專利名稱：含有低泡沫的多羥基脂肪酸酰胺非離子/陰離子表面活性劑混合物的清洗劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是使用含非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的低泡沫洗滌劑混合物的清洗劑組合物和方法，所說的非離子和陰離子表面活性劑主要從可回收的資源例如脂肪族酯和還原糖來制備。
多數(shù)習(xí)用的洗滌劑組合物含有各種去污表面活性劑的混合物，從而從表面除去各種污垢和污點(diǎn)。例如，各種陰離子表面活性劑，尤其是烷基苯磺酸鹽，用于除去顆粒狀污垢，而各種非離子表面活性劑，例如烷基乙氧基化物和烷基苯酚乙氧基化物用于除去油脂性的污垢。因此，陰離子和非離子表面活性劑的混合物在許多現(xiàn)今洗滌劑組合物中應(yīng)用。遺憾的是，許多這樣的表面活性劑主要是由石油化工原料制備的。
文獻(xiàn)似乎建議洗滌劑制造商可以廣泛選擇表面活性劑，但是，現(xiàn)實(shí)是許多這樣的物質(zhì)是特殊的化學(xué)品，其不適用于以低單位成本的日常使用的產(chǎn)品，如家用洗滌組合物。事實(shí)是許多家用洗滌劑仍含有一種或多種常用的乙氧基化的非離子和硫酸化或磺酸化陰離子表面活性劑，這大概由于如下所述的經(jīng)濟(jì)和性能的考慮。
近來非離子表面活性劑引起人們的大量注意，其主要用可回收的資源制備，例如，脂肪酸酯和還原糖。一種這樣類型的表面活性劑包括多羥基脂肪酸酰胺。此外也研究了這種非離子表面活性劑與常用的陰離子表面活性劑例如烷基硫酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基醚硫酸鹽等的結(jié)合。
含非離子/陰離子表面活性劑混合物體系的配方一般需要大量不同的原料，并附帶有額外的關(guān)于各個(gè)非離子和陰離子表面活性劑組分的儲(chǔ)藏、使用和制造的消耗。因此，一但將資金投入到制造和使用給定類型的表面活性劑體系中，對(duì)改變不同的表面活性劑體系，甚至在新系統(tǒng)可能提供的其他優(yōu)點(diǎn)面前，對(duì)于在經(jīng)濟(jì)上可能是無吸引力的。
根據(jù)上文，將有助于提供含非離子和陰離子表面活性劑混合物的表面活性劑體系，這兩種表面活性劑都是可以用可回收的，非石油化工原料制備。采用這樣的表面活性劑體系還有另外的優(yōu)點(diǎn)，與現(xiàn)今的配方相比其將提供良好的洗滌性能。這種主要用相同基礎(chǔ)原料制造的含非離子/陰離子表面活性劑的混合體系將具有引人注意的另外的經(jīng)濟(jì)優(yōu)點(diǎn)。
要考慮的另外因素是含常用的去污表面活性劑的洗滌劑組合物的配方通常導(dǎo)致產(chǎn)物在與含水介質(zhì)混合時(shí)或多或少地具有形成泡沫的內(nèi)在傾向。在許多情況下，泡沫的形成是期望的，消費(fèi)者對(duì)于各種洗發(fā)，個(gè)人清洗和人工洗碟組合物希望有高的、豐富的泡沫。在另一方面，在某些其他組合物中，泡沫的存在可能成問題。例如，多數(shù)硬表面清洗劑被設(shè)計(jì)成具有低泡沫含量，因此，在清洗劑使用后，可避免表面的大范圍漂洗。同樣，某些洗滌機(jī)器，尤其是歐洲式的前裝式洗衣機(jī)，其設(shè)計(jì)成比熟悉的美國(guó)式頂裝式機(jī)器實(shí)際使用更少的水，特別使用較高濃度的去污表面活性劑。泡沫含量必需保持較低，否則在實(shí)際中泡沫可能會(huì)從這樣的機(jī)器中溢出。對(duì)于許多自動(dòng)洗碟機(jī)存在一種類似情況，其中表面活性劑含量很低，大量使用泡沫控制劑以使器皿接近無泡沫清洗。低泡沫在濃縮洗滌方法中也是有益的，例如在U.S.P.4，489，455和4，489，574中所述的那些。
遺憾的是，許多多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是泡沫助促進(jìn)劑和穩(wěn)定劑，尤其當(dāng)與常用的陰離子表面活性劑結(jié)合使用時(shí)。因此，低泡沫洗滌劑組合物的配方設(shè)計(jì)師當(dāng)配制低泡沫洗滌劑時(shí)既要必需消減這種所需種類的表面活性劑的使用，又要必需在這樣的組合物中使用相對(duì)高含量的泡沫控制劑。
現(xiàn)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)適當(dāng)選擇的非離子多羥基脂肪酸酰胺與其他陰離子硫酸化類似物的結(jié)合可快速和容易地提供優(yōu)良的含低泡沫的非離子/陰離子表面活性劑混合體系，其可從相同原料得到的，因此，提供了上述制造優(yōu)點(diǎn)，并且其可從可回收的資源如植物得到。
制備粗的多羥基脂肪酸酰胺(葡萄糖酰胺)的方法描述在U.S.P.1，985，424，Piggott，和U.S.P.2，703，798，Schwartz中。這種葡萄糖酰胺與各種合成的陰離子表面活性劑的使用描述在U.S.P.2，965，576，相應(yīng)于G.B.P.809，060中。?；咸前返牧蛩狨ッ枋鲈赨.S.P2，717，894，Schwartz中。
本發(fā)明包括低泡沫清洗表面的方法，該方法包括使將要清洗的表面與含低泡沫表面活性劑混合體系的含水介質(zhì)接觸，所述低泡沫表面活性劑混合體系包括(a)具有如下通式的非離子多羥基脂肪酸酰胺
其中R1是C2-C8烴基，尤其是R1是正-丙基，異丙基，正-丁基，異丁基，正-戊基，正-己基，環(huán)己基，2-乙基己基，等等，或其混合物，R2是C5-C32烴基，尤其是C12-C18烴基，和Z是具有至少兩個(gè)(在甘油醛的情況)或至少三個(gè)(在其他還原糖的情況)羥基直接連接到鏈上的直鏈烴基鏈的多羥基烴基部分;和(b)是陰離子表面活性劑，其是選自所說的通式(a)的多羥基脂肪酸酰胺的硫酸化反應(yīng)產(chǎn)物中的一個(gè)，(a)∶(b)的重量比從約10∶1至約1∶10，優(yōu)選從約1∶3至約3∶1，最好是約1∶1。
本發(fā)明也包括所說的非離子和陰離子化合物的混合物(a)和(b)是按上述方法描述的比例。
本文的方法適用于各種清洗目的，包括但不限制于此洗滌織物;在自動(dòng)洗滌機(jī)中洗滌食用和廚用器皿，玻璃器皿和碗碟;清洗其它硬表面，如墻壁、地板和其他環(huán)境表面包括汽車、窗戶等等;如果需要低泡沫用于人個(gè)清洗，如清洗皮膚或洗頭發(fā);或期望低泡沫的任何其他的應(yīng)用，或期望低界面張力的其他情況，如油回收。
需要低泡沫的清洗方法優(yōu)選使用一些化合物(非離子和其相應(yīng)的硫酸化化合物兩者)，其中R1是C3-C8烷基，尤其是C3(即正-丙基或異丙基)或C4(正-丁基或異丁基)，或C6(正-己基)并且不包括羥基烷基，和尤其是R1+R2總和不大于20個(gè)碳原子從而保證即使在液體配方中也具有好的溶解性。這樣的方法特別適用于織物洗滌的自動(dòng)洗衣機(jī)中。
本發(fā)明還提供了含有特別適用于在全配方洗滌劑組合物中作為表面活性劑混合物使用的這種物質(zhì)的低泡沫組合物，包括以從1∶10至10∶1，優(yōu)選從1∶3至3∶1，最好是1∶1的重量比的所說的非離子表面活性劑(a)和所說的硫酸化非離子表面活性劑(b)。
本發(fā)明還包括含有約2%至約60%表面活性劑(a)和(b)的這種混合物與各種洗滌添加劑如助洗劑，酶，漂白劑等組合的全配方低泡沫洗滌劑組合物。
在此所有的百分?jǐn)?shù)、比率和比例除非特別說明都以重量表示。在此引用的所有文件都引為參考文獻(xiàn)。
本發(fā)明所用的多羥基脂肪酸酰胺是可以制備的，例如，通過公開在以上Schwartz和Piggott參考文獻(xiàn)中所述的方法制備，本發(fā)明最好使用高質(zhì)量的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其實(shí)際上不含環(huán)化副產(chǎn)物。
總之，在WO-9，206，154和WO-9，206，894中所述的制備方法將提供高質(zhì)量的多羥基脂肪酸酰胺。所說方法包括在約85℃溫度下使用烷氧基化物催化劑將N-烷基氨基多羥基化合物優(yōu)選與脂肪酸甲酯在溶劑中反應(yīng)從而提供高產(chǎn)率(90-98%)的具有期望低含量(一般，低于1%)的次優(yōu)地降解環(huán)化副產(chǎn)物的多羥基脂肪酸酰胺且具有改善的顏色和改善的顏色穩(wěn)定性，例如，加德納顏色低于約4，優(yōu)選在約0和2之間。N-C2-C8烷基氨基多羥基化合物的使用得到了本文所用類型的低泡沫化合物。(由于某些低泡沫劑，例如，帶正-丁基，異丁基，正己基的低泡沫劑、由催化劑引入的或在反應(yīng)期間產(chǎn)生的甲醇提供了有效的硫化作用，因此可選擇性使用添加的反應(yīng)溶劑。)如果需要的話，在產(chǎn)物中剩余的任何未反應(yīng)的N-烷基氨基多羥基化合物可用酸酐，例如乙酸酐、馬來酐等?；?，從而減小產(chǎn)物中胺的總含量。
本文“環(huán)化副產(chǎn)物”的意思是主要反應(yīng)中不期望的反應(yīng)副產(chǎn)物，這顯然是在多羥基脂肪酸酰胺中的多羥基可形成不易生物降解的環(huán)結(jié)構(gòu)。本化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解在此使用二-和更高級(jí)糖化物如麥芽糖，制備多羥基脂肪酸酰胺而形成了其中直鏈取代基Z(其含有多羥基取代基)實(shí)際上是由多羥基環(huán)結(jié)構(gòu)“封端”的多羥基脂肪酸酰胺。這種物質(zhì)不是本文定義的環(huán)化副產(chǎn)物。
