專利名稱：：烯烴類熱塑性彈性體、組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種烯烴類熱塑性彈性體，組合物，由它們中的一種制備的片材，層壓產(chǎn)品和用于汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材。迄今為止，用于汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材，例如儀表板、門飾等，主要是由軟氯乙烯樹脂制造的。近年來，由于對輕質(zhì)制件的普遍需求，已經(jīng)開始使用烯烴類熱塑性彈性體來制造它。為了成形用于內(nèi)飾的由烯烴類熱塑性彈性體制造的覆蓋層片材，從而使其與內(nèi)飾相符，例如儀表板或門飾，真空成形，尤其是正真空成形，已經(jīng)被實際應(yīng)用。使用具有用于消除界面的穿孔的非花紋的成形模具，該界面是在模具表面和覆蓋層內(nèi)表面之間，通過將花紋的(即，事先通過壓花而將花紋成形在覆蓋層片材的外表面上)覆蓋層片材放置在模具上，其花紋的外表面暴露于外部，并通過消除皮層片材之下的間隙而將該皮層片材壓在模具表面上，進(jìn)行正(male)真空成形。因此，在覆蓋層片材的花紋外表面上的花紋易于受到損傷。尤其是，在真空成形，特別是正真空成形時，與由軟氯乙烯樹脂制造的片材相比，由烯烴類熱塑性彈性體制造的覆蓋層片材可能更加容易遭受這種損傷，從而導(dǎo)致保持花紋的能力不夠，因此已經(jīng)提出了避免該缺點(diǎn)的要求。一種具有提高了保持花紋能力的烯烴類熱塑性彈性體已經(jīng)在日本專利特開平6-71751A中公開，它是通過將由100℃時的門尼粘度為80-350的烯烴共聚物橡膠、可充油(oil-extensible)的烯烴共聚物橡膠和烯烴聚合物組成的混合物進(jìn)行部分交聯(lián)而得到的。該烯烴類熱塑性彈性體還顯示出其保持花紋的能力不夠，因此還需要進(jìn)一步的改進(jìn)。本發(fā)明的一個目的是解決上述現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)生的問題，并且提供一種烯烴類熱塑性彈性體，以及一種含有這種烯烴類熱塑性彈性體的組合物，其具有極好的可成形性、耐熱性、機(jī)械性能、拉伸特性、應(yīng)變回復(fù)能力和推斥彈性，以及當(dāng)由其制造的花紋片材通過真空成形、特別是通過正真空成形加工時，其還具有極好的保持花紋的能力。本發(fā)明的另一個目的是提供一種片材，一種層壓制品以及一種用于汽車內(nèi)飾的、由上述烯烴類熱塑性彈性體或彈性體組合物制造的覆蓋層片材，其在正真空成形時具有極好的保持花紋的能力。本發(fā)明屬于如下烯烴類熱塑性彈性體、彈性體組合物及其用途(1)一種烯烴類熱塑性彈性體，包括烯烴樹脂和烯烴共聚物橡膠，其特征在于當(dāng)在130-150℃的片材溫度范圍內(nèi)的至少一個點(diǎn)處，將由該彈性體制造的花紋片材進(jìn)行正真空成形時，其條件由正真空成形后的片材保持的花紋深度相對于正真空成形前花紋的深度的百分比表示的花紋保持率，滿足如下公式(1)定義的關(guān)系％花紋保持率≥100-2.0×(T-120)…(1)其中T表示片材在正真空成形時的溫度。(2)一種通過將橡膠組合物在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行動態(tài)熱處理，而得到的烯烴類熱塑性彈性體，該組合物包括(A)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，10-60％的其熔體流動速率(根據(jù)ASTMD1238-65T，在230℃，2.16kg的負(fù)荷下)在0.1-3克/10分鐘范圍內(nèi)的丙烯樹脂，(B)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，37-87％的由乙烯、具有3-20個碳原子的α-烯烴和任選加入的非共軛多烯制備的烯烴共聚物橡膠，和(C)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，3-30％的聚乙烯樹脂。(3)一種通過在交聯(lián)劑的存在下，將橡膠組合物進(jìn)行動態(tài)熱處理而得到的烯烴類熱塑性彈性體，該組合物包括(A)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，10-60％的其熔體流動速率(根據(jù)ASTMD1238-65T,在230℃,2.16kg的負(fù)荷下)在0.1-3克/10分鐘范圍內(nèi)的丙烯樹脂，(B)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，37-87％的由乙烯、具有3-20個碳原子的α-烯烴和任選加入的非共軛多烯制造的烯烴共聚物橡膠，和(C)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，3-30％的聚乙烯樹脂其中，該彈性體的特征在于當(dāng)在130-150℃的片材溫度范圍內(nèi)的至少一個點(diǎn)處，將由該彈性體制造的花紋片材進(jìn)行正真空成形時，其條件由正真空成形后的片材保特的花紋深度相對于正真空成形前花紋的深度的百分比表示的花紋保持率，滿足如下公式(1)定義的關(guān)系％花紋保持率≥100-2.0×(T-120)…(1)其中T表示片材在正真空成形時的溫度。(4)如在上述(2)或(3)中定義的烯烴類熱塑性彈性體，其中聚乙烯樹脂(C)的密度在0.880-0.940g/cm3的范圍內(nèi)。