形式,除臭劑不僅可以包括上述活性成分,而且可以包括常規(guī)用于除臭劑的脂肪恢復和固定組分,還可以包括香料、護理化合物和推進劑(丙烷、丁烷和異丁烷)、二醇、增溶劑、凝膠形成劑、乳化劑和/或皂類。
除臭劑中的活性成分通常為醇或含水醇溶液的形式。
本發(fā)明意義上的香水不僅包括用于噴霧施用于身體的產(chǎn)品,還包括可以通過例如噴霧分布在房間中的室內(nèi)香料。
除了香料之外,香水可以特別包括醇和/或蒸餾水。
本發(fā)明的另一個主題是用于治療人體或動物體的本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明的組合物可用于治療真菌致病的腳或指甲的產(chǎn)品,或用于控制皮外寄生物的獸藥產(chǎn)品中。
此外,本發(fā)明的主題是本發(fā)明的組合物用于涂覆不是人體或動物體的基底的用途。
根據(jù)本發(fā)明使用的材料可以是片狀織物結(jié)構(gòu),例如機織織物、針織織物、粘合和未粘合無紡布、或皮革、木材、金屬、塑料和紙以及植物的表面。特別優(yōu)選所述基底是植物的表面。
另外,將本發(fā)明的組合物施用于人體或動物體的用途是本發(fā)明的主題,所述活性成分不具有治療效果。
這樣的用途的特別優(yōu)選的實例是上面列出的香料或除臭劑。
本發(fā)明的組合物可有利地用于所謂的控制釋放應用中,其中需要有效成分和香料的受控和可能延遲遞送的所有應用中。
本發(fā)明還包括用于涂覆基底的方法,其特征在于將本發(fā)明的組合物施用于基底,并且還包括可通過所述方法獲得的基底。
關(guān)于基底的定義,上述實施方案是適用的。
本發(fā)明還包括用于涂覆人體和動物體的方法,所述方法的特征在于將本發(fā)明的組合物施用于身體。在此上下文中,用于本發(fā)明組合物中的活性成分優(yōu)選不具有治療效果。
此時所述組合物可以通過噴涂、蘸涂、刀涂、刷涂或印刷施用于基底或身體的部分或整個表面。
所述組合物有利地保留在基底或身體上。此外,有利地,所述組合物在基底或身體上形成膜。在這種情況下形成的膜優(yōu)選通過溶劑或溶劑混合物的蒸發(fā)來完成。
本發(fā)明還包括減少出汗的方法,其中將本發(fā)明的組合物施用于皮膚表面。這是一種美容方法。優(yōu)選地施用于腋窩、腳或手,優(yōu)選施用于腋窩。
使用以下實施例闡明本發(fā)明。
實施例:
除非另有說明,否則所有百分比均按重量計。
除非另有說明,否則所有分析測量均涉及在23°c下的溫度。
根據(jù)din-eniso3251測定固含量(非揮發(fā)性級分)。
除非另有明確說明,否則根據(jù)din-eniso11909按體積計地測定nco含量。
通過ir光譜法(在2260cm-1下的帶)進行游離nco基團的檢測。
所報道的粘度根據(jù)din53019在23℃下使用來自antonpaargermanygmbh,ostfildern,de的旋轉(zhuǎn)粘度計通過旋轉(zhuǎn)粘度測定法測定。
通過凝膠滲透色譜法(gpc)在四氫呋喃中在23℃下測定數(shù)均分子量。所使用的方法符合din55672-1:“凝膠滲透色譜法,第1部分-四氫呋喃作為洗脫劑”(來自psspolymerservice的securitygpcsystem,流速1.0ml/min;柱:2×psssdvlinearm,8×300mm,5μm;rid檢測器)。這里使用具有已知摩爾質(zhì)量的聚苯乙烯樣品進行校準。數(shù)均分子量的計算在軟件支持下進行。根據(jù)din55672第1部分規(guī)定基線點和評估限值。
通過根據(jù)dineniso7027使用來自hachlangegmbh,berlin,germany的實驗室濁度測量儀型號2100an在23℃下進行的在860nm測量輻射波長下以90°角的散射光測量(比濁法)來確定濁度值[ntu]。
使用的物質(zhì)和縮寫:
polythf?2000:聚四亞甲基二醇多元醇,oh值56mgkoh/g,數(shù)均分子量2000g/mol(basfag,ludwigshafen,de)
polythf?1000:聚四亞甲基醇多元醇,oh值112mgkoh/g,數(shù)均分子量1000g/mol(basfag,ludwigshafen,de)
乙醇:除非另有說明,使用來自nordbrand,norhausen,de的采用mek變性的乙醇。
使用的其他聚合多元醇和異氰酸酯來自bayermaterialscienceag,leverkusen,de。其他化學品來自sigma-aldrichchemiegmbh,taufkirchen,de。除非另有說明,否則在不經(jīng)進一步純化或預處理的情況下使用原料。
實施例1:在乙醇中制備聚氨酯溶液(本發(fā)明)
在標準攪拌裝置中、在膜式泵真空下、在100℃下將226.2g的數(shù)均分子量為2000g/mol的聚丙二醇、62.5g的數(shù)均分子量為1000g/mol的聚丙二醇脫水1小時,然后將混合物在80℃下在氮氣下引入。接著,在80℃下,在5分鐘內(nèi)加入83.4g的異佛爾酮二異氰酸酯,并在120℃下將混合物攪拌6小時,直至nco值低于理論值(即所有對于異氰酸酯呈反應性的基團轉(zhuǎn)化的點)。將預聚物冷卻至40℃并溶解在280g的乙醇中,然后將溫度降至18℃。此時,在30分鐘內(nèi)計量加入34.1g的亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷)和120g的乙醇的溶液。再加入4.5g的亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷),然后繼續(xù)攪拌,直到通過ir光譜法不再檢測到游離的異氰酸酯基團。
獲得的澄清、儲存穩(wěn)定的溶液具有以下性質(zhì):
固含量:49.8%
粘度(粘度計,23℃):1100mpas。
實施例2:在乙醇中制備聚氨酯溶液(本發(fā)明)
在標準攪拌裝置中、在膜式泵真空下、在100℃下將300g的polythf?1000脫水1小時,然后在80℃下在氮氣下引入。隨后,在80℃下,在5分鐘內(nèi)加入133.44g的異佛爾酮二異氰酸酯,并在110℃下攪拌混合物直至(約3小時)nco值低于理論值。將預聚物冷卻至40℃并溶解在517g的乙醇(采用mek變性)中,然后將溫度降至16℃。此時在30分鐘內(nèi)計量加入58.8g的亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷)和222g的乙醇(采用mek變性)的溶液,然后再加入410g的乙醇。繼續(xù)攪拌,直到通過ir光譜法不再檢測到游離的異氰酸酯基團。
獲得的澄清、儲存穩(wěn)定的溶液具有以下性質(zhì):
固含量:30.2%
粘度(粘度計,23℃):85000mpas。
實施例3:在乙醇中制備聚氨酯溶液(本發(fā)明)
在標準攪拌裝置中、在膜式泵真空下、在100℃下將211g的polythf?2000和52.7g的polythf?1000脫水1小時,然后加入5.4g的新戊二醇,并將混合物在80℃下在氮氣下引入。隨后,在80℃下,在5分鐘內(nèi)加入93.4g的異佛爾酮二異氰酸酯,并在110℃下攪拌混合物直至(約3小時)nco值低于理論值。將預聚物冷卻至40℃并溶解于420g的乙醇(采用鄰苯二甲酸二乙酯變性)中,然后將溫度降至17℃。此時,在30分鐘內(nèi)計量加入35.3g亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷)和180g的乙醇(采用鄰苯二甲酸二乙酯變性)的溶液。再加入0.67g的亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷),然后繼續(xù)攪拌,直到通過ir光譜法不再檢測到游離的異氰酸酯基團。