在此“低泡沫”的意思是含C3-C8N-烷基多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的低泡沫洗滌劑組合物的泡沫高度和泡沫體積，實(shí)際上泡沫量小于含N-甲基多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的對(duì)照組合物的泡沫量。一般，這里的組合物提供了平均不大于約70%，優(yōu)選不大于約50%的用N-甲基表面活性劑產(chǎn)生的泡沫。當(dāng)然，該泡沫還用標(biāo)準(zhǔn)泡沫控制劑例如硅氧烷，各種脂肪物質(zhì)等進(jìn)一步降低。
為方便配方設(shè)計(jì)師起見，下文提供了比較低泡沫組合物的發(fā)泡的有用的試驗(yàn)步驟。所說試驗(yàn)包括以標(biāo)準(zhǔn)方式攪拌含將要試驗(yàn)的洗滌劑水溶液，對(duì)照相對(duì)于等量的含N-甲基多羥基脂肪酸酰胺的洗滌劑的泡沫。這一特殊試驗(yàn)在環(huán)境溫度下(約23℃)和在60℃溫度下，在水的硬度(3∶1 Ca∶Mg)含量為10.4gr/gal(179ppm)和25gr/gal(428ppm)下進(jìn)行，從而模擬各種預(yù)期的使用條件。當(dāng)然，配方設(shè)計(jì)師可以針對(duì)全世界范圍內(nèi)的預(yù)期使用條件和用戶習(xí)慣以及實(shí)際情況改變?cè)囼?yàn)條件。
泡沫試驗(yàn)將具有12英寸(30.4厘米)高和4英寸(10.16厘米)直徑尺寸的泡沫機(jī)筒放入連接在能使機(jī)筒繞固定軸旋轉(zhuǎn)360°的機(jī)器上。一般試驗(yàn)使用4個(gè)機(jī)筒，兩個(gè)用于標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照洗滌劑產(chǎn)物，兩個(gè)用于低泡沫洗滌劑試驗(yàn)產(chǎn)物。
在試驗(yàn)中，將500毫升相應(yīng)洗滌劑的水溶液放置在機(jī)筒中。通常，所說溶液含有3克洗滌劑，但也可以以其他用量。溶液的溫度和它們的硬度如上面所述進(jìn)行調(diào)節(jié)。一般，CaCl2和MgCl2鹽用于提供硬度。將所說機(jī)筒密封且用線標(biāo)志500毫升的量。該機(jī)筒通過兩個(gè)完全的轉(zhuǎn)數(shù)旋轉(zhuǎn)，停止和排放。
在上述準(zhǔn)備工作完成后，試驗(yàn)開始。使機(jī)筒以30轉(zhuǎn)/分鐘的速度在機(jī)器上旋轉(zhuǎn)360°。該機(jī)器以1分鐘間隔停止，測(cè)量從溶液頂部到泡沫頂部的泡沫高度，然后重新起動(dòng)機(jī)器。該試驗(yàn)如此進(jìn)行10分鐘。通過取整個(gè)試驗(yàn)時(shí)間(10分鐘)的平均泡沫高度計(jì)算泡沫“體積”并且用每分鐘的泡沫體積(厘米)表示，其依照每分鐘泡沫體積＝在每測(cè)量時(shí)間泡沫高度的總和除以總的時(shí)間(10分鐘)。
可看出上述試驗(yàn)使本發(fā)明所提供類型的低泡沫洗滌劑組合物與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照產(chǎn)物之間進(jìn)行相對(duì)比較。除非另有說明，泡沫高度的絕對(duì)值沒有意義，因?yàn)樗鼈兛呻S溶液溫度和水硬度在很寬范圍內(nèi)變化。為了進(jìn)一步證明這一點(diǎn)，N-正丙基多羥基脂肪酸酰胺(低泡沫劑)在上述試驗(yàn)中得到的每分鐘泡沫體積是在環(huán)境溫度，硬度10.4下為0.5厘米;在環(huán)境溫度，硬度25下為2.1厘米。在對(duì)比中，牛脂烷基N-甲基葡萄糖酰胺(高泡沫劑)相應(yīng)數(shù)值分別為1厘米和3.3厘米。
組分更具體地，本發(fā)明的組合物和方法是使用如下通式的低泡沫多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
(和它們相應(yīng)的硫酸化反應(yīng)產(chǎn)物)其中R1是C2-C8烴基，尤其是C3-C6烴基;R2是C5-C31烴基部分，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，較優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C19烷基或鏈烯基，或它們的混合物;和Z是具有至少2個(gè)(在甘油醛的情況，其可以認(rèn)為是本發(fā)明目的的糖)或至少3個(gè)(在其他還原糖的情況)羥基直接連接到鏈上的線性烴基鏈的多羥基烴基部分，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化物或丙氧基化物)。Z優(yōu)選地由還原胺化反應(yīng)中的還原糖得到;較優(yōu)選Z是Glycityl部分。適當(dāng)?shù)倪€原糖包括葡萄糖、果糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、和木糖，以及甘油醛。作為原材料，可以使用高右旋糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿，和高麥芽糖玉米糖漿，以及上面所例的單個(gè)糖。這些玉米糖漿可得到作為Z的糖組分的混合物。人們應(yīng)當(dāng)知道，這將并不打算排除其它合適的原料。Z將最好選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)CH2OH，其中，n是1-5的整數(shù)，包括1和5本身，R′是H或環(huán)化的一元或多元糖化物，和其烷氧基化衍生物。最好是glycityls其中n是4，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在通式(Ⅰ)中，例如，R1是N-正-丙基，N-異丙基，N-正-丁基，N-異丁基，N-正-己基，或N-2-乙基己基。
例如，R2-CO-N＜可以是椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酸酰胺、牛油酰胺等等。
Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧木糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基、2，3-二羥基丙基(由甘油醛得到)等等。
人們可以理解，本文使用作為非離子表面活性劑組分的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑可以是具有各種取代基R1和R2的物質(zhì)的混合物。
應(yīng)當(dāng)明白，本文所用的陰離子硫酸鹽化產(chǎn)物被認(rèn)為主要是在多羥基脂肪酸酰胺的端羥基取代基上的一元硫酸鹽。然而，由于所說酰胺含可發(fā)生硫酸鹽化作用的多羥基，所以可形成不同量的二元，三元，四元等硫酸鹽并在組合物中共同存在。實(shí)際上，似乎使用了本文所公開的合成方法，可常規(guī)地發(fā)生約10%二元硫酸化作用。這種多硫酸化物質(zhì)的存在并不降低所說的性能，也不需要使用特殊精制步驟除去它們。
椰子葡萄糖酰胺硫酸鹽將1摩爾椰子N-n-丙基葡萄糖酰胺(主要是由95%C12甲酯制備的C11H23CON(正-C3H7)CH2[CHOH]4-CH2OH)溶于無水氯仿中。(注意將氯仿通過硅膠干燥并除去乙醇)。使用干燥設(shè)備。將1摩爾氯磺酸溶于氯仿中并在54℃，同時(shí)攪拌，氮?dú)夥障聦⑺f酸溶液滴入到所說的葡萄糖酰胺溶液中(15分鐘)。在50℃且用氮?dú)獯祾呦聦⒃撊芤涸贁嚢?5分鐘從而蒸發(fā)掉約一半氯仿并冷卻到30℃以下。將該酸溶液緩慢地倒入一劇烈攪拌的，冰冷的堿溶液中。測(cè)定PH值從而保證使其始終保持堿性。用1N氫氧化鈉調(diào)整混合物PH值，使其最終PH值為9.0。在環(huán)境條件下，在一通風(fēng)柜的器皿中將該混合物蒸發(fā)1星期，并偶爾攪拌以除去氯仿。
在另一方法中，椰子N-正-丙基葡萄糖酰胺硫酸鹽是用多步驟方法制備的，該多步驟如下步驟1將0.5摩爾所說的葡萄糖酰胺溶于在反應(yīng)燒瓶中的二氯甲烷中。步驟2將由Aldrich化學(xué)公司得到的0.5摩爾1∶1(以摩爾為基準(zhǔn))吡啶/SO3配合物加入到該反應(yīng)燒瓶中。使該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行三天(此是為方便起見;其它反應(yīng)時(shí)間也可使用，這取決于反應(yīng)溫度等)。步驟3將碳酸鈉溶于水中并加入到反應(yīng)燒瓶中，同時(shí)攪拌4小時(shí)。步驟4將粗反應(yīng)混合物蒸發(fā)然后將殘余物溶解于甲醇中。步驟5將該甲醇用MgSO4干燥并通過真空過濾除去固體。步驟6將該甲醇溶液用活性炭脫色;通過硅藻土床過濾除去該活性炭。步驟7在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(60℃;真空)上蒸發(fā)掉過量甲醇。用乙酸乙酯將殘余物變成料漿(微熱)。步驟8將乙酸乙酯料漿冷卻到室溫并使固體沉淀。將含所需硫酸化的葡萄糖酰胺表面活性劑的乙酸乙酯從固體中潷析出并通過蒸發(fā)除去溶劑。步驟9將蒸發(fā)掉乙酸乙酯后剩下的固體用馬達(dá)和研杵研磨并在真空烘箱中干燥(25℃，20mm壓力)。