(5)如以上(2)-(4)中任一項所定義的烯烴類熱塑性彈性體，每100重量份的烯烴共聚物樹脂(B)，還包括比例為10-200重量份范圍內(nèi)的軟化劑(D)。(6)如以上(1)-(5)中任一項所定義的烯烴類熱塑性彈性體，其中其膠體含量在高于20至低于97％的范圍內(nèi)，以烯烴類熱塑性彈性體的重量為基準(zhǔn)。(7)如以上(1)-(6)中任一項所定義的烯烴類熱塑性彈性體，用作汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材的原料。(8)一利種烯烴類熱塑性彈性體組合物，包括如以上(1)-(7)中任一項所定義的烯烴類熱塑性彈性體和結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)，其中每100重量份的烯烴類熱塑性彈性體，結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)的比例在20-200重量份的范圍內(nèi)。(9)一種如上述(8)所定義的烯烴類熱塑性彈性體組合物，用作汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材的原料。(10)如以上(1)-(7)中任一項所定義的烯烴類熱塑性彈性體或如以上(8)或(9)所定義的烯烴類熱塑性彈性體組合物制造的片材。(11)由以上(1)-(7)中任一項定義的烯烴類熱塑性彈性體或以上(8)或9)所定義的烯烴類熱塑性彈性體組合物制造的花紋片材。(12)一種片材，包括由在上述(10)或(11)中定義的片材制造的基底，其上涂覆由選自以下組成的原料制備的面涂聚氨基甲酸乙酯樹脂，飽和的聚酯樹脂，丙烯酸酯樹脂，聚氯乙烯樹脂和異氰酸酯樹脂。(13)一種層壓制品，包括如以上(10)-(12)中任一項所定義的片材的外層，和發(fā)泡聚烯烴制造的基層。(14)用于汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材，由以上(1)-(7)中任一項定義的烯烴類熱塑性彈性體、以上(8)或(9)所定義的烯烴類熱塑性彈性體組合物、以上(10)-(12)中任一項定義的片材或以上(13)中定義的層壓制品組成圖1(a)所示為透視圖中在測定花紋保持率時，用于實施正真空成形的金屬模具。圖1(b)所示為沿圖1(a)的A-A或B-B線處的金屬模具的縱截面，其中W1,W5=5cm,W2,W4=2.5cm,W3=15cm,及h1=3cm。圖2(a)是用于檢驗其花紋保持率的花紋片材的俯視圖。圖2(b)所示為沿圖2(a)的花紋片材A-A線處的縱截面，其中W6=250μm,W7=75μm,h2=320μm及R=150μm。在本說明書的文本中，打算用“正真空成形”表示一項使用非花紋模具例如金屬模具，用于加工花紋片材或用于汽車內(nèi)飾的花紋覆蓋層片材的技術(shù)，通過真空抽吸將花紋片材緊密地貼合在模具上，片材的花紋外表面朝外，以使片材與模具的外形一致。即，花紋在沒有貼合到模具的那側(cè)上。用于這種真空成形的模具或者是陽?；蛘呤顷幠！８鶕?jù)本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體應(yīng)具有特征當(dāng)在130-150℃的片材溫度范圍內(nèi)的至少一個點(diǎn)處，將由該彈性體制造的花紋片材進(jìn)行正真空成形時，其條件由正真空成形后的片材保持的花紋深度相對于正真空成形前花紋的深度的百分比表示的花紋保持率，滿足如下公式(1)-(1”)定義的關(guān)系％花紋保持率≥100-2.0×(T-120)…(1)優(yōu)選％花紋保持率≥100-2.0×(T-125)…(1')更優(yōu)選％花紋保持率≥100-2.0×(T-130)…(1”)其中T表示正真空成形時的片材溫度。對于正真空成形，使用如附圖1(a)和1(b)所示的金屬模具。對于花紋保待率一定的花紋片材，優(yōu)選通過配置有T形模的擠出片材成形機(jī)擠出烯烴類熱塑性彈性體，將擠出的片材通過直接安裝在T形模之后的壓花輥(輥溫=90℃)和夾輥之間的輥隙而制備，模頭溫度調(diào)節(jié)在210℃?；y片材的厚度為0.5mm，以及最大花紋深度為320μm。在片材的一個面上形成花紋。在片材上壓花的典型的花紋如圖2(a)和圖2(b)所示。圖2(a)所示為花紋片材的俯視圖，圖2(b)是沿圖2(a)的C-C線的部分縱截面圖。片材5在其外表面上具有多個花紋如模壓的平行的凹槽(6)。凹槽在它們的截面成形為V形，基底端具有弧度。尺寸為W6=250μm,W7=75μm,h2=320μm，以及底端處的弧度半徑R=150μm,h2是花紋深度。為了進(jìn)行花紋片材的正真空成形，從花紋片材上裁下尺寸為35×35cm的樣品片材，并將其進(jìn)行正真空成形，使用如圖1(a)和1(b)所示的配置有用于排氣的穿孔(未示出)的金屬模具，樣品溫度為130-150℃，通過將樣品片材放置在金屬模具上，其花紋朝外，并將金屬模具和樣品片材之間的界面消除，從而使樣品片材緊密貼合在金屬模具上。圖1(a)所示為金屬模具的透視圖，圖1(b)所示為沿線A-A或B-B處的縱截面。金屬模具1的形狀為拱脊3凸出扁平的模具面2，其中W1和W5都是5cm，W2和W4都是2.5cm，W3等于15cm,h1是3cm。在圖1的金屬模具中沒有成形花紋。在如上所述的正真空成形之后，為了測定用正真空成形后的花紋深度相對于正真空成形前的花紋深度百分比表示的花紋深度保持率，在對應(yīng)于模具中心的面積上測量花紋深度。例如可以通過在顯微鏡下觀察花紋的縱截面來測定花紋深度。另外，將要指出的是上述制備花紋片材和壓花技術(shù)的實施只是用來制備試驗片材，本發(fā)明的花紋片材可以用任何相應(yīng)的技術(shù)生產(chǎn)。