獲得的澄清、儲存穩(wěn)定的溶液具有以下性質(zhì):
固含量:40.5%
粘度(粘度計,23℃):7060mpas。
實施例4:在乙醇中制備聚氨酯溶液(本發(fā)明)
在標準攪拌裝置中、在膜式泵真空下、在100℃下將150g的polythf?2000和37.50g的polythf?1000脫水1小時,然后在80℃下在氮氣下引入。隨后,在80℃下,在5分鐘內(nèi)加入75.06g的異佛爾酮二異氰酸酯,并在110℃下攪拌混合物直至(約3小時)nco值低于理論值。將預聚物冷卻至40℃并溶解在630.4g的乙醇(采用鄰苯二甲酸二乙酯變性)中,然后將溫度降至15℃。此時在30分鐘內(nèi)計量加入37.6g的亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷)和270g的乙醇(采用鄰苯二甲酸二乙酯變性)的溶液;在20℃下再經(jīng)過30分鐘后,通過ir光譜法仍可檢測到異氰酸酯基團。在23℃下繼續(xù)攪拌約16小時,直到通過ir光譜法不再檢測到游離的異氰酸酯基團。
獲得的澄清、儲存穩(wěn)定的溶液具有以下性質(zhì):
固含量:23%
粘度(粘度計,23℃):280mpas
濁度:1.2ntu。
實施例5:在乙醇中制備聚氨酯溶液(本發(fā)明)
在標準攪拌裝置中、在膜式泵抽真空下、在100℃下將160g的polythf?2000和40.0g的polythf?1000脫水1小時,然后將混合物在80℃下在氮氣下引入。隨后,在80℃下,在5分鐘內(nèi)加入62.9g的雙(4,4'0-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷,并在110℃下攪拌混合物直至(約3小時)nco值低于理論值。將預聚物冷卻至40℃并溶解在595g的乙醇(采用鄰苯二甲酸二乙酯變性)中,然后將溫度降至19℃。此時在30分鐘內(nèi)計量加入20.2g的亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷)和255g的乙醇(采用鄰苯二甲酸二乙酯變性)的溶液。再加入4.5g的亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷),然后繼續(xù)攪拌,直到通過ir光譜法不再檢測到游離的異氰酸酯基團。
獲得的澄清、儲存穩(wěn)定的溶液具有以下性質(zhì):
固含量:25.2%
粘度(粘度計,23℃):3400mpas。
實施例6:在乙醇中制備聚氨酯溶液(對比)
在標準攪拌裝置中、在膜式泵抽真空下、在100℃下將200g的基于1,6-己二醇和碳酸二甲酯的數(shù)均分子量為2000g/mol的線性、雙官能聚碳酸酯二醇和50g的基于1,6-己二醇的數(shù)均分子量為1000g/mol的線性、雙官能聚碳酸酯二醇脫水1小時,然后在80℃下在氮氣下引入。隨后,在80℃下,在5分鐘內(nèi)加入66.7g的異佛爾酮二異氰酸酯,并在110℃下攪拌混合物直至(約3小時)nco值低于理論值。將預聚物冷卻至40℃并溶解于720g的乙醇(采用鄰苯二甲酸二乙酯變性)中,此時產(chǎn)物未完全溶解,隨后將溫度降至17℃。然后在30分鐘內(nèi)計量加入25.2g的亞甲基雙(4-氨基環(huán)己烷)和310g的乙醇(采用鄰苯二甲酸二乙酯變性)的溶液,產(chǎn)生兩相混合物。然后繼續(xù)攪拌,未形成穩(wěn)定的溶液,而是兩相混合物,固相從其中沉淀出來。
對比性能試驗:
實施例7:香料組合物:
將香料的混合物的溶液(freshprotect,在乙醇中按重量計0.5%)或freshprotect溶液(在乙醇中按重量計0.5%)的混合物與根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯脲溶液(選擇量,從而使得該混合物含有基于總的混合物計4重量%的作為物質(zhì)的聚氨酯脲)的一種噴霧施用于來自試驗組的個體的腋窩下。然后試驗個體直接在噴霧施用后、1小時后、2小時后、4小時后和6小時后評估香味強度。評價以從0到10的尺度進行,0表示無氣味并且10表示極強的氣味。根據(jù)評估結(jié)果,得到平均值。
在不含聚氨酯脲溶液下,直接在噴霧施用后評估香味強度為6.75,在含聚氨酯脲溶液下為4.50。因此,聚氨酯脲溶液顯著地影響香味強度。
圖1顯示了在直接施用噴霧后和時間t之間的香味強度的相對損失。通過試驗1已經(jīng)清楚地表明,加入聚氨酯脲溶液延遲了香味強度的降低。
實施例8:止汗劑組合物:
活性止汗劑成分與成膜劑的相容性:
在室溫下將按重量計68%的baycusan?c1008(具有按重量計30%的固含量的水性聚氨酯脲分散體,從bayermaterialscienceag購得)和按重量計18%的水合氯化鋁水溶液(相當于按重量計4%的水合氯化鋁(ach)+按重量計14%的水)與按重量計14%的乙醇混合。baycusan?c1008不顯示與乙醇的相容性,并且發(fā)生絮凝。當混合物在室溫下噴到皮膚上時,并未獲得膜。
在室溫下將按重量計68%的根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯脲溶液和按重量計18%的水合氯化鋁水溶液(相當于按重量計4%的水合氯化鋁(ach)+按重量計14%的水)與按重量計14%的乙醇混合。獲得均勻的透明溶液,其當在室溫下噴到皮膚上時直接形成透明膜。
在皮膚上的包含活性止汗劑成分的組合物的抗性(擦掉試驗):
在室溫下將按重量計15%的水合氯化鋁(ach)與按重量計10%的水、按重量計10%的根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯脲溶液、按重量計65%的乙醇和按重量計0.2%的紅色顏料混合。
重復實驗,但是用乙醇代替按重量計10%的根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯脲溶液。
從每種組合物中取0.5g施用于測試個體的干燥皮膚上的2×2cm的區(qū)域上,并在室溫下干燥10分鐘。然后在施用區(qū)域上將棉墊擦拭1次持續(xù)5秒,并考察皮膚上剩余的顏料量以及轉(zhuǎn)移到棉墊上的量。
在沒有加入本發(fā)明的溶液的情況下,顯著量被擦掉,而在本發(fā)明的聚氨酯脲溶液的情況下,在棉墊上的可見磨損要少得多。
使用比色計(bykgardnergmbh,導色球,cat號6835,光譜尺度400-700nm,光路d/8°spex,樣品模式:d65/10°,光源d65,觀看者角度:10°,采用白色標準板和黑色標準板校準)研究保留在皮膚上的顏料量,并且測定用棉墊擦拭前和擦拭后的a值(高:高紅色組分,低:高綠色組分)。在擦拭之前。皮膚上的兩個樣品的a值都為35。在擦拭之后,在不含本發(fā)明的聚氨酯脲溶液的樣品的情況下,樣品區(qū)中的皮膚具有僅為20的a值,而含有本發(fā)明的溶液的樣品仍具有34的a值。
在相同的條件下重復試驗,除了在進行擦拭前在室溫下用水浸漬棉墊。在用濕棉墊擦拭5秒后,對于不含本發(fā)明的溶液的樣品而言,棉墊上的紅色著色是清楚可見的,而對于含有本發(fā)明的溶液的樣品而言,僅在棉墊上獲得痕量的紅色磨損。
再次使用比色計研究保留在皮膚上的顏料量,并且測定用棉墊擦拭前和擦拭后的a值(高:高紅色組分,低:高綠色組分)。在擦拭之前。皮膚上的樣品的a值為35(不含本發(fā)明的溶液)和40(含有本發(fā)明的溶液)。在擦拭之后,在不含本發(fā)明的聚氨酯脲溶液的樣品的情況下,樣品區(qū)域中的皮膚具有僅為19的a值,而含有本發(fā)明的溶液的樣品仍具有32的a值。
因此,本發(fā)明的溶液顯著地增加了在皮膚上的包含活性止汗劑成分的組合物的抗性。