專利名稱：用保護膠體穩(wěn)定化的分散粉末的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水可再分散的分散粉末，該粉末是用保護膠體穩(wěn)定化的，且含有Hppler粘度不超過3毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇；還涉及該粉末的制備及其在水固性系統(tǒng)中的使用。
背景技術(shù)：
基于乙烯基酯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯單體、苯乙烯、丁二烯及乙烯的聚合物特別以其水分散體的形式或以水可再分散的聚合物粉末的形式用于許多應用領(lǐng)域中，例如作為各種不同基底的涂料或粘合劑。為了穩(wěn)定化這些聚合物，使用保護膠體或更少用到的低分子量表面活性化合物。通常使用聚乙烯醇作為保護膠體。
聚乙烯醇作為保護膠體有許多優(yōu)點，尤其它使粉末穩(wěn)定化，防止其顆粒過早聚結(jié)，并且本身可用作粘結(jié)劑。另一方面，當分散粉末例如在密封砂漿中大量使用時，聚乙烯醇有時也顯現(xiàn)幾分不足。這種情況下，聚乙烯醇的牛頓流變學性能成為加工這類混料的不利因素。
按照現(xiàn)有技術(shù)使用的聚乙烯醇通常具有至少3毫帕斯卡·秒、甚至常常優(yōu)選至少4毫帕斯卡·秒的Hppler粘度(根據(jù)DIN 530151978-09)，并且例如描述在專利文獻DE 10162513 A1和EP 1 262 465 B1中。對Hppler粘度的要求沒有上限。然而，由于粘度增加，超過30毫帕斯卡·秒的值也很少采用。
對低于3毫帕斯卡·秒的Hppler粘度范圍研究很少，或者說根本沒有，因為至今仍假定這樣低分子量的化合物在穩(wěn)定分散粉末方面不是非常適用。
分散粉末是例如通過如EP 1 262 465 B1中所述的噴霧干燥法，或者通過含水膠乳冷凍干燥法來制備的。
這些產(chǎn)品特別是在水固性粘合劑中，例如基于水泥或石膏的磚瓦粘合劑中用作粘結(jié)劑。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明目的是開發(fā)一種即使在大量使用時也表現(xiàn)出良好的加工性的分散粉末。
該目的可以通過本發(fā)明分散粉末來實現(xiàn)，該分散粉末含有低粘度和較高粘度聚乙烯醇的混合物加以穩(wěn)定化。
本發(fā)明提供由保護膠體穩(wěn)定化的分散粉末，其中該保護膠體的組成包括(a)至少一種Hppler粘度μ1不超過3毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇；以及(b)至少一種Hppler粘度μ2為4至25毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇；且該保護膠體的加權(quán)Hppler粘度μw不超過6毫帕斯卡·秒。
意想不到的是，根據(jù)本發(fā)明獲得的分散粉末，盡管具有高比例的極低分子量聚乙烯醇，仍能夠產(chǎn)生結(jié)塊穩(wěn)定的粉末。
還令人驚奇的是，發(fā)現(xiàn)低分子量聚乙烯醇不僅對加工性有積極影響，而且也能導致例如與聚苯乙烯粘著性的改善。
根據(jù)本發(fā)明的粉末包含0.1至10.0重量％的Hppler粘度μ1不超過3毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇(a)，優(yōu)選使用1.0至5.0重量％的該聚乙烯醇(a)。Hppler粘度μ1的優(yōu)選范圍是1.5至2.5毫帕斯卡·秒。
這種由(a)和(b)構(gòu)成的特定聚乙烯醇優(yōu)選在干燥形成粉末之前加入分散體，但也可以在起始分散體的聚合期間加入。
低分子量聚乙烯醇(a)與慣用的較高分子量的聚乙烯醇(b)聯(lián)合使用。但高分子量聚乙烯醇的比例不應太高，因為否則會部分喪失積極作用?；诰垡蚁┐伎偭?，優(yōu)選使用10至50重量％的較高分子量的聚乙烯醇(b)，特別優(yōu)選15至35重量％的較高分子量聚乙烯醇(b)。
為了獲得積極作用，必須滿足下述先決條件。作為保護膠體，聯(lián)合使用至少一種Hppler粘度μ1不超過3毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇(a)和至少一種Hppler粘度μ2為4至25毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇(b)。此處(a)、(b)之比的選擇應使其加權(quán)Hppler粘度μw不超過6毫帕斯卡·秒。
μw可以用等式(1)來描述μw＝μ1×X1+μ2×X2+……μi×Xi(1)式中i＝所用聚乙烯醇(a)和(b)的數(shù)目，即至少是2；Xi＝具有Hppler粘度μi的相應聚乙烯醇i的質(zhì)量分數(shù)，并且可以采用等式(2)來描述Xi＝Wi/(W1+W2+……Wi) (2)式中W＝相應聚乙烯醇的質(zhì)量，而I具有以上含意。