本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體是一種包括聚烯烴樹脂和烯烴共聚物橡膠的彈性體，優(yōu)選通過在交聯(lián)劑的存在下將聚烯烴樹脂和烯烴共聚物橡膠進(jìn)行動態(tài)熱處理而制得的彈性體，并且具有特征由其制造的花紋片材顯示出的花紋保持率滿足由公式(1)定義的條件。對于本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體的起始原料，優(yōu)選同時使用聚丙烯樹脂(A)熔體流動速率(ASTMD1238-65T，在230℃時在2.16kg的負(fù)荷下測定)在0.1-3克/10分鐘范圍內(nèi)；烯烴共聚物橡膠(B)它是由乙烯，具有3-20個碳原子的α-烯烴，和任選加入的非共軛多烯制備的；和聚乙烯樹脂(C)，其中給出的特別優(yōu)選是同時使用聚丙烯脂(A)的數(shù)量為10-60％重量，烯烴共聚物橡膠(B)的數(shù)量為37-87％重量和聚乙烯樹脂(C)的數(shù)量為3-30％重量，優(yōu)選聚丙烯樹脂(A)的重量為15-55％重量，烯烴共聚物橡膠(B)的數(shù)量為40-80％重量，聚乙烯樹脂(C)的數(shù)量為5-25％重量。當(dāng)以上述給定的比例使用這些組份時，通過在交聯(lián)劑的存在下將含有這些組份的混合物進(jìn)行動態(tài)熱處理，就可以容易地得到在正真空成形時具有極好的花紋保持性的烯烴類熱塑性彈性體，其具有滿足由公式(1)-(1”)定義的條件的特征。根據(jù)本發(fā)明，適合用作烯烴類熱塑性彈性體的起始原料之一的聚丙烯樹脂(A)具有熔體流動速率(以下稱作MFR，根據(jù)ASTMD1238-65T，在230℃時，2.16kg的負(fù)荷下)在0.1-3.0克/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.2-1.5克/10分鐘的范圍內(nèi)。當(dāng)聚丙烯樹脂(A)的MFR在上述0.1-3克/10分鐘的范圍時，就可以容易地得到一種具有滿足由公式(1)-(1’)定義的特征的烯烴類熱塑性彈性體，尤其是在正真空成形時由其制造的片材顯示出極好的花紋保持性能。對于聚丙烯樹脂(A)，可以使用丙烯的均聚物，丙烯與具有2-20個碳原子的α-烯烴的嵌段共聚物(丙烯除外)，優(yōu)選2-10個碳原子，或丙烯與具有2-20個碳原子的α-烯烴的無規(guī)共聚物(丙烯除外)，優(yōu)選2-10個碳原子。在共聚物的情況下，其適合的丙烯含量為至少80摩爾％，優(yōu)選至少85摩爾％。構(gòu)成聚丙烯樹脂(A)的除丙烯之外的α-烯烴，可以列舉，例如乙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-已烯，1-辛烯，1-癸烯，2-甲基-1-丙烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯和5-甲基-1-己烯。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用，或者是它們中的兩種或多種組合使用。對于聚丙烯樹脂(A)，可以使用全同立構(gòu)聚丙烯和間同立構(gòu)聚丙烯中的任何一種。聚丙烯樹脂(A)可以被單獨(dú)使用，也可以是以這些樹脂的兩種的組合的形式使用。根據(jù)本發(fā)明，適合用作烯烴類熱塑性彈性體的起始原料之一的烯烴共聚物橡膠(B)優(yōu)選可以是乙烯/α-烯烴共聚物橡膠，它是一種由乙烯和具有3-20個碳原子、優(yōu)選3-10個碳原子的α-烯烴構(gòu)成的無定形的無規(guī)彈性體共聚物，或者是乙烯/α-烯烴/非共軛多烯的共聚物橡膠，它是一種由乙烯、具有3-20個碳原子優(yōu)選3-10個碳原子的α-烯烴和非共軛多烯構(gòu)成的無定形的無規(guī)彈性體共聚物。烯烴共聚物橡膠(B)適宜地是其乙烯含量在50-95摩爾％的范圍內(nèi)，優(yōu)選乙烯為50-90摩爾％，更優(yōu)選60-85摩爾％，具有3-20個碳原子的α-烯烴的含量在5-50摩爾％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為10-50摩爾％，更優(yōu)選為15-40摩爾％。烯烴共聚物橡膠(B)的門尼粘度{ML1+4(100℃)｝適合在10-250的范圍內(nèi)，優(yōu)選30-150。烯烴共聚物橡膠(B)的碘值適合不高于30，優(yōu)選不超過25。當(dāng)烯烴共聚物橡膠(B)的碘值不高于30時，就可以得到具有適當(dāng)?shù)慕宦?lián)結(jié)構(gòu)的烯烴類熱塑性彈性體。作為構(gòu)成烯烴共聚物橡膠(B)的除乙烯外的α-烯烴，可以列舉，例如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，2-甲基-1-丙烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯和5-甲基-1-己烯。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用，或者它們中的兩種或多種組合使用。作為構(gòu)成烯烴共聚物橡膠(B)的非共軛多烯，可以列舉，例如二聚環(huán)戊二烯，1,4己二烯，環(huán)辛二烯，亞甲基降冰片烯，亞乙基降冰片烯，和乙烯基降冰片烯。烯烴共聚物橡膠(B)的具體例子包括如下(1)乙烯/α-烯烴共聚物橡膠具有乙烯/α-烯烴的摩爾比在約95/5-50/50的范圍內(nèi)(2)乙烯/α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠具有乙烯/α-烯烴的摩爾比在約95/5-50/50的范圍內(nèi)。