將上述硫酸化產(chǎn)物以任何所需比率與未硫酸化的C12-C14N-(正-C3H7)葡萄糖酰胺混合從而得到本發(fā)明的混合的非離子/陰離子表面活性劑。在另一試驗(yàn)中，硫酸化反應(yīng)使用二分之一固定量的吡啶/SO3從而提供不需進(jìn)一步加工的1∶1非離子/陰離子混合物。
用與上述多步驟相類似的方法，只是在第一步驟中用吡啶代替二氯甲烷作為溶劑，分別將牛脂(C16-C18)N-正-己基葡糖酰胺，C12-C14N-異-丙基葡糖酰胺，C12-C14N-正-丁基葡糖酰胺，C12-C14N-異丁基葡糖酰胺和C12-C14N-正-己基果糖酰胺硫酸化。用相應(yīng)的硫酸化產(chǎn)物制備本發(fā)明的混合組合物。
本文中作為陰離子表面活性劑組分使用的硫酸化多羥基脂肪酸酰胺還包括多羥基脂肪酸酰胺的硫酸化反應(yīng)產(chǎn)物，其是R1和R2取代基的混合物。
Mg/Ca鹽習(xí)慣上，本發(fā)明所用的硫酸化多羥基脂肪酸酰胺表面活性是制備成它們的酸或堿金屬(即，Na，K)鹽形式，或?yàn)殇@或烷醇銨鹽的形式，如三乙醇銨。這些抗衡離子鹽是一般硫酸化洗滌劑的非限制性例子。然而，脫高潤(rùn)滑脂性能特別重要的情況下，配方設(shè)計(jì)師可以發(fā)現(xiàn)將至少約0.5%，優(yōu)選約0.6%-2%重量的鎂離子，鈣離子，或其混合物加入到最終洗滌劑組合物中是有益的。這可通過將各種鎂和鈣的水溶性鹽，例如氯化物，硫酸鹽，乙酸鹽，甲酸鹽，蘋果酸鹽，馬來酸鹽等加入到組合物中而容易地實(shí)現(xiàn)。(優(yōu)選地，如果這樣的組合物含有助洗劑，它們將選自非-磷酸鹽助洗劑，尤其是檸檬酸鹽和層狀硅酸鹽。)通過將Mg(DH)2或Ca(OH)2與酸形式的硫酸化多羥基脂肪酸酰胺反應(yīng)用于產(chǎn)生硫酸化多羥基脂肪酸的鎂和/或鈣鹽，這也可方便地在最終洗滌劑組合物形成過程中就地完成或在硫酸化表面活性劑制備中作為單獨(dú)步驟完成。
上述非離子/陰離子混合物也可和常規(guī)的“洗滌添加劑”物質(zhì)一起使用從而提供全配方洗滌劑組合物。該“洗滌添加劑”物質(zhì)將根據(jù)最終組合物的預(yù)期最終使用來變化。下面對(duì)這樣的添加劑作一非限制性說明，熟練的配方師將容易地想起更多的例子。
酶洗滌酶可任意地包含在廣泛目的的洗滌劑組合物中，尤其是用于織物洗滌，例如包括蛋白質(zhì)基，糖類基，或甘油三酯污垢的去除并可防止隱蔽染料的轉(zhuǎn)移。加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、和過氧化物酶，以及它們的混合物。其它類型的酶也可以使用。它們可具有任何合適的來源，例如，蔬菜，動(dòng)物，細(xì)菌，霉菌的和酵母的來源。然而，其選擇可通過幾個(gè)因素控制，例如PH-活性和/或穩(wěn)定性最佳值，熱穩(wěn)定性，對(duì)活性洗滌劑的穩(wěn)定性，助洗劑等。在這方面，優(yōu)選細(xì)菌或霉菌酶，例如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纖維素酶。
一般，加入的酶以足以提供多至約5mg(重量)，最好從約0.05mg至約3mg(重量)活性酶(以每克組合物計(jì))的量來加入。
合適的蛋白酶的例子是從B.枯草溶菌素屬和B.地衣形菌素屬的特殊菌株得到的枯草溶菌素。另一合適的蛋白酶由Bacillus菌株得到，其在整個(gè)8-12PH范圍內(nèi)具有最大活性(由Novo Industries A/S研制和銷售的，以ESPERASE商標(biāo)注冊(cè))。這個(gè)酶和類似酶的制備在Novo的英國(guó)專利說明書1，243，784中已描述。商業(yè)上可得到的適合除去蛋白質(zhì)基菌株的蛋白水解酶包括以ALCALASE和SAVINASE商標(biāo)注冊(cè)的，由Novo Industries A/S(丹麥)銷售的和以MAXATASE商標(biāo)注冊(cè)的由國(guó)際生物合成有限公司(荷蘭)銷售的那些。其它的蛋白酶包括蛋白酶A(參見歐洲專利說明書130，756，1985，1，9發(fā)表)和蛋白酶B(參見歐洲專利說明書系列號(hào)87303761.8，1987，4，28申請(qǐng)和歐洲專利說明書130，756，Bott等人，1985，1，9公開)。
淀粉酶包括例如，在英國(guó)專利說明書1，296，839(Novo)中描述的，商標(biāo)PAPIDASE(國(guó)際生物合成有限公司)和TERMAMYL(Novo Industries)的α-淀粉酶。
用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或霉菌纖維素酶。優(yōu)選地，它們將具有5-9.5的最佳PH值。合適的纖維素酶在美國(guó)專利4，435，307(Barbesgoard等人，1984，3，6頒發(fā))中已公開，該專利中公開了由Humicola Insolens和Humicola菌株DSM 1800或?qū)儆谔澑駳鈫伟鷮?Aeromonas)的212-產(chǎn)生霉菌纖維素的霉菌纖維素，和從海洋軟體動(dòng)物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺萃取的纖維素酶。合適的纖維素酶還在GB-A-2，075，028;GB-A-2，095，275和DE-OS-2，247，832中公開。
在洗滌劑中使用的合適脂肪酶包括由假單胞菌屬微生物產(chǎn)生的那些，如在英國(guó)專利1，372，034中公開的Pseudomonas Stutzeri ATCC 19，154。還參見1978，2，24公開的日本專利說明書53-20487中的脂肪酶。這種脂肪酶可從Amano Pharmaceutioal有限公司(Nagoya，日本，以Lipase P“Amano”商標(biāo)注冊(cè)，以下稱為“Amano-P”)得到。其它的商業(yè)脂肪酶包括Amano-CES，由chromobacter viscosum得到的脂肪酶，即chromobacter viscosum Var.Lipolyticnm NRRLB 3673[可由Toyo Jozo公司(Tagata，日本)得到];和由U.S.生物化學(xué)公司(美國(guó))和Disoynth公司(荷蘭)得到的chromobacter viscosum脂肪酯和由Pseudomonas gladioli得到的脂肪酶。
過氧化物和氧源相結(jié)合使用，這些氧源例如，過碳酸鹽，過硼酸鹽，過硫酸鹽，過氧化氫等。它們用于“溶液漂白”，即在洗滌操作中防止從基物上除去的染料或顏料向洗滌溶液中的其它基物上傳遞。在現(xiàn)有技術(shù)中已知的過氧化物酶包括例如辣根過氧化物酶，木素酶，和鹵代過氧化物酶如氯-和溴代過氧化物酶。含過氧化物酶的洗滌劑組合物已公開在，例如，在世界專利說明書WO89/099813中，該專利1989，10，19發(fā)表，授予Novo Industries A/S的O.Kirk。
各種酶物質(zhì)和其摻入到合成洗滌劑顆粒中的方法也公開在USP3，553，139(1971，1，5頒發(fā)給McCarty等人)中。在USP4，101，457(1978，7，18頒發(fā)給Plact等人)和USP4，507，219(1985，3，26頒發(fā)給Hughes)中還公開了一些酶。用于液體洗滌劑配方中酶物質(zhì)和其摻入配方中的方法在USP4，2612，868(1981，4，14頒發(fā)給Hora等人)中已公開。用于洗滌劑中的酶可通過各種技術(shù)來穩(wěn)定。酶穩(wěn)定技術(shù)已在USP4，261，868(1981，4，14頒發(fā)給Horn等人)、USP3，600，319(1971，8，17頒發(fā)約Gedgt等人)和歐洲專利說明書公開號(hào)0199405，說明書號(hào)86200586.5(1986，10，29出版，Venegas)中公開。酶穩(wěn)定體系也已有描述，例如，在USP4，261，868，3，600，319和3，519，570中。
除酶外，本發(fā)明組合物可任意含有一個(gè)或多個(gè)其它洗滌劑添加劑物質(zhì)或其它的用于輔助或增強(qiáng)清洗性能、要被清洗的基物的處理、或改變洗滌劑組合物美觀的物質(zhì)(如香料、著色劑、染料等)。
助洗劑洗滌劑助洗劑可任意地包含在本發(fā)明的組合物中從而用于控制礦物質(zhì)硬度?？梢允褂脽o機(jī)的以及有機(jī)的助洗劑。助洗劑一般用于織物洗滌組合物中從而幫助除去特殊的污垢。
助洗劑的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化，這取決于組合物的最終應(yīng)用和其期望的物理形式。當(dāng)含有助洗劑時(shí)，組合物中一般含有至少約1%的助洗劑。液體配方一般含有從約5%至約50%，較好地含有約5%至約30%(以洗滌劑助洗劑重量計(jì))。顆粒配方一般含有從約10%至約80%，優(yōu)選從約15%至50%(以洗滌劑助洗劑重量計(jì))。然而這并不意味著排除較低或較高的助洗劑含量。