用保護膠體穩(wěn)定化的本發(fā)明分散粉末的其他組成與現(xiàn)有技術(shù)一致。
適合于基礎(chǔ)聚合物的乙烯基酯是具有1至15個碳原子的羧酸的乙烯基酯。優(yōu)選的乙烯基酯是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯以及具有9至13個碳原子的α-分支單羧酸的乙烯基酯，如VeoVa9R或VeoVa10R(Resolution Europe BV公司的商品名，Hoogvliet，荷蘭)。特別優(yōu)選為乙酸乙烯酯。
適宜的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是具有1至15個碳原子的非分支或分支型醇的酯，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片基酯(norbornyl acrylate)。優(yōu)選為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。
烯烴和二烯烴的例子是乙烯、丙烯及1，3-丁二烯。合適的乙烯基芳烴是苯乙烯及乙烯基甲苯。合適的鹵乙烯是氯乙烯。
基于基礎(chǔ)聚合物的總重量，任選還可共聚合0.05至50重量％，優(yōu)選1至10重量％的輔助單體。輔助單體的實例為烯鍵式不飽和單羧酸及二羧酸，優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸及馬來酸；烯鍵式不飽和羧酰胺及腈，優(yōu)選為丙烯酰胺及丙烯腈；富馬酸及馬來酸的單酯及二酯，如二乙酯及二異丙酯；馬來酸酐；烯鍵式不飽和磺酸及其鹽，優(yōu)選為乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。其他的實例是預交聯(lián)共聚單體，如多重烯鍵式不飽和共聚單體，如己二酸二乙烯酯、馬來酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或氰脲酸三烯丙酯；或后交聯(lián)共聚單體，如丙烯酰胺基羥基乙酸(AGA)、甲基丙烯酰胺基羥基乙酸甲酯(MAGME)、N-羥甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羥甲基甲基丙烯酰胺(NMMA)、N-羥甲基氨基甲酸烯丙酯；N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺及N-羥甲基氨基甲酸烯丙酯的烷基醚，如異丁氧基醚或酯。環(huán)氧基官能的共聚單體也是合適的，如甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯酸縮水甘油酯。其他的實例是硅官能的共聚單體，如丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷及甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷及乙烯基甲基二烷氧基硅烷，其中例如可含有甲氧基、乙氧基及乙氧基丙二醇醚基作為烷氧基。還述及具有羥基或CO基的單體，如甲基丙烯酸羥烷基酯及丙烯酸羥烷基酯，如丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸羥丁基酯、甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯或甲基丙烯酸羥丁基酯，以及諸如雙丙酮丙烯酰胺及丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯或甲基丙烯酸乙?；阴Ｑ趸阴サ幕衔?。
適宜均聚物和共聚物的例子有乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物、乙酸乙烯酯與乙烯及一種或更多種其他乙烯基酯的共聚物、乙酸乙烯酯與乙烯及丙烯酸酯的共聚物、乙酸乙烯酯與乙烯及氯乙烯的共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物。
優(yōu)選為乙酸乙烯酯均聚物；乙酸乙烯酯與1至40重量％乙烯的共聚物；乙酸乙烯酯與1至40重量％乙烯及1至50重量％的一種或更多種選自以下組中的其他共聚單體的共聚物在羧酸基中具有1至12個碳原子的乙烯基酯，如丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、具有9至13個碳原子的α-分支羧酸的乙烯基酯，如VeoVa9、VeoVa10、VeoVa11，購自ResolutionEurope BV公司，Hoogvliet，荷蘭；乙酸乙烯酯與1至40重量％乙烯及優(yōu)選1至60重量％丙烯酸酯的共聚物，該丙烯酸酯是具有1至15個碳原子的非分支或分支型醇的丙烯酸酯，尤其是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯；以及含有以下單體的共聚物30至75重量％乙酸乙烯酯、1至30重量％月桂酸乙烯酯或具有9至11個碳原子的α-分支羧酸的乙烯基酯、以及1至30重量％的具有1至15個碳原子的非分支或分支型醇的丙烯酸酯，尤其是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯，該共聚物還含有1至40重量％的乙烯；乙酸乙烯酯、1至40重量％乙烯、以及1至60重量％氯乙烯的共聚物；其中這些聚合物還可含有所述含量的所述輔助單體，而且重量百分比數(shù)據(jù)相加之和均為100重量％。