作為烯烴共聚物橡膠(B)，優(yōu)選乙烯/丙烯共聚物橡膠，乙烯/丙烯/非共軛多烯共聚物橡膠，乙烯/1-丁烯共聚物橡膠和乙烯/1-丁烯/非共軛多烯共聚物橡膠，其中給定的特別優(yōu)選是乙烯/丙烯/非共軛多烯共聚物橡膠，尤其是，乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯共聚物橡膠和乙烯/丙烯/二聚環(huán)戊二烯共聚物橡膠，考慮到可以得到具有適當(dāng)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的烯烴類熱塑性彈性體。烯烴共聚物橡膠(B)可以單獨(dú)使用，也可以將這些橡膠的兩種或多種組合使用。根據(jù)本發(fā)明，用作烯烴類熱塑性彈性體的起始原料之一的聚乙烯樹脂(C)，適宜地是乙烯的均聚物，或者是乙烯與具有3-20個碳原子、優(yōu)選4-8個碳原子的α-烯烴的無規(guī)或嵌段共聚物。在共聚物的情況下，其中乙烯含量適宜在85-99.9摩爾％的范圍內(nèi)，優(yōu)選90-99摩爾％，更優(yōu)選95-99摩爾％。作為構(gòu)成聚乙烯樹脂(C)的除乙烯外的α-烯烴，可以例舉如烯烴共聚物橡膠(B)所列舉的那些。作為聚乙烯樹脂(C)，其密度在0.880-0.940g/cm3，優(yōu)選0.885-0.935g/cm3，更優(yōu)選0.895-0.930g/cm2范圍內(nèi)的那些是優(yōu)選的。作為聚乙烯樹脂(C)，其MFRs(ASTMD1238-65T,190℃,2.16kg負(fù)荷)在0.1-50克/10分鐘，優(yōu)選1-30克/10分鐘，更優(yōu)選5-25克/10分鐘范圍內(nèi)的那些是優(yōu)選的。當(dāng)同時使用聚乙烯樹脂(C)和聚丙烯樹脂(A)時，就可以容易地得到加工成片材的特別在正真空成形時顯示出極好的花紋保持性的烯烴類熱塑性彈性體。聚乙烯樹脂(C)可以單獨(dú)使用，也可以這些樹脂的兩種或多種組合使用。根據(jù)本發(fā)明，烯烴類熱塑性彈性體可以包括軟化劑(D)。根據(jù)本發(fā)明，作為將被加入的軟化劑，可以例舉在傳統(tǒng)橡膠中添加的那些。軟化劑(D)的具體例子包括石油基物質(zhì)，例如操作油，潤滑油，烷屬烴，液體烷屬烴，石油瀝青和凡士林；煤焦油，例如煤焦油和煤焦油瀝青；脂油，例如蓖麻油，亞麻子油，菜籽油，大豆油和棕櫚油；蠟，例如松漿油，蜂蠟，巴西棕櫚蠟和羊毛脂(lanoline)；脂肪酸及其金屬鹽，例如蓖麻油酸，棕櫚酸，硬脂酸，硬脂酸鋇和硬脂酸鈣；合成的聚合物質(zhì)，例如石油樹脂，香豆酮-茚樹脂和無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯；基于酯的增塑劑，例如鄰苯二甲酸二辛酯，己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯；和其他的，包括微晶蠟，亞(油膏)，液體聚丁二烯，改性的液體聚丁二烯和液體聚硫橡膠。適合加入的軟化劑(D)的比例為每100重量份的烯烴共聚物橡膠(B)中是10-200重量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選15-140重量份。當(dāng)使用如上比例的軟化劑(D)時，所得的烯烴類熱塑性彈性體在成形加工時具有極好的流動性，由其制備的成形制件具有極好的耐熱性和機(jī)械性能。根據(jù)本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以包括除了烯烴共聚物橡膠(B)之外的橡膠。這些其他的橡膠包括，例如丁基橡膠，聚異丁烯橡膠，苯乙烯/丁二烯橡膠(SBR)，或其加氫產(chǎn)品(H-SBR)，苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠(SBS)或其加氫產(chǎn)品(SEBS)，苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物橡膠(SIS)，或其加氫產(chǎn)品(SEPS,HV-SIS)，丁腈橡膠(NBR)，天然橡膠(NR)和硅橡膠。根據(jù)本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以包括無機(jī)填料。無機(jī)填料的具體例子包括碳酸鈣，硅酸鈣，粘土，高嶺土，滑石，硅石，硅藻土，粉末云母，石棉，礬土，硫酸鋇，硫酸鋁，硫酸鈣，堿性碳酸鎂，二硫化鉬，石墨，玻璃纖維，玻璃珠，sirasu玻璃瓶(sirasuballoon)，堿性硫酸鎂須晶，鈦酸鈣須晶和硼酸鋁須晶。根據(jù)本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，還可以包括其他本身已知的組份，例如熱穩(wěn)定劑，抗氧劑，老化穩(wěn)定劑，抗靜電劑，金屬皂和蠟。將聚丙烯樹脂(A)，烯烴共聚物橡膠(B)，聚乙烯樹脂(C)，任選加入的軟化劑(D)和任選加入的其他組份，例如其他橡膠，無機(jī)填料和其他組份的混合物在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行動態(tài)熱處理，從而實現(xiàn)混合物的交聯(lián)，而得到了本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體。在本申請的文本中，詞句“進(jìn)行動態(tài)熱處理”指的是在熔融態(tài)將混合物捏合。作為在動態(tài)熱處理時使用的交聯(lián)劑，可以使用通常在熱固性橡膠中使用的那些，例如有機(jī)過氧化物，硫磺，酚樹脂，氨基樹脂，醌及其衍生物，基于胺的化合物，偶氮化合物，基于環(huán)氧化物的化合物和異氰酸酯。