無機(jī)洗滌劑助洗劑包括，但不限于此，堿金屬、銨和鏈烷醇銨的聚磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，和玻璃狀聚偏磷酸鹽)、膦酸鹽、肌醇六磷酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽、和硅鋁酸鹽。然而，在某些地區(qū)也需要非磷酸鹽助洗劑。重要的是，本發(fā)明組合物表現(xiàn)出令人驚奇的好的功能，甚至在所謂“弱”助洗劑(與磷酸鹽比較)如檸檬酸鹽的存在下，或在可能出現(xiàn)沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑的所謂“在堆積下”的情況中。另外，實(shí)際上本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺看來在有弱的，非磷酸鹽助洗劑(其中存在某些游離的Ca++或Mg++)存在下表現(xiàn)出更好的性能。
硅酸鹽助洗劑的實(shí)例是堿金屬硅酸鹽，特別是具有SiO2∶Na2O比在1.6∶1至3.2∶1的范圍內(nèi)的硅酸鹽，和層狀硅酸鹽，例如層狀硅酸鈉[在USP4，664，839，(1987，5，12頒發(fā)給H.P.Rieck)中有描述]。然而，其他的硅酸鹽也可使用，例如硅酸鎂，其可在顆粒配方中作為分散劑，作為氧漂白劑的穩(wěn)定劑，和作為泡沫控制體系的一個(gè)組分。
碳酸鹽助洗劑的例子是在德國(guó)專利說明書2，321，001(1973，11，15出版)中公開的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明中尤其有用。在許多當(dāng)前市場(chǎng)上的重垢顆粒洗滌劑組合物中硅鋁酸鹽助洗劑具有很大的重要性，并且在液體洗滌劑配方中也是相當(dāng)重要的助洗劑組分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有如下經(jīng)驗(yàn)式的那些Mz(zAlO2·ySiO2)其中M是鈉、鉀、銨或取代的銨，z是從約0.5至約2;y是1;該物質(zhì)具有至少約50毫克等量于CaCO3硬度的鎂離子交換能力/克無水硅鋁酸鹽。優(yōu)選的硅鋁酸鹽是沸石助洗劑，其具有如下化學(xué)式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·XH2O其中z和y是至少6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0至約0.5范圍內(nèi)，和X是從約15至約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是商業(yè)上可得到的。這些硅鋁酸鹽在結(jié)構(gòu)上可以是晶體或無定型的，可以是自然界存在的硅鋁酸鹽或合成得到的。在USP3，985，669(1976，10，12頒發(fā)給krummel等人)中描述了一種制造硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)的方法。用于本發(fā)明的優(yōu)選的合成晶體硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)可通過注冊(cè)的沸石A、沸石P(B)，和沸石X得到。在一特別優(yōu)選的方案中，晶體硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)具有化學(xué)式其中X是從約20到30，特別是約27。這個(gè)物質(zhì)被認(rèn)為是沸石A。硅鋁酸鹽優(yōu)選是具有直徑約0.1-10微米的顆粒。
適合于本發(fā)明目的的有機(jī)洗滌劑助洗劑包括(但不局限于此)各種各樣的多羧酸鹽化合物。在這里所用的，“多羧酸鹽”指的是具有大量羧酸基，優(yōu)選至少3個(gè)羧酸基的化合物。多羧酸鹽助洗劑一般可以酸的形式加入到組合物中，但也能以中和鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，優(yōu)選堿金屬如鈉，鉀，和鋰或鏈烷醇銨鹽。
在多羧酸鹽助洗劑中包括各種各樣類型的有用物質(zhì)。一種重要類型的多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽，包括氧化二琥珀酸鹽，如在Berg的USP3，128，287(1964，4，7頒發(fā))和Lamberti等人的USP3，635，830(1972，1，18頒發(fā))中已有描述。還可參見USP4，663，071(1987，5，5頒發(fā)給Bush等人)的“TMS/TDS”助洗劑。合適的醚多羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)族化合物，例如在USP3，923，679;3，835，163;4，158，635;4，120，874和4，102，903中所述的那些。
其他有用的洗滌助洗劑包括醚羥基多羧酸鹽，馬來酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基氧化琥珀酸、多乙酸的各種堿金屬、銨和取代的銨鹽如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及多羧酸鹽如馬來酸、琥珀酸、氧化二琥珀酸、聚馬來酸，苯1，3，5-三羧酸，羧甲基氧代琥珀酸，和它們的可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，如檸檬酸和其可溶性鹽(特別是鈉鹽)是重垢液體洗滌劑配方中特別重要的多羧酸鹽助洗劑，這是由于它們能從可回收的資源獲得和具有生物降解性。檸檬酸鹽也可用于顆粒組合物中，尤其是與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑結(jié)合使用。
還適合用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的是3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽和在USP4，566，984(1986，1，28頒發(fā)給Bush)中披露的有關(guān)的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸和它們的鹽。這種類型特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑的具體例子包括十二烷基琥珀酸鹽，十四烷基琥珀酸鹽，十六烷基琥珀酸鹽，2-十二碳烯琥珀酸鹽(優(yōu)選的)，2-十五碳烯琥珀酸鹽等。十二烷基琥珀酸鹽是這一組中優(yōu)選的助洗劑，其在歐洲專利說明書86200690.5/0，200，263(1986，11，5發(fā)表)中有描述。
其他合適的多羧酸鹽已在USP4，144，226(1979，3，13頒發(fā)給Crutchfield等人)和USP3，308，067(1967，3，7頒發(fā)給Diehl)中描述。還參見Diehl的USP3，723，322。
脂肪酸，如C12-C18一元羧酸也可單獨(dú)加入到組合物中，或與上述助洗劑，尤其是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑結(jié)合加入從而提供附加的助洗劑活性。這種脂肪酸的使用一般將導(dǎo)致泡沫降低，這是配方設(shè)計(jì)師要考慮的問題。
在可使用磷酸基助洗劑的地區(qū)，可使用各種堿金屬磷酸鹽，如已知的三聚磷酸鈉，焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可使用膦酸鹽助洗劑如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(例如，參見USP3，159，581;3，213，030;9，422，021;3，400，148和3，422，137)。
漂白化合物-漂白劑和漂白活性劑本發(fā)明洗滌劑組合物可任意含有漂白劑或含有一種漂白劑和一種或多種漂白活性劑的漂白組合物。當(dāng)漂白劑存在時(shí)，其量一般占洗滌劑組合物的從約1%至約20%，優(yōu)選從約1%至約10%，尤其用于織物洗滌。如果漂白活性劑存在，其量一般將占含漂白劑和漂白活性劑的漂白組合物的從約0.1%至約60%，優(yōu)選從約0.5%至約40%。
本發(fā)明所用的漂白劑可以是用于紡織品清洗，硬表面清洗，或其它現(xiàn)已知或成為已知的清洗目的的洗滌劑組合物中所用任意漂白劑。這些包括氧漂白劑以及其它漂白劑。本發(fā)明也可使用過硼酸鹽漂白劑，例如過硼酸鈉(即一或四水合物)，但是，在某些條件下，其與多元醇非離子表面活性劑出現(xiàn)不期望的相互作用。
沒有限制可使用的一種漂白劑包括過羧酸(“過碳酸鹽”)漂白劑及其鹽。這種類型的漂白劑的合適例子包括-過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂鹽，4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸鎂和二過氧十二雙烯酸。這樣的漂白劑在USP4，483，781(1984，11，20頒發(fā)給Hartman)，USP說明書740，446(1985，6，3申請(qǐng)，Burns等人)，歐洲專利說明書0，133，354(1985，2，20出版，Banks等人)，USP4，412，934(1983，11，1頒發(fā)給Chung等人)較優(yōu)選的漂白劑還包括在USP4，634，551(1987，1，6頒發(fā)給Burns等人)中描述的6-壬氨基-6-氧代過氧己酸。
還可使用過氧漂白劑。合適的過氧漂白劑包括碳酸鈉過氧水合物，焦磷酸鈉過氧水合物，過氧化脲水合物和過氧化鈉。還可使用過硫酸鹽漂白(例如，OXONE，商業(yè)上可得到的，由Dupont制造的)。