優(yōu)選的還有(甲基)丙烯酸酯聚合物，如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的共聚物，或甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯及任選的乙烯的共聚物；含有一種或更多種選自以下組中的單體的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯；含有一種或更多種選自以下組中的單體的乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及任選的乙烯；苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物；其中這些聚合物還可含有所述含量的所述輔助單體，而且重量百分比數(shù)據(jù)相加之和均為100重量％。
選擇單體和/或選擇共聚單體的重量份，通常使得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-50℃至+50℃，優(yōu)選為-30℃至+40℃。該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可利用差示掃描量熱法(DSC)由已知的方式測得。Tg也可利用Fox方程預先進行近似計算。依照Fox T.G.，Bull.Am.Physics Soc.1，3，page123(1956)1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+…+xn/Tgn(3)其中xn代表單體n的以重量％/100計的質(zhì)量分數(shù)，而Tgn為單體n的均聚物以開爾文計的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。均聚物的Tg值記載于“聚合物手冊(Polymer Handbook)”，第二版，J.Wiley & Sons，New York(1975)。
所述均聚物和共聚物都采用乳液聚合法制備，但其中起始聚合溫度通常并非必須低于100℃。該聚合反應的總轉(zhuǎn)化率的至少60％，優(yōu)選至少70％，更優(yōu)選至少80％是在100℃至140℃的溫度下發(fā)生的。
利用乳液聚合常用的水溶性引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)劑組合引發(fā)聚合反應。水溶性引發(fā)劑的實例是過氧二硫酸的鈉鹽、鉀鹽及銨鹽，過氧化氫、過氧化叔丁基、氫過氧化叔丁基、過氧二磷酸鉀、過氧新戊酸叔丁酯、氫過氧化異丙苯、單氫過氧化異丙基苯、偶氮二異丁腈。均基于單體的總重量，所述引發(fā)劑的使用量通常為0.001至0.02重量％，優(yōu)選為0.001至0.01重量％。
作為氧化還原引發(fā)劑使用所述引發(fā)劑與還原劑的組合。合適的還原劑是堿金屬及銨的亞硫酸鹽及亞硫酸氫鹽，如亞硫酸鈉，次硫酸衍生物，如甲醛化次硫酸鋅或堿金屬甲醛化次硫酸鹽，如羥基甲烷亞磺酸鈉，及抗壞血酸。均基于單體的總重量，還原劑的含量通常為0.001至0.03重量％，優(yōu)選為0.001至0.015重量％。
為了控制分子量，可在聚合反應期間使用調(diào)節(jié)物質(zhì)。若使用調(diào)節(jié)劑，則其基于待聚合的單體的使用量通常為0.01至5.0重量％，并且單獨地或以預先與反應成分混合的方式按計量添加。這些物質(zhì)的實例是正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、硫醇基丙酸、硫醇基丙酸甲酯、異丙醇及乙醛。
為穩(wěn)定聚合混合物，可以添加本發(fā)明的聚乙烯醇(a)和(b)的混合物。但聚合也可以在其他保護膠體存在下進行。
聚合混合物適用的其他保護膠體有聚乙烯醇；聚乙烯醇縮醛；聚乙烯吡咯烷酮；水溶性多糖，如淀粉(直鏈淀粉及支鏈淀粉)，纖維素及其羧甲基衍生物、甲基衍生物、羥乙基衍生物、羥丙基衍生物；蛋白質(zhì)，如酪蛋白或酪蛋白酸鹽、大豆蛋白、明膠；木質(zhì)素磺酸鹽；合成聚合物，如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯與羧基官能的共聚單體單元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰胺-甲醛磺酸鹽、萘-甲醛磺酸鹽、苯乙烯/馬來酸共聚物及乙烯基醚/馬來酸共聚物。