其中特別優(yōu)選有機(jī)過氧化物。作為有機(jī)過氧化物，可以列舉，例如過氧化二枯基，過氧化二叔丁基，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧)己烷，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧)己炔-3，1,3-二(叔丁基過氧異丙基)苯，1,1-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，正丁基-4,4-二(叔丁基過氧)戊酸酯，過氧化苯甲酰，過氧化對氯苯甲酰，過氧化2,4-二氯苯甲酰，叔丁基過氧化苯甲酸酯，叔丁基過氧化苯甲酸酯，叔丁基過氧化異丙基碳酸酯，過氧化二乙酰，過氧化月桂酰和叔丁基枯基過氧化物。其中，關(guān)于氣味和焦燒穩(wěn)定劑，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧)己烷，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧)己炔-3,和1,3-二-(叔丁基過氧異丙基)苯是優(yōu)選的，特別優(yōu)選2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧)己烷。加入的交聯(lián)劑例如有機(jī)過氧化物等的適當(dāng)數(shù)量為0.02-3重量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.05-2重量份，在每100重量份的總數(shù)中，一種情況是，聚丙烯樹脂(A)，烯烴共聚物橡膠(B)和聚乙烯樹脂(C)，或者，另一種情況是聚丙烯樹脂(A)，烯烴共聚物橡膠(B)，聚乙烯樹脂(C)和軟化劑(D)。當(dāng)加入的交聯(lián)劑的數(shù)量在上述范圍時，就可以得到具有極好耐熱性、拉伸特性、應(yīng)變回復(fù)能力和推斥彈性等的烯烴類熱塑性彈性體。在使用有機(jī)過氧化物的情況下，也可以加入交聯(lián)助劑。交聯(lián)助劑的具體例子包括二烯化合物，例如二乙烯基苯；肟，例如對醌二肟和p,p’-二苯甲酰醌二肟；亞硝基化合物，例如N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺和亞硝基苯；馬來酰亞胺，例如三羥甲基丙烷-N,N’-間亞苯基二馬來酰亞胺；和其他的，包括硫磺，二苯基胍和三烯丙基氰尿酯(cyanurate)。其他的交聯(lián)助劑包括多功能團(tuán)的甲基丙烯酸酯單體，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和烯丙基甲基丙烯酸酯；和多功能團(tuán)的乙烯基單體，例如乙烯基丁酸酯和乙烯基硬脂酸酯。通過使用上述的交聯(lián)助劑，可以進(jìn)行均勻的和溫和的交聯(lián)反應(yīng)。作為交聯(lián)助劑，二乙烯基苯是最優(yōu)選的。二乙烯基苯容易處理，與將被交聯(lián)的混合物的相容性更好，并且具有溶解有機(jī)過氧化物的作用，從而作為有機(jī)過氧化物的分散劑，因此可以得到一種在流動性和原料性能之間具有更好的平衡的烯烴類熱塑性彈性體，因為通過熱處理交聯(lián)的結(jié)果是均勻分布的。通常加入交聯(lián)助劑的數(shù)量為不高于3重量份，優(yōu)選在0.3-2重量份，每100重量份的聚丙烯樹脂(A)、烯烴共聚物橡膠(B)和聚乙烯樹脂(C)總數(shù)，或聚丙烯樹脂(A)，烯烴共聚物橡(B)，聚乙烯樹脂(C)和軟化劑(D)的總數(shù)。允許加入用于促進(jìn)有機(jī)過氧化物分解的分解促進(jìn)劑，該促進(jìn)劑包括例如叔胺，例如三乙胺，三丁胺和2,4,6-三(二甲基氨基)苯酚；和例如鋁，鈷，釩，銅，鈣，鋯，錳，鎂，鉛和汞的環(huán)烷酸鹽。根據(jù)本發(fā)明，適合在非開放裝置中，惰性氣體下，例如氮?dú)饣蚨趸細(xì)夥障逻M(jìn)行動態(tài)熱處理。熱處理的溫度可以在聚丙烯樹脂(A)的熔點(diǎn)-300℃的范圍內(nèi)，通常在150-270℃(的范圍內(nèi)，優(yōu)選170-250℃。捏合時間通常在1-20分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選1-10分鐘。捏合適合在用剪切速率表示的剪切力在10-50,000秒-1，優(yōu)選100-10,000秒-1的范圍內(nèi)進(jìn)行。作為捏合裝置，適合使用的是，例如混煉輥，強(qiáng)力混合機(jī)(例如Bumbury的混合機(jī)或捏合機(jī))，或者是單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)，其中非開放裝置是優(yōu)選的。通過動態(tài)熱處理，得到了其中烯烴共聚物橡膠(B)和聚乙烯樹脂(C)通過交聯(lián)被橋接(bridged)的烯烴類熱塑性彈性體。這里，烯烴類熱塑性彈性體是交聯(lián)的，其意味著通過下面所給出的方法測定的烯烴類熱塑性彈性體的膠體含量高于20％重量。根據(jù)本發(fā)明，以以下方法測定的烯烴類熱塑性彈性體適合含有的膠體含量在大于20％重量到小于97％重量的范圍，優(yōu)選大于45％重量到小于97％重量。根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)烯烴類熱塑性彈性體的膠體含量在上述范圍內(nèi)時，由其制備的片材的可成形性是極好的，因此在高溫進(jìn)行真空成形時，避免了片材的破裂?！