還可使用漂白劑的混合物。
過氧漂白劑和過硼酸鹽優(yōu)選與漂白活化劑結(jié)合使用，從而導(dǎo)致相應(yīng)于漂白活化劑的過氧酸在水溶液中就地形成(即在洗滌過程中)?；罨瘎┑母鞣N非限制的例子在USP4，915，854(1990，4，10頒發(fā)給Mao等人)和USP4，412，934中已披露。壬?；醮交撬猁}(NOBS)和四乙酰1，2-乙二胺(TAED)活化劑是常用的，也可使用其混合物。本發(fā)明所用的其它常用漂白劑和活化劑參見USP4，634，551。
非氧漂白劑的漂白劑在現(xiàn)有技術(shù)中也是已知的并且也可用于本發(fā)明。特別有意義的一種非氧漂白劑包括光敏化漂白劑如磺酸鋅和/或酞菁鋁。參見USP4，033，718(1977，7，5頒發(fā)給Holcombe等人)。一般，洗滌劑組合物將含有約0.025%至約1.25%(重量)的磺酸鋅酞菁。
聚合污垢脫離劑現(xiàn)有技術(shù)中熟練人員所知的任何聚合污垢脫離劑可任意地使用在本發(fā)明的組合物和方法中。聚合污垢脫離劑特征在于具有親水部分(使疏水纖維如聚酯和尼龍的表面親水)和疏水部分(在洗滌和漂清周期完成過程中沉積到疏水纖維上并保持粘附其上，因此，用做親水部分的錨)。這可使用污垢脫離劑處理后出現(xiàn)的污點(diǎn)在后續(xù)洗滌過程中更容易清洗。
為增強(qiáng)沉積需要的混合的非離子/陰離子表面活性劑的量將隨著選擇的特殊污垢脫離劑、其它陰離子表面活性劑的選擇性存在或不存在、和它們的類型、以及選擇的特殊的非離子/陰離子而變化。一般，組合物將含有約0.01%至10%(重量)的聚合污垢脫離劑，一般從約0.1%至約5%，和從4%至約50%，最好從約5%至約30%的陰離子表面活性劑。這樣的組合物一般應(yīng)含有至少約1%，優(yōu)選至少約3%(重量)的本發(fā)明的混合的非離子/陰離子表面活性劑，但并不是必要的限制。
可增強(qiáng)本發(fā)明性能的聚合污垢脫離劑尤其包括那些具有以下部分的聚合污垢脫離劑(a)主要含有(ⅰ)具有至少2聚合度的聚氧化亞乙基部分，或(ⅱ)具有2-10聚合度的氧化亞丙基或聚氧化亞丙基，其中所說的親水部分不含有任何氧化亞丙基單元，除非用醚鍵粘結(jié)到在每一端相鄰的部分上，或(ⅲ)含氧化亞乙基的氧化亞基單元和1-30氧化亞丙基單元的混合物，其中所說的混合物含有有效量的氧化亞乙基單元從而親水部分具有足夠大的親水性，根據(jù)聚合污垢脫離劑在常用的聚酯合成纖維表面上的沉積以增加該表面的親水性，所說的親水物部分優(yōu)選含有至少約25%氧化亞乙基單元或?qū)@樣的組分尤其優(yōu)選含約20-30氧化亞丙基單元，至少約50%氧化亞乙基單元;或(b)一個(gè)或多個(gè)疏水組分，其含有(ⅰ)C3氧化亞烷基對(duì)苯二酸鹽部分，其中，如果所說的疏水部分也含有氧化亞乙基對(duì)苯二酸鹽，氧化亞乙基對(duì)苯二酸鹽∶C3氧化亞烷基對(duì)苯二酸鹽單元的比是約2∶1或更低，(ⅱ)C4-C6亞烷基或氧化C4-C6亞烷基部分，或其混合物，(ⅲ)聚(乙烯基酯)部分，優(yōu)選聚(乙烯基乙酸酯)，其具有至少2個(gè)聚合度，或(ⅵ)C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚取代物，或其混合物，其中所說的取代基以C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚纖維素衍生物或其混合物的形式存在，這些纖維素衍生物是兩親的，因此，它們具有有效量的C1-C4烷基醚和/或C4羥基烷基醚單元從而沉積到常用的聚酯合成纖維表面上并保留有效量的多元醇，一旦粘附到這樣的常用的合成纖維表面上就增加纖維表面的親水性，或(a)和(b)的組合。
一般，(a)(ⅰ)的聚氧化亞乙基部分具有從2至約200的聚合度，盡管也可使用較高聚合量，但優(yōu)選從3至約150，最好從6至約100。合適的氧化C4-C6亞烷基疏水部分包括，但不限于此，聚合污垢脫離劑的封端如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是鈉和n是4-6的整數(shù)，如在USP4，721，580(1988，1，26頒發(fā)給Gosselink)中所述的。
用于本發(fā)明的聚合污垢脫離劑還包含纖維素衍生物如羥基醚纖維素聚合物，亞乙基對(duì)苯二酸鹽或亞丙基對(duì)苯二酸鹽與聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對(duì)苯二酸鹽的共聚物段，等。這樣的試劑在商業(yè)上是可得到的，其包括纖維素的羥基醚METHOCEL(Dow)。用于本發(fā)明的纖維素污垢脫離劑還包括選自C1-C4烷基和C4羥基烷基纖維素;參見USP4，000，093(1976，12，28頒發(fā)給Nicol等人)。
以聚(乙烯基酯)和疏水部分為特征的污垢脫離劑包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，即C1-C6乙烯基酯，優(yōu)選聚(乙烯基乙酸酯)被接枝到聚亞烷基氧化物主鏈上，如聚環(huán)氧乙烷主鏈上。參見歐洲專利說明書0219048(1987，4，22出版，Kud等人)。這種類型的商業(yè)上可得到的污垢脫離劑包括SOKALAN型物質(zhì)，即SOKALAN HP-22，可從BASF得到(西德)。
一種優(yōu)選的污垢脫離劑是具有亞乙基對(duì)苯二酸鹽和聚環(huán)氧乙烷(PEO)對(duì)苯二酸鹽的無規(guī)嵌段共聚物。這種共聚的污垢脫離劑的分子重量是在約25，000至約55，000范圍內(nèi)。參見USP3，959，230(1976，5，25頒發(fā)給Hays)和USP3，893，929(1975，7，8頒發(fā)給Basadur)。
另一個(gè)優(yōu)選的聚合污垢脫離劑是帶有亞乙基對(duì)苯二酸鹽單元的重復(fù)單元的聚合酯，該亞乙基對(duì)苯二酸鹽單元含10-15%(重量)亞乙基對(duì)苯二酸鹽單元與90-80%(重量)聚氧亞乙基對(duì)苯二酸鹽單元，其可從平均分子量300-5，000的聚氧乙二醇得到。這種聚合物的例子包括商業(yè)上可得到的物質(zhì)ZELCON 5126(從Dupont)和MILEASWT(從ICI)。參見USP4，702，857(1987，10，27頒發(fā)給Gosselink)。
另一個(gè)優(yōu)選的聚合污垢脫離劑是基本上呈線性酯低聚物的磺酸鹽產(chǎn)物，該低聚物含有對(duì)苯二酰的低聚酯主鏈和氧化亞烷氧基重復(fù)單元和共價(jià)連接到主鏈上的端基部分。這些污垢脫離劑在USP4，968，451(1990，11，6頒發(fā)給J.J.Scheibel和E.P.Gosselink)中描述。
其它合適的聚合污垢脫離劑包括USP4，711，730(1987，12，8頒發(fā)給Gosselink等人)的對(duì)苯二酸鹽聚酯，USP4，721，580(1988，1，26頒發(fā)給Gosselink)的陰離子封端低聚酯，和USP4，702，857(1987，10，27頒發(fā)給Gosselink)的嵌段共聚低聚化合物。
優(yōu)選的聚合污垢脫離劑還包括USP4，877，896(1989，10，31頒發(fā)給Maldonado等人)的污垢脫離劑，該專利公開了陰離子，尤其是磺基芳?；?、封端對(duì)苯二酸酯。
如果使用的話，污垢脫離劑一般將占洗滌劑組合物的從約0.01%至約10.0%(重量)，優(yōu)選從約0.1%至約5%，最好從約0.2至約3.0%。
螯合劑本發(fā)明洗滌劑組合物可選擇性含有一種或多種鐵和/或鎂螯合劑。這樣的螯合劑可選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑和其混合物，所有這些都在下文中定義。并不打算用理論來限制，人們相信這些物質(zhì)的好處部分地由于形成可溶性螯合劑而從洗滌溶液中除去鐵和鎂離子的特殊能力。
用于可選擇的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸、N-羥基乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸、乙二胺四丙酸、三亞乙基四胺六乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、和乙醇二甘酸的堿金屬、銨、和取代的銨鹽和它們的混合物。
氨基膦酸鹽也適于作為本發(fā)明的組合物中的螯合劑，當(dāng)在洗滌劑組合物中容許至少低含量的總磷存在時(shí)，并含有乙二胺四個(gè)(亞甲基磷酸鹽)、次氮基三個(gè)(亞甲基磷酸鹽)和二亞乙基三胺五個(gè)(亞甲基磷酸鹽)。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含有具有大于6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。
多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑也可用于本發(fā)明組合物中。參見USP3，812，044(1974，5，21頒發(fā)給Connor等人)。這種類型的酸形式的優(yōu)選的化合物是二羥基二磺基苯例如1，2-二羥基-3，5二磺基苯。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的生物降解螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，如在USP4，704，233(1987，11，3頒發(fā)給Hartman Perkins)描述的。