優(yōu)選的是水解度為80至100摩爾％的部分水解或完全水解的聚乙烯醇，尤其是水解度為80至95摩爾％且在濃度為4％的水溶液中的Hppler粘度為1至30毫帕斯卡·秒(Hppler法，在20℃下)的部分水解的聚乙烯醇。優(yōu)選的還有水解度為80至95摩爾％且在濃度為4％的水溶液中的Hppler粘度為1至30毫帕斯卡·秒的部分水解的經(jīng)疏水改性的聚乙烯醇。其實例是乙酸乙烯酯與疏水性共聚單體的部分水解的共聚物，該疏水性共聚單體例如是乙酸異丙烯酯、新戊酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、具有5或9至11個碳原子的飽和α-分支單羧酸的乙烯基酯、馬來酸二烷基酯及富馬酸二烷基酯，如馬來酸二異丙酯及富馬酸二異丙酯，氯乙烯、乙烯基烷基醚，如乙烯基丁基醚，烯烴，如乙烯及癸烯?；诓糠炙獾木垡蚁┐嫉目傊亓?，該疏水性單元的含量優(yōu)選為0.1至10重量％。還可使用所述聚乙烯醇的混合物。
最優(yōu)選的是水解度為85至94摩爾％且在濃度為4％的水溶液中的Hppler粘度為3至15毫帕斯卡·秒(Hppler法，在20℃下)的聚乙烯醇。所述保護膠體是利用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方法制成的，基于單體的總重量，在該聚合反應期間保護膠體的總添加量通常為1至20重量％。
若在存在乳化劑的情況下實施該聚合反應，則基于單體的量，該乳化劑的量為1至5重量％。合適的乳化劑為陰離子型、陽離子型及非離子型乳化劑，例如陰離子表面活性劑，如鏈長度為8至18個碳原子的烷基硫酸鹽、疏水性基團中具有8至18個碳原子且具有最多40個環(huán)氧乙烷單元或環(huán)氧丙烷單元的烷基醚硫酸鹽或烷基芳基醚硫酸鹽、具有8至18個碳原子的磺酸烷基酯或磺酸烷基芳基酯、磺基琥珀酸與一元醇或烷基酚的酯及半酯，或非離子表面活性劑，如具有8至40個環(huán)氧乙烷單元的烷基聚二醇醚或烷基芳基聚二醇醚。優(yōu)選不加乳化劑。
聚合反應結(jié)束之后，可采用已知的方法，通常通過由氧化還原催化劑引發(fā)的后聚合反應而實施后聚合反應以去除殘留單體。揮發(fā)性殘留單體還可利用蒸餾加以去除，優(yōu)選在減壓下，并任選使諸如空氣、氮氣或水蒸汽的惰性夾帶氣體流經(jīng)或流過產(chǎn)物。由此獲得的含水分散體的固體含量為30至75重量％，優(yōu)選為50至60重量％。
如果在其他保護膠體存在下進行所述聚合反應，則要在干燥之前添加本發(fā)明的聚乙烯醇(a)和(b)混合物。
為了生產(chǎn)水可再分散的聚合物粉末，含水分散體任選在添加作為干燥助劑的保護膠體后例如通過流化床干燥、冷凍干燥或噴霧干燥進行干燥。分散體優(yōu)選噴霧干燥。噴霧干燥在常規(guī)的噴霧干燥裝置中進行，采用單流體、雙流體或多流體噴嘴或轉(zhuǎn)盤均能實施霧化。出口溫度一般在45至120℃，優(yōu)選60至90℃，取決于干燥裝置、樹脂的Tg和要求的干燥程度。
通常，干燥助劑也是保護膠體，以該分散體的聚合物成分為基準，其總使用量通常為3至30重量％。也就是說，以聚合物成分為基準，該干燥過程之前保護膠體的總使用量應為3至30重量％，更優(yōu)選以聚合物成分為基準為5至20重量％。
如果聚合采用本發(fā)明聚乙烯醇(a)和(b)的混合物進行，也可以使用其他合適的保護膠體作為干燥助劑。
其他適宜的干燥助劑有部分水解的聚乙烯醇；聚乙烯吡咯烷酮；水溶性多糖，如淀粉(直鏈淀粉及支鏈淀粉)，纖維素及其羧甲基衍生物、甲基衍生物、羥乙基衍生物及羥丙基衍生物；蛋白質(zhì)，如酪蛋白或酪蛋白酸鹽、大豆蛋白、明膠；木質(zhì)素磺酸鹽；合成聚合物，如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯與羧基官能的共聚單體單元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰胺-甲醛磺酸鹽、萘-甲醛磺酸鹽、苯乙烯/馬來酸共聚物及乙烯基醚/馬來酸共聚物。優(yōu)選不使用除聚乙烯醇以外的其他保護膠體作為干燥助劑，其中聚乙烯醇優(yōu)選用作保護膠體，還優(yōu)選用作干燥助劑。
已反復證實，基于基礎(chǔ)聚合物，含量最高為1.5重量％的消泡劑在霧化期間是有利的。為通過提高結(jié)塊穩(wěn)定性以提高存儲穩(wěn)定性，特別是在具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的粉末的情況下，以聚合物成分的總重量為基準，所得粉末可混入優(yōu)選最高30重量％的抗結(jié)塊劑或抗成塊劑。抗結(jié)塊劑的實例是碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、石膏、二氧化硅、高嶺土、硅酸鹽，其粒徑優(yōu)選為10納米至10微米。
由固體含量調(diào)節(jié)待霧化物料的粘度，使得(于20轉(zhuǎn)及23℃下以Brookfield粘度測得的)數(shù)值小于500毫帕斯卡·秒，優(yōu)選小于250毫帕斯卡·秒。該待霧化的分散體的固體含量為至少35％，優(yōu)選為至少40％。