赌z體含量的測定方法》取一100mg的烯烴類熱塑性彈性體樣品，將其切成尺寸為0.5mm×0.5mm×0.5mm的小方塊，于是將顆粒狀的樣品浸泡在密閉容器中的30ml的環(huán)己烷中，并保持23℃48小時。然后，將浸透的樣品取出，并傳送到過濾紙上，在室溫下干燥超過72小時，直到達(dá)到恒定的重量。從實際測得的干燥剩余物的重量中減去原始樣品中(浸泡環(huán)己烷之前)的除聚合組份之外(纖維填料，無機(jī)填料，顏料等)的所有不溶于環(huán)己烷的組份的重量和聚丙烯樹脂(A)的重量的值，被假定為“修正過的最終的重量(Y)”。另一方面，樣品中交聯(lián)組份的總重量，即例如在使用有機(jī)過氧化物作為交聯(lián)劑的情況下，烯烴共聚物橡膠(B)的重量加上聚乙烯樹脂(C)的重量，被假定為“修正過的原始重量(X)”。通過如下公式(2)來測定膠體含量膠體含量(wt％)={(Y)/(X)}×100……(2)根據(jù)本發(fā)明，烯烴類熱塑性彈性體組合物是如上所述的烯烴類熱塑性彈性體和結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)的混合物。作為結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)，可以不受限制地使用任何通過聚合至少一種具有2-20個碳原子、優(yōu)選2-8個碳原子的α-烯烴而得到的固體結(jié)晶聚合物。在共聚物的情況下，它可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物。對于聚合，可以使用高壓法和低壓法中的任何一種。對于結(jié)晶聚烯烴樹脂，可以列舉例如，全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的單烯烴聚合物。因此，一般的附脂都是市場上可買得到的。結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)可以單獨(dú)加入，也可以這些樹脂的兩種或多種組合使用。作為構(gòu)成結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)的α-烯烴，可以列舉例如，乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，2-甲基-1-丙烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯和5-甲基-1-己烯。作為結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)，也可以使用屬于聚丙烯樹脂(A)和屬于聚乙烯樹脂(C)的那些。作為結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)，其MFRs(ASTMD1238-65T,230℃,2.16kg負(fù)荷)在0.05-100克/10分鐘、優(yōu)選0.1-10克/10分鐘范圍內(nèi)的那些是優(yōu)選的。特別是，低密度聚乙烯，低密度線性聚乙烯，聚丙烯和聚丁烯-1是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明，在烯烴類熱塑性彈性體組合物中的結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)的含量為每100重量份的烯烴類熱塑性單性體中可以在20-200重量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選20-120重量份。通過在上述范圍內(nèi)混合結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)，提高了烯烴類熱塑性彈性體的流動性和耐熱性，從而提高了由其制造的片材的可成形性。根據(jù)本發(fā)明，烯烴類熱塑性彈性體例如在可成形性，耐熱性，機(jī)械性能，拉伸性能，應(yīng)變回復(fù)能力和推斥彈性方面具有極好的性能，以及對于由其制備的片材在真空成形特別是正真空成形時具有極好的花紋保持性。根據(jù)本發(fā)明，在烯烴類熱塑性彈性體組合物中，特別是提高了烯烴類熱塑性彈性體在流動性、耐熱性和由其制造的片材的可成形性。因此，本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體和烯烴類熱塑性彈性體組合物是適合應(yīng)用于需要上述特征的
技術(shù)領(lǐng)域：
中，并且特別是能夠適合用作用于片材和用于汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材的原料。本發(fā)明的片材是由本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體或本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物制造的，并且經(jīng)常在片材表面壓花而被使用。本發(fā)明的片材可以用常規(guī)的技術(shù)加工，使用塑性材料加工機(jī)，例如配置有T形模的擠出片材成形機(jī)，壓延成形機(jī)等。壓花可以通過傳統(tǒng)的操作來實現(xiàn)，例如使剛生產(chǎn)出來的片材通過壓花輥和夾輥之間的輥隙。本發(fā)明的片材可以通過例如真空成形特別是正真空成形進(jìn)行加工成所需的形狀，例如用作汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材。在這種情況下，本發(fā)明的片材具有極好的花紋保持性，從而保持片材表面的裝飾花紋。本發(fā)明的片材可以涂覆有含有已知的形成膜的樹脂的面涂層。