如果使用的話，這些螯合劑一般將含有占本發(fā)明洗滌劑組合物的從約0.1%至約10%(重量)。如果使用的話，這些螯合劑最好占本發(fā)明洗滌劑組合物的從約0.1%至約3.0%(重量)。
去污垢/抗再沉積劑本發(fā)明組合物還選擇地含有具有去污垢/抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。含有這些化合物的顆粒洗滌劑組合物一般含有從約0.01%至約10.0%(重量)的水溶性乙氧基化胺;液體洗滌劑組合物一般含有從約0.01%至約5%(重量)。
最好的去污垢/抗再沉積劑是乙氧基化的四亞乙基戊胺。乙氧基化胺的例子還描述在USP4，597，898(1986，7，1頒發(fā)給VanderMeer)中。另一組優(yōu)選的去污垢/抗再沉積劑是披露在歐洲專利說明書111，965(Oh和Gosselink1984，6，27出版)的陽離子化合物。其它的可使用的去污垢/抗再沉積劑包括披露在歐洲專利說明書111，984(Gosselink 1984，6，27出版)的乙氧基化胺聚合物;披露在歐洲專利說明書112，592(Gosselink1984，7，4出版)的兩性離子聚合物;和披露在USP4，548，744(Connor1985，10，22出版)的氧化胺。本發(fā)明組合物還可使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的其它去污垢/抗再沉積劑。另一個(gè)類型的優(yōu)選抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)物質(zhì)。這些物質(zhì)是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。
聚合分散劑在本發(fā)明組合物使用約0.1%至約7%(重量)的聚合分散劑是有益的。這些物質(zhì)也可有助于鈣和鎂硬度控制。合適的聚合分散劑包括聚合的多羧酸鹽和聚乙二醇，盡管在現(xiàn)有技術(shù)中已知的其他物質(zhì)也可使用。人們知道，這并不是打算用理論限制本發(fā)明，當(dāng)其與其它助洗劑(包括低分子量的聚羧酸酯)結(jié)合使用時(shí)，通過晶體增長(zhǎng)抑制，顆粒污垢脫離膠溶，和抗再沉積作用使聚合分散劑增強(qiáng)了總的洗滌助洗劑性能。
聚合的多羧酸鹽物質(zhì)可通過將合適的未飽和單體(優(yōu)選以其酸的形式)聚合或共聚合來制備?？杀痪酆闲纬珊线m的聚合多羧酸鹽的未飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和甲基丙二酸。在聚合的多羧酸鹽中存在著含非羧酸基例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的單體部分其量不大于約40%(重量)。
特別適合的聚合的多羧酸鹽可由丙烯酸得到。用于本發(fā)明的這種以丙烯酸為基的聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性鹽。以酸形式的這種聚合物的平均分子量在約2，000至10，000，優(yōu)選在約4，000至7，000和最好在約4，000至5，000范圍內(nèi)。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽可包括，例如，堿金屬、銨、和取代的銨鹽。這種類型的可溶性聚合物是已知物質(zhì)。這種類型的聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的使用已在Diehl，USP3，308，067(1967，3，7頒發(fā))中披露。
丙烯酸/馬來酸-基的共聚物也可用作分散/抗再沉積劑的優(yōu)選組分。這樣的物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸的共聚物的水溶性鹽。以酸形式的這種共聚物的平均分子量在約2，000至100，000，優(yōu)選在約5，000至75，000和最好在約7，000至65，000范圍內(nèi)。在這種共聚物中丙烯酸與馬來酸部分的比在從約30∶1至約1∶1，優(yōu)選從約10∶1至2∶1的范圍內(nèi)變化。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽包括，例如，堿金屬、銨、和取代的銨鹽。這種類型的水溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是在歐洲專利說明書66915(1982，12，15出版)中描述的已知物質(zhì)。
可包括的另一種聚合物質(zhì)是聚乙二醇(PEG)。PEG可顯示出分散劑性能以及去污垢/抗再沉積劑的作用。一般用于這些目的的其分子量范圍在約500至100，000，優(yōu)選在約1，000至50，000和最好在約1，500至10，000范圍內(nèi)變化。
多天冬氨酸和多谷氨酸分散劑也可使用，特別是與浮石助洗劑結(jié)合使用。
增白劑任何在現(xiàn)有技術(shù)中已知的熒光增白劑或其它增白或增亮劑都可一般以從約0.05%至約1.2%(重量)的含量加入到本發(fā)明洗滌劑組合物中?？捎糜诒景l(fā)明的商業(yè)上可得到的熒光增白劑可以分成幾類，其包括，但不必須局限于此，1，2-二苯乙烯、吡啶啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻唑-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-員環(huán)雜環(huán)的衍生物，和其它的雜色蘭破布(miscellaneous)劑。這種增白劑的例子在“熒光增白劑的制備和應(yīng)用”，M，Zahradnik，由John Wiley父子出版，紐約(1982)。
用于本發(fā)明組合物的熒光增白劑的具體例子是在USP4，790，856(1988，12，13頒發(fā)該Wixon)中定義的那些。這些增白劑包括由Verona等到的PHORWHITE系列增白劑。披露在該參考文獻(xiàn)中其他增白劑包括從CibaGeigy得到的天來寶(Tinopal)UNPA，天來寶(Tinopal)CBS和天來寶(Tinopal)5BM;從HiltonDavis(意大利)得到的Arctic White CC和Arctic White CWD;2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑;4，4′-雙-(1，2，3-三唑-2-基)-1，2-二苯乙烯;4，4′-雙(苯乙烯基)雙苯;和y-氨基香豆素。這些增白劑的具體例子包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素;1，2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯;1，3-二苯基phrazoline;2，5-雙(苯并惡唑-2-基)噻吩;2-苯乙烯基-萘-[1，2-d]惡唑;和2-(1，2-二苯乙烯-4-基)-2H-萘并-[1，2d]三唑。參見USP3，646，015(1972，2，29頒發(fā)給Hamilton)。
泡沫抑制劑降低或抑制泡沫形成的化合物可加到本發(fā)明的組合物中。需要加入這種物質(zhì)，以下稱“泡沫抑制劑”可進(jìn)一步降低本發(fā)明混合的非離子/陰離子表面活性劑的已降低的泡沫。當(dāng)本發(fā)明洗滌劑組合物選擇性地含有與本發(fā)明的低泡沫的混合的非離子/陰離子表面活性劑相結(jié)合的相對(duì)高泡沫表面活性劑時(shí)，附加的泡沫抑制劑可能具有特別的重要性。
許多物質(zhì)都可以用作泡沫抑制劑，這些泡沫抑制劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。例如，參見Kirk Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，第七卷，第430-447頁(yè)(John Wiley父子有限公司，1979)。特別有意義的一種泡沫抑制劑包括單羧酸脂肪酸和其可溶性鹽。參見USP2，954，347(1960，9，27頒發(fā)給Wayne St.John。用作泡沫抑制劑的單羧酸脂肪酸和其鹽一般具有10至約24碳原子，優(yōu)選12至18碳原子的烴鏈。合適的鹽包括堿金屬鹽例如鈉、鉀和鋰鹽、和銨鹽、烷醇銨鹽。
本發(fā)明組合物也可含有非表面活性劑泡沫抑制劑。例如，這些包括高分子量烴如鏈烷烴、脂肪酸酯(如脂肪酸甘油三酯)、一價(jià)醇的脂肪酸酯、脂肪族C18-C40酮(如硬脂酮)，等。其它的泡沫抑制劑包括N-烷基化氨基三嗪如形成的三至六-烷基蜜胺或二至四-烷基二胺氯代三嗪，其是氰尿酰氯與含1-24碳原子的2-3摩爾的伯或仲胺的產(chǎn)物，環(huán)氧丙烷，和單硬脂酰基磷酸鹽如單硬脂?；剂姿狨ズ蛦斡仓；?堿金屬(例如K，Na和Li)磷酸鹽和磷酸酯。象鏈烷烴和鹵代鏈烷烴那樣的烴可以液體形式使用。液體烴在室溫和大氣壓力下將是液體，并將具有-40℃和約5℃范圍的傾點(diǎn)，其最小沸點(diǎn)不小于110℃(大氣壓力)。已知可使用含蠟烴，優(yōu)選具有熔點(diǎn)低于約100℃的蠟烴。所說烴構(gòu)成了本發(fā)明組合物的一種優(yōu)選的泡沫抑制劑。例如，在USP4，265，779(1981，5，5頒發(fā)給Gandolfo等人)中描述的烴泡沫抑制劑。因此，所說烴包括具有從約12至約70碳原子的脂肪的，脂環(huán)的，芳香的和雜環(huán)的飽和或不飽和的烴。在泡沫抑制劑討論中所用的術(shù)語“鏈烷烴”意思包括純鏈烷烴和環(huán)狀烴的混合物。