為提高應用技術(shù)中的特性，可在霧化作用期間添加其他添加劑。在優(yōu)選的具體實施方案中包含的分散粉末組合物的其他組分是顏料、填料、泡沫穩(wěn)定劑、疏水化劑。
根據(jù)本發(fā)明的分散粉末的制備方法是如下進行的在水性介質(zhì)中進行自由基聚合，隨后干燥如此所獲得的分散體，并且其特征在于，在聚合反應期間和/或在干燥水性分散體之前添加根據(jù)本發(fā)明所用的保護膠體。
根據(jù)本發(fā)明的由保護膠體穩(wěn)定化的水可再分散的分散粉末可用于其典型的應用領(lǐng)域。例如用于與水固性粘結(jié)劑，水泥，如卜特蘭水泥、高鋁水泥、火山灰水泥、礦渣水泥、鎂氧水泥、磷酸鹽水泥，石膏及水玻璃相結(jié)合的建筑用化學產(chǎn)品，用于制造建筑粘合劑，尤其是磚瓦粘合劑，及保溫粘合劑(Vollwrmeschutzkleber)、粉刷頭道漿、抹平劑、地板抹平劑、自找平的抹平劑、密封泥漿、接縫砂漿及涂料。優(yōu)選的應用領(lǐng)域是用于高層建筑及地下建筑的施工工程的噴射砂漿及混凝土噴漿，以及隧道壁的砌面。
具體實施例方式
實施例采用6重量％水解度為88摩爾％、Hppler粘度為4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇作為起始分散體，制備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-7℃的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物分散體。
粉末該粉末是添加聚乙烯醇后制備的。其分散體采用雙流體噴嘴噴霧。以預壓縮至4巴的空氣作為霧化組分，利用加熱至125℃的空氣在平行流中對所形成的液滴實施干燥。在獲得的干燥粉末中混入10重量％可商購的抗結(jié)塊劑碳酸鈣鎂。
粉末P1(按照本發(fā)明制備)起始分散體與2重量％水解度為88摩爾％、Hppler粘度為2毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇，和3重量％水解度為88摩爾％、Hppler粘度為13毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇，以及2重量％水解度為88摩爾％、Hppler粘度為4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇混合。
聚乙烯醇μ1的重量百分數(shù)＝15.4％，μw＝5.8毫帕斯卡·秒。
粉末P2(按照本發(fā)明制備)起始分散體與5重量％水解度為88摩爾％、Hppler粘度為2毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇，和3重量％水解度88摩爾％、Hppler粘度為13毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇，以及2重量％水解度88為摩爾％、Hppler粘度為4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇混合。
聚乙烯醇μ1的重量百分數(shù)＝31.3％，μw＝5.1毫帕斯卡·秒。
粉末V3(未按本發(fā)明)起始分散體與12重量％水解度為88摩爾％、Hppler粘度為2毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇，和3重量％水解度為88摩爾％、Hppler粘度為13毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇，以及2重量％水解度為88摩爾％、Hpler粘度為4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇混合。
聚乙烯醇μ1的質(zhì)量百分數(shù)＝52.2％，μw＝4.1毫帕斯卡·秒。
粉末V4(未按本發(fā)明制備)起始分散體與2重量％水解度88摩爾％、Hppler粘度2毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇，和5重量％水解度88摩爾％、Hppler粘度13毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇，以及2重量％水解度88摩爾％、Hppler粘度4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇混合。
聚乙烯醇μ1的質(zhì)量百分數(shù)＝13.3％，μw＝6.7毫帕斯卡·秒。
試驗考察所獲得的粉末，測定其粉末性質(zhì)、密封漿的加工性以及與Styropor粘合性。