作為構(gòu)成面涂層的樹脂，可以列舉例如至少一種選自如下組成聚氨基甲酸乙酯，飽和聚酯，聚丙烯酸酯，聚氯乙烯和聚異氰酸酯。具體地，作為飽和聚酯，可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯及其它們的衍生物。作為聚丙烯酸酯，可以列舉聚丙烯酸甲酯，聚丙烯酸異丁酯，聚丙烯酸2-乙基己基酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸異丁酯，聚甲基丙烯酸2-乙基己基酯等。作為聚異氰酸酯，例如列舉聚六亞甲基二異氰酸酯，聚異佛爾酮二異氰酸酯等。面涂層的厚度適合在5-300μm的范圍內(nèi)，優(yōu)選10-100μm?？梢栽诟采w層片材和面涂層之間插入由已知材料組成的底涂層。將本發(fā)明的片材作為外層和由聚烯烴發(fā)泡產(chǎn)品構(gòu)成的基底進(jìn)行層壓而得到本發(fā)明的層合產(chǎn)品。作為用于發(fā)泡基底的聚烯烴樹脂，可以列舉屬于結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)的那些。對于發(fā)泡的聚烯烴樹脂，特別是，聚乙烯和聚丙烯的發(fā)泡樹脂是適合的。發(fā)泡的聚烯烴樹脂可以是交聯(lián)的發(fā)泡樹脂。聚烯烴發(fā)泡樹脂的發(fā)泡倍率適合在3-50倍的范圍內(nèi)。覆蓋層片材外層的厚度適合在0.2-1.5mm的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.3-1mm，基底的厚度適合在1-5mm的范圍內(nèi)，優(yōu)選1.5-4mm。聚烯烴發(fā)泡產(chǎn)品可以通過將由聚烯烴樹脂和發(fā)泡推進(jìn)劑組成的混合物在高于混合物的軟化點(diǎn)的溫度進(jìn)行加熱而制備。也可以通過將由聚烯烴樹脂、發(fā)泡推進(jìn)劑和交聯(lián)劑組成的混合物在高于該混合物的軟化點(diǎn)的溫度進(jìn)行加熱而制備發(fā)泡的聚烯烴產(chǎn)品。作為發(fā)泡推進(jìn)劑，可以列舉，例如偶氮二甲酰胺)，二偶氮氨基苯，N,N’-二亞硝基五亞甲基四胺，N,N’-二甲基-N,N’-二亞硝基對苯酰亞胺，P,P’-氧代-二(苯磺?；被?，偶氮二(異丁腈)，P,P’-氧代-二(苯磺?；ｋ?，苯磺?；ｋ?，間苯-二-(磺酰基酰肼)，一氯三氟甲烷，一氯二氟甲烷，丁烷，戊烷和己烷。作為交聯(lián)劑，可以列舉例如，聚(嗍砜疊氮化物)(sulfonazide)，例如1,7-庚烷-二(嗍砜疊氮化物)，1,11-十一烷-二(嗍砜疊氮化物)，1,12-十二烷-二(嗍砜疊氮化物)，1,9,18-十八烷-三(嗍砜疊氮化物)，聚(亞乙基嗍砜疊氮化物)，1,3-苯-二(嗍砜疊氮化物)，1-辛基-2,4,6-苯-三(嗍砜疊氮化物)，4,4’-二苯基甲烷-二(嗍砜疊氮化物)和4,4’-二苯基二硫-二(嗍砜疊氮化物)；疊氮甲酸酯，例如正十八烷基疊氮甲酸酯，四亞甲基-二(疊氮甲酸酯)，苯基疊氮甲酸酯，2,2’-亞異丙基-二(P,P’-苯基疊氮甲酸酯)，2,2’-氧代-二乙基-二(疊氮甲酸酯)，2,2’-亞乙基二氧代二乙基-二(疊氮甲酸酯)和2,2’-硫代二乙基-二(疊氮甲酸酯)和芳族聚疊氮化物，例如間亞苯基二疊氮化物，2,4,6-三疊氮苯和4,4’-二疊氮苯胺。制備交聯(lián)的發(fā)泡制品的方法可以如日本專利特許昭39-25500B，昭40-25351B或昭40-25352B所述?？梢允褂幂椛涔饩€的照射進(jìn)行交聯(lián)的發(fā)泡的交聯(lián)產(chǎn)品。對于聚烯烴發(fā)泡產(chǎn)品，可以使用市場上買得到的產(chǎn)品用作它。本發(fā)明的層合制品可以通過擠出由本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體或烯烴類熱塑生彈性體組合物制得的片材，使用配置有T形模的擠出機(jī)，并將擠出的片材在其熔融態(tài)與發(fā)泡的聚烯烴成品片材以層合的形式通過一對輥之間的輥隙而制備。在此，有可能與層壓同步在由本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體或烯烴類熱塑性彈性體組合物制備的外層上進(jìn)行壓花。也可以在所得的層壓制品上施加如上所述的面涂。本發(fā)明的用于汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材是如上所述的由本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體、烯烴類熱塑性彈性體組合物，片材或?qū)訅褐破分圃斓?。本發(fā)明的層壓制品或覆蓋層片材可以用作汽車內(nèi)飾的表層，例如門飾，儀表板，天花板，方向盤，控制箱(consolebox)和座椅。汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材通常是將本發(fā)明的片材用真空成形法特別是正真空成形法加工而得到的，其中該片材也顯示出極好的花紋保持性能，并且花紋片材的外表面上具有的裝飾花紋也照此保持。本發(fā)明的烯烴類熱塑性單性體具有極好的可成形性，耐熱性，機(jī)械性能，拉伸性能，應(yīng)變回復(fù)能力，推斥彈性等，以及由其制造的花紋片材在真空成形特別是在正真空成形時具有極好的花紋保持性，因為由其制造的花紋片材具有其花紋保持率和片材溫度的關(guān)系滿足由公式(1)定義的條件的特征。