另一種優(yōu)選的非表面活性劑泡沫抑制劑包括硅氧烷泡沫抑制劑。這類包括使用聚有機(jī)硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷，聚有機(jī)硅氧烷油或樹脂的分散或乳化劑，聚有機(jī)硅氧烷與硅粒子的結(jié)合，其中聚有機(jī)硅氧烷被化學(xué)吸附到硅上。所說的硅氧烷泡沫抑制劑是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，例如，在USP4，265，779(1981，5，5頒發(fā)給Gandolfo等人)和歐洲專利說明書89307851.9(1990，2，7出版，Starch，M.S.)中已披露。
其他的硅氧烷泡沫抑制劑在USP3，455，839中已公開，該專利涉及了通過加入少量的聚二甲基硅氧烷液體以除去水溶液中泡沫的組合物和方法。
例如，在德國(guó)專利說明書DOS2，124，526中描述了硅氧烷和硅烷化硅的混合物。在顆粒洗滌劑組合物中的硅氧烷去泡沫劑和泡沫控制劑已在USP3，933，762(Bartolotta等人)和USP4，652，392(Baginski等人，1987，3，24頒發(fā))中公開。
用于本發(fā)明的硅氧烷泡沫抑制劑的一個(gè)實(shí)例是使用泡沫抑制量的主要以下組分組成的泡沫控制劑(ⅰ)在25℃具有從約20cs.至約1500cs.粘度的聚二甲基硅氧烷流體;
(ⅱ)每100份(重量)的(ⅰ)由(CH3)3SiO1/2單元構(gòu)成的硅氧烷樹脂中約5至約50份SiO2單元，(CH3)3SiO1/2單元與SiO2單元的比從約0.6∶1至約1.2∶1;和
(ⅲ)每100份(重量)的(ⅰ)約1至約20份固體硅膠;
在本發(fā)明所用的優(yōu)選硅氧烷泡沫抑制劑中，連續(xù)相的溶劑用某種聚乙二醇或聚乙烯-聚丙烯二醇共聚物或其混合物(優(yōu)選的)，但不是聚丙二醇制備。伯硅氧烷泡沫抑制劑是支鏈/交聯(lián)但不是線性的。
為進(jìn)一步證明這一點(diǎn)，具有控制泡沫作用的液體洗衣洗滌劑組合物可選擇性含有從約0.001%至約1%優(yōu)選從約0.01%至約0.7%，最好從約0.05%至約0.5%(重量)的所說硅氧烷泡沫抑制劑，其包括(1)主去泡劑的非水性乳化液，其是以下的混合物(a)聚有機(jī)硅氧烷，(b)樹脂硅氧烷或產(chǎn)生硅氧烷化合物的硅氧烷樹脂，(c)精細(xì)分離的填料物質(zhì)，和(d)提高(a)，(b)和(c)混合組分反應(yīng)的催化劑，從而形成硅烷醇化物;(2)至少一個(gè)非離子硅氧烷表面活性劑;和(3)聚乙二醇或聚乙烯-聚丙烯二醇的共聚物，其在室溫下的水中具有不大于約2%(重量)的溶解度;且沒有聚丙二醇。在顆粒組合物，膠狀等可用相似的量。參見USP4，978，471(1990，12，18頒發(fā)給Starch)和USP4983316(1991，1，8頒發(fā)給Starch)、USP4，639，489和4，749，740(Aizawa等人，在第一欄46行至4欄35行)。
本發(fā)明的硅氧烷泡沫抑制劑優(yōu)選含有聚乙二醇和聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，這些都具有小于1，000，優(yōu)選在約100和800之間的平均分子量。該聚乙二醇和聚乙烯/聚丙烯共聚物在室溫下的水中具有大于約2%(重量)，優(yōu)選大于5%(重量)的溶解度。
本發(fā)明優(yōu)選的溶劑是具有小于約1，000，優(yōu)選在約100至800之間，最好在200至400之間的平均分子量的聚乙二醇，和聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，優(yōu)選PPG200/PEG300。優(yōu)選的聚乙二醇∶聚乙烯-聚丙烯二醇的共聚物的重量比在約1∶1和1∶10，最好在1∶3和1∶6之間。
本發(fā)明所用的優(yōu)選的硅氧烷泡沫抑制劑不含有聚丙二醇，尤其是4，000分子量的物質(zhì)。組合物優(yōu)選不含有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIC L101。
用于本發(fā)明的其它泡沫抑制劑包含仲醇(如，2-烷基鏈烷醇)和這種醇與硅氧烷油的混合物，例如，在USP4，798，679，4，075，118和EP150，872中披露的硅氧烷。所說的仲醇包括具有C1-C16鏈的C6-C16烷基醇。優(yōu)選的醇是2-丁基辛醇，其可以商標(biāo)ISOFOL12從Condea得到。仲醇的混合物可以ISALCHEM123的商標(biāo)從Enichem得到。一般，混合的泡沫抑制劑含有重量比為1∶5至5∶1的醇+硅氧烷混合物。
對(duì)于任何用在自動(dòng)洗衣機(jī)中的洗滌組合物，將不使泡沫形成到從洗衣機(jī)中溢出的程度。當(dāng)使用時(shí)，泡沫抑制劑優(yōu)選以“泡沫抑制量”存在。所謂“泡沫抑制量”是指組合物的配方設(shè)計(jì)師可選擇的這種泡沫抑制劑的量，該量將有效地控制用在自動(dòng)洗衣機(jī)中的低泡洗衣洗滌劑所產(chǎn)生的泡沫。
本發(fā)明的組合物一般將含有0%至約5%的泡沫抑制劑。當(dāng)使用這種泡沫抑制劑時(shí)，一元羧酸脂肪酸和其鹽將占洗滌劑組合物的多至5%(重量)。優(yōu)選地，使用約0.5%至約3%的一元羧酸鹽泡沫抑制劑。一般在使用硅氧烷泡沫抑制劑時(shí)，使用占洗滌劑組合物的多至2.0%(重量)的量，盡管也可使用較高的量。這個(gè)上限實(shí)際上是現(xiàn)實(shí)的，主要地由于考慮為有效控制泡沫而盡可能降低成本和有效性的低量。優(yōu)選地使用從約0.01%至約1%的硅氧烷泡沫抑制劑，最好是從約0.25%至約0.5%。在應(yīng)用時(shí)，這些重量百分?jǐn)?shù)值包括可與聚有機(jī)硅氧烷結(jié)合使用的硅，以及可使用的添加劑物質(zhì)。一般，一元硬脂磷酸鹽泡沫抑制劑可占組合物的從約0.1%至約2%(重量)。烴泡沫抑制劑一般使用量可以從約0.01%至約5.0%(重量)，盡管也可使用較高的量。
除上述組分外，本發(fā)明表面活性劑組合物還可使用各種其它的添加劑組分，從而在本發(fā)明范圍的各種組合物還可提供其它的優(yōu)點(diǎn)。下面將說明各種這樣的添加劑組分，但并不是以此進(jìn)行限制。
織物柔軟劑可選擇性使用用于洗滌的各種織物柔軟劑，尤其是USP4，062，647(Storm和Nirschl，1977，12，13頒發(fā))的微粒蒙脫石，以及其它的在現(xiàn)有技術(shù)中已知的柔軟劑粘土，一般在組合物中，其量從約0.5%至約10%(重量)，從而提供在織物洗滌的同時(shí)提供織物柔軟的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺比現(xiàn)有技術(shù)中常用的聚環(huán)氧乙烷非離子表面活性劑對(duì)所說粘土的柔軟性能引起的干擾要少得多。粘土柔軟劑可與胺和陽離子柔軟劑結(jié)合使用，例如，在USP4，375，416(Crisp等人，1983，3，1)和USP4，291，071(Harris等人，1981，9，22頒發(fā))中已披露。
選擇性附加的表面活性劑本發(fā)明的組合物設(shè)計(jì)成可提供具有相當(dāng)?shù)偷呐菽牧己们逑?。因此，如果配方設(shè)計(jì)師將其它的高泡沫表面活性劑加入到組合物中從而提供各種輔助的清洗優(yōu)點(diǎn)的話，那么最好使這樣的表面活性劑的量低于約10%(重量)。如果使用多至30%(重量)的量，那么最好使用一個(gè)或多個(gè)上述泡沫抑制劑從而幫助保持低泡沫。
用于本發(fā)明的任意的(雖然高泡沫)表面活性劑的非限制性例子包括常用的C11-C16烷基苯磺酸鹽、C11-C18伯和仲烷基硫酸鹽、C12-C18非飽和(鏈烯基)硫酸鹽如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽尤其是乙氧基硫酸鹽、C10-C18烷基聚苷和其相應(yīng)的硫酸鹽化聚苷、C12-C18α-磺酸脂肪酸酯、C12-C18烷基和烷基酚烷氧化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)、C12-C18甜菜堿和硫代甜菜堿、C10-C18氧化胺，等，其具有上述關(guān)于泡沫的效果。也可以使用R1是甲基的多羥基脂肪酸酰胺。其它常用的表面活性劑列在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中。
其它組分用于洗滌組合物中的各種其他組分可包含在本發(fā)明的組合物中，包括其它的活性組分、載體、水溶助長(zhǎng)劑、過程助劑、染料或顏料、液體配方的溶劑，等。
用于本發(fā)明組合物的各種洗滌組分可將所說組分吸附到多孔疏水基物上來穩(wěn)定，然后用一疏水層覆蓋所說的基物。優(yōu)選地，將洗滌組分在被吸收到多孔基物上之前與表面活性劑混合。在使用中，洗滌組分從基物中釋放并進(jìn)入到含水洗滌液中，從而形成期望的洗滌效果。