測定抗結(jié)塊性(BF)為了測定抗結(jié)塊性，將分散粉末裝填入一個具有螺栓緊固件的鐵管中，然后利用金屬柱塞施加壓力。施壓之后，在干燥箱中于50℃下放置16小時。冷卻至室溫后，將粉末從管中取出，并通過壓碎粉末定量測定抗結(jié)塊性。以如下方式對抗結(jié)塊性加以分級1～3＝非常好的抗結(jié)塊性4～6＝良好的抗結(jié)塊性7～8＝合格的抗結(jié)塊性9～10＝無抗結(jié)塊性，粉末在壓碎之后不再具有流動性測定沉積特性(RA)再分散體的沉積特性用作粉末的可再分散性的度量。以50％的濃度在強烈的剪切力的作用下在水中形成再分散體。
然后對釋釋的固體含量為0.5％的再分散體測定沉積特性，為此將100毫升該分散體裝入帶有刻度的管中，并測量固體沉積物的高度。24小時后以毫米測量沉積數(shù)據(jù)。大于7的數(shù)值表明粉末的再分散作用不足。測定用再分散粉末改性的含水泥的粘合劑對Styropor的膠粘抗拉強度(HZ)按下述配方(聚合物含量3％)試驗對Styropor的膠粘抗拉強度(以拉脫百分數(shù)表示)石英砂665份卜特蘭水泥300份纖維素5份再分散粉末30份在下述條件儲存后再測定膠粘抗拉強度7d/21w 7天干燥/21天濕潤(濕式儲存)按下述配方定性確定含水泥的密封漿的加工性(VA)石英砂 547份卜特蘭水泥 150份纖維素 3份再分散粉末 300份將再分散粉末抗結(jié)塊性、沉積特性、膠粘抗拉強度以及加工性的試驗結(jié)果歸納于表1。
表1

*按照本發(fā)明由表1數(shù)據(jù)可見，本發(fā)明產(chǎn)物P1、P2的粉末性質(zhì)未受到不利影響，其應用數(shù)據(jù)也獲得改善。
權(quán)利要求
1.一種用保護膠體穩(wěn)定化的分散粉末，其特征在于，所述保護膠體包含(a)至少一種Hppler粘度μ1不超過3毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇；以及(b)至少一種Hppler粘度μ2為4至25毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇；且該保護膠體的加權(quán)Hppler粘度μw不超過6毫帕斯卡·秒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分散粉末，其特征在于，基于聚乙烯醇總量，較高分子量的聚乙烯醇(b)的用量為10至50重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的分散粉末，其特征在于，μ1為1.5至2.5毫帕斯卡·秒。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的分散粉末，其特征在于，該分散粉末包含0.1至10.0重量％的聚乙烯醇(a)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的分散粉末，其特征在于，該分散粉末包含1.0至5.0重量％的聚乙烯醇(a)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的分散粉末，其特征在于，所含的聚合物選自以下組中乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物、乙酸乙烯酯與乙烯及一種或更多種其他乙烯基酯的共聚物、乙酸乙烯酯與乙烯及丙烯酸酯的共聚物、乙酸乙烯酯與乙烯及氯乙烯的共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物。
7.制備根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的分散粉末的方法，其是通過在水性介質(zhì)中進行自由基聚合，隨后干燥如此所獲得的分散體來實施，其特征在于，在所述聚合反應期間和/或在干燥水性分散體之前添加所述保護膠體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的水可再分散的聚合物粉末組合物的用途，其是與水固性粘結(jié)劑、水泥、石膏及水玻璃相結(jié)合用于建筑用化學產(chǎn)品中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的水可再分散的聚合物粉末組合物的用途，其是用于制造建筑粘合劑、磚瓦粘合劑及保溫粘合劑、粉刷頭道漿、抹平劑、地板抹平劑、自找平的抹平劑、密封泥漿、接縫砂漿及涂料。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的水可再分散的聚合物粉末組合物的用途，其是用于高層建筑及地下建筑的施工工程的噴射砂漿及混凝土噴漿，以及隧道壁的砌面。
全文摘要
本發(fā)明涉及用保護膠體穩(wěn)定化的分散粉末，其中所述保護膠體包含(a)至少一種H∴ppler粘度μ
文檔編號C04B26/02GK1966569SQ200610146330
公開日2007年5月23日 申請日期2006年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月17日
發(fā)明者漢斯-彼得·韋策爾, 維爾納·鮑爾 申請人:瓦克聚合系統(tǒng)兩合公司