為了更詳細(xì)地說明本技術(shù)，將多孔疏水硅(商標(biāo)SIPERNAT D10 DeGussa)與含3%-5%的C13-C15乙氧化的烷醇EO(7)非離子表面活性劑的蛋白酶溶液混合。一般，該酶/表面活性劑溶液是2.5×硅的重量。將得到的粉沫在攪拌的同時(shí)分散在硅氧烷油中(可使用粘度在500-12，500的各種硅氧烷油)。將得到的硅氧烷油分散液乳化或?qū)⑵浼尤氲阶罱K的洗滌基體中。通過這種方法，各組分，如上述酶、漂白劑、漂白活性劑、漂白催化劑、光敏化劑染料、熒光劑、織物調(diào)解劑和水解表面活性劑可“被保護(hù)”地用在洗滌、包括液體洗衣洗滌組合物中。
液體洗滌組合物可含有水和其它溶劑作為載體。低分子量的伯仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是適合的。優(yōu)選一元醇為可溶的表面活性劑，但多元醇例如含從2至約6碳原子和2至約6羥基的那些(如1，3-丙二醇，乙二醇，甘油，和1，2-丙二醇)也可使用。
本發(fā)明組合物將這樣配制，從而在含水清洗操作中，洗滌水將具有在約6.5和約11之間，優(yōu)選在約7.5和約10.5之間的PH值。液體產(chǎn)物組合物優(yōu)選具有在約7.5和約9.5之間，優(yōu)選在約7.5和約9.0之間的PH值。以推薦使用量控制PH的技術(shù)包括使用緩沖劑、堿、酸等，且這些是在現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的。
下面是一般的，非限制的實(shí)施例，其說明由本發(fā)明提供的混合非離子/陰離子表面活性劑體系的使用，從而制備全配方洗滌組合物。
實(shí)施例Ⅰ本發(fā)明的一種液體洗滌劑組合物包括如下組分 %(重量)非離子/陰離子＊15.0檸檬酸鈉 1.0C10脂肪醇乙氧基化物(3) 13.0一乙醇胺 2.5水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1) 平衡＊1∶1椰子烷基N-正-丙基/葡糖酰胺和其硫酸化配對(duì)物表面活性劑，Na鹽的混合物。
實(shí)施例Ⅱ本發(fā)明的一種顆粒洗滌劑包括如下組分 %(重量)非離子/陰離子＊10.0沸石A(1-10微米) 30.0檸檬酸鈉 10.0碳酸鈉 20.0熒光增白劑 0.1洗滌酶＊＊1.0C14-C16脂肪酸 5.0硫酸鈉 15.0水和微量物質(zhì) 平衡＊1∶1牛脂烷基N-正-己基葡糖酰胺和其硫酸鹽配對(duì)物表面活性劑，Na鹽的混合物。
＊＊脂解酶制劑(LIPOLASE)。
實(shí)施例Ⅲ實(shí)施例Ⅱ和Ⅲ的組合物用含0.5%商業(yè)上可得到的淀粉酶制劑(ESPERASE)改變。一般，可將0.5%商業(yè)淀粉酶制劑(TERMAMYL)和0.5%商業(yè)脂解酶制劑(LIPOLASE)共同結(jié)合到這個(gè)洗滌劑組合物中。
實(shí)施例Ⅳ一種具有高去脂特性的洗滌組合物如下組分 %(重量)非離子/陰離子＊20.0椰子單乙醇胺 1.0水 平衡＊N-正-丙基葡糖胺或N-乙基果糖胺的C12-C14脂肪酸酰胺，硫酸鹽化物從而提供3∶1的非離子∶硫酸鹽化陰離子混合物和部分用MgSO4中和，部分用NaOH中和，從而在最終洗滌劑組合物中提供1.6%的Mg含量。
實(shí)施例Ⅴ一種適用于歐洲型式前裝式洗衣機(jī)的穩(wěn)定的，清徹、透明液體重垢洗衣洗滌劑如下組分 %(重量)C12-14N-正-丙基葡糖酰胺 8.0C12-14N-正-丙基葡糖酰胺硫酸鹽 8.0C12-14乙氧基化鏈烷醇 2.5棕櫚殼脂肪酸 6.0檸檬酸(作為酸酐) 3.0乙醇 3.01，2-丙二醇 4.0單乙醇胺/NaOH 到7.8-8.0水和微量物質(zhì) 平衡實(shí)施例Ⅵ一種適用于歐式洗衣機(jī)中的重垢洗衣顆粒如下組分 %(重量)C12-18N-正-丙基葡糖酰胺硫酸鹽 9.0C12-18N-正-丙基葡糖酰胺 6.0沸石A(1-10微米) 20.0硅酸鈉 4.0碳酸鈉 10.0聚丙烯酸-馬來酸共聚物＊4.0二亞乙基三胺五個(gè)(亞甲基磷酸) 0.4四乙酰乙二胺 5.0檸檬酸鈉 7.0過硼酸鈉·1H2O 16.0水和微量物質(zhì) 平衡＊以商標(biāo)SOKALAN CP 5從BASF公司得到。
實(shí)施例Ⅶ實(shí)施例Ⅴ和Ⅵ的組合物分別通過將非離子和陰離子N-正-丙基多羥基脂肪酸酰胺用它們的相應(yīng)的N-正-丁基，N-異丁基和N-正-己基配對(duì)物化合物代替，從而保證其為低泡沫組合物。
上述公開的內(nèi)容和實(shí)施例非常詳細(xì)地說明了本發(fā)明的應(yīng)用。然而，人們知道，本發(fā)明組合物和方法提供的優(yōu)點(diǎn)可廣泛地用于各種其它技術(shù)中。這些技術(shù)已開發(fā)成用于各種各樣的現(xiàn)代的，全配方清洗組合物中，尤其是洗衣洗滌劑中。本發(fā)明組合物一般在至少約200ppm濃度的含水介質(zhì)中使用，例如對(duì)輕污垢織物和/或手洗碗碟。在重污垢織物洗滌中使用較高的濃度，即在1，000ppm至8，000ppm的范圍內(nèi)，或更高的濃度。然而，用量可根據(jù)用戶的愿望，污垢負(fù)荷，污垢類型等來變化。洗滌溫度可從5℃至沸點(diǎn)內(nèi)變化。
如上所述，本發(fā)明的混合的非離子/陰離子組合物也可含有化學(xué)式Ⅰ的非離子化合物(其中R1是C2-C8烷基)與它們的陰離子、硫酸鹽配對(duì)物化合物(其中R1是甲基)的混合物。同樣，混合物的非離子組合物可含有化學(xué)式Ⅰ的非離子化合物(其中R1是甲基)和它們的陰離子，硫酸鹽化合物(其中R1是C2-C8烷基)的混合物。在這種混合物中，非離子∶陰離子化合物的重量比一般在約10∶1至約1∶10的范圍內(nèi)變化。
權(quán)利要求
1.一種低泡清洗表面的方法，該方法包括使將要清洗的表面與含混合的非離子/陰離子表面活性劑體系的含水介質(zhì)接觸，其包括(a)具有如下通式的多羥基脂肪酸酰胺
其中R1是C2-C8烴基，R2是C5-C32烴基，和Z是具有至少兩個(gè)羥基直接連接到鏈上的線性烴基鏈的多羥基烴基部分；和(b)陰離子表面活性劑，其選自所說通式(a)的硫酸化多羥基脂肪酸酰胺，(a)∶(b)的重量比從約10∶1至約1∶10。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其包括洗滌織物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其包括洗滌食用器皿或其他硬表面。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其包括洗滌皮膚或洗頭發(fā)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R1是正-丙基，正-丁基，異丁基或正-己基，該清洗是在低泡沫下進(jìn)行的。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求5在自動(dòng)洗衣機(jī)中洗滌織物的方法。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求5在自動(dòng)洗碟機(jī)中洗滌食用器皿的方法。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求5清洗硬表面的方法。
9.一種特別適用于在洗滌劑中作為表面活性劑混合物的組合物，其包括(a)具有如下通式的多羥基脂肪酸酰胺
其中R1是C2-C8烴基，或其混合物，R2是C5-C32烴基，和Z是具有至少兩個(gè)羥基直接連接到鏈上的線性烴基鏈的多羥基烴基部分;和(b)陰離子表面活性劑，其選自所說通式(a)的硫酸化多羥基脂肪酸酰胺，(a)∶(b)的重量比從10∶1至1∶10。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的低泡沫組合物，其中R1選自正-丙基，異丙基，正-丁基，異丁基，正-戊基，異戊基和正己基，和其中R2是C12-C18烴基。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的低泡沫組合物，其中R1是C3-C8烴基，R1和R2的總和不大于約20個(gè)碳原子。
12.一種組合物，包括(a)具有如下通式的多羥基脂肪酸酰胺
其中R1是C2-C8烴基，或其混合物，R2是C5-C32烴基，和Z是具有至少兩個(gè)羥基直接連接到鏈上的線性烴基鏈的多羥基烴基部分;和(b)上述R1為甲基時(shí)的多羥基脂肪酸酰胺的硫酸化產(chǎn)物;(a)∶(b)的重量比從1∶10至10∶1。
13.一種組合物，包括(a)具有如下通式的多羥基脂肪酸酰胺
其中R1是甲基，R2是C5-C32烴基，和Z是具有至少兩個(gè)羥基直接連接到鏈上的線性烴基鏈的多羥基烴基部分;和(b)上述R1是C2-C8烷基的多羥基脂肪酸酰胺的硫酸化反應(yīng)產(chǎn)物;(a)∶(b)的重量比從1∶10至10∶1。
全文摘要
用于各種需要低泡沫的清潔功能的混合的非離子/陰離子表面活性劑，其包括多羥基脂肪酸酰胺和其硫酸化類似物，因此，將C
文檔編號(hào)B08B3/08GK1090880SQ9312156
公開日1994年8月17日 申請(qǐng)日期1993年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月30日
發(fā)明者J·P·布蒂克, A·蘇盧齊迪斯, D·S·康納, J·J·賽貝爾 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司