本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體，它是在交聯(lián)劑的存在下通過動態(tài)熱處理，加工由特定比例的具有特定MFR的聚丙烯樹脂、烯烴共聚物橡膠和聚乙烯樹脂組成的混合物得到的，其具有極好的可成形性，耐熱性，機(jī)械性能，拉伸性能，應(yīng)變回復(fù)能力，推斥彈性，以及由其制造的花紋片材在真空成形特別是正真空成形時具有極好的花紋保持能力。本發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物提高了烯烴類熱塑性彈性體的流動性和耐熱性，和由其制造的片材的可成形性，因為該組合物含有特定比例的烯烴類熱塑性彈性體和結(jié)晶聚烯烴樹脂。本發(fā)明的片材具有極好的耐熱性、機(jī)械性能、拉伸性能、應(yīng)變回復(fù)能力、推斥彈性等，以及由其制造的花紋片材在真空成形特別是正真空成形時具有極好的花紋保持能力，因為片材是由上述的烯烴類熱塑性彈性體或由烯烴類熱塑性彈性體組合物制造的。本發(fā)明的層壓制品具有極好的耐熱性、機(jī)械性能、拉伸性能、應(yīng)變回復(fù)能力、推斥彈性等，以及由其制造的花紋片材在真空成形特別是正真空成形時具有極好的花紋保持能力，因為層壓制品具有由上述片材組成的外層。本發(fā)明的用于內(nèi)飾的覆蓋層片材具有極好的耐熱性、機(jī)械性能、拉伸性能、應(yīng)變回復(fù)能力、推斥彈性等，以及由其制造的花紋片材在真空成形特別是正真空成形時具有極好的花紋保持能力，因為覆蓋層片材是由上述的烯烴類熱塑性單性體或由烯烴類熱塑性彈性體組合物制造的。下面，通過實施例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限制。用于這些實施例的組份的原料如下《聚丙烯樹脂(A)》(A-1)其MFR(ASTMD1238-65T,230℃,2.16kg負(fù)荷)為0.5克/10分鐘的丙烯均聚物。(a-1)其MFR(ASTMD1238-65T,230℃,2.16kg負(fù)荷)為20克/10分鐘的丙烯均聚物?！断N共聚物橡膠(B)》(B-1)乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠，其乙烯/丙烯的摩爾比為80/20，碘值為12，以及門尼粘度ML1+4(100℃)為150，配制成100重量份的該共聚物橡膠和40重量份的軟化劑(D)的充油混合物，通過用IdemitsuKosanCo.,Ltd的DYNAPROCESSOILPW-380(商標(biāo))進(jìn)行充油。(B-2)乙烯/丙烯/二聚環(huán)戊二烯共聚物橡膠，其乙烯/丙烯的摩爾比為79/21,碘值為6，以及門尼粘度ML1+4(100℃)為150，配制成100重量份的該共聚物橡膠和40重量份的軟化劑(D)的充油混合物，通過用IdemitsuKosanCo.,Ltd的DYNAPROCESSOILPW-380(商標(biāo))進(jìn)行充油?！毒垡蚁渲?C)》(C-1)乙烯/4-甲基-1-戊烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為97摩爾％，密度為0.920g/cm3,以及MFR(ASTMD1238-65T,190℃,2.16kg負(fù)荷)為20g/10min.?！督Y(jié)晶聚烯烴樹脂(E)》(E-1)乙烯/4-甲基-1-戊烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為97摩爾％，密度為0.920g/cm3,以及MFR(ASTMD1238-65T,190℃,2.16kg負(fù)荷)為2g/10min.。(E-2)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，其丙烯含量為97摩爾％，以及MFR(ASTMD1238-65T,230℃,2.16kg負(fù)荷)為2g/10min.。實施例1在漢歇爾混合機(jī)上充分混合40重量份的丙烯均聚物(A-1)的粒狀產(chǎn)品、60重量份的乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(B-1)的粒狀產(chǎn)品、0.3重量份的作為有機(jī)過氧化物的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷和0.4重量份的二乙烯基苯，于是將所得的混合物輸送到雙螺桿擠出機(jī)上，將該混合物在220℃進(jìn)行動態(tài)熱處理，而得到烯烴類熱塑性彈性體的粒狀產(chǎn)品。100重量份的上述粒狀烯烴類熱塑性彈性體和25重量份的乙烯/4-甲基-1-戊烯無規(guī)共聚物(E-1)的粒狀產(chǎn)品的混合物輸送到配置有65mmφT形模(全螺線螺桿，L/D=26，衣架式模頭)的擠出機(jī)上，在210℃時擠出片材，其后將這樣擠出的片材在其熔融態(tài)與交聯(lián)的聚乙烯發(fā)泡片材(SekisuiChemicalCo.Ltd.的產(chǎn)品，商標(biāo)為SOFTRON；發(fā)泡體積倍率為30倍；厚度為3mm)匯合在一起，并將所得的復(fù)合片材通過光輥和花紋(壓花)輥之間的輥隙。這里，為了制備由烯烴類熱塑性彈性體組合物制備的外層厚度為0.5mm的片材形的層壓制品，烯烴類熱塑性彈性體組合物的片材與輥溫為90℃的壓花輥那側(cè)接觸，而交聯(lián)的發(fā)泡片材則與輥溫為30℃的鏡面拋光輥那側(cè)接觸。然后，所得的層壓制品用含有10重量份的氯化聚丙烯、2重量份的無水硅酸和88重量份的甲苯的底涂料的涂料溶液進(jìn)行涂覆一次，使用120目的凹槽輥，然后將涂覆的片材在70℃時干燥20秒。在該底涂上，通過凹槽輥施加含有8重量份的聚氯乙烯，2重量份的顏料和90重量份的甲基乙基酮的第二底涂料液，以在其上印制霧狀式樣的圖案，于是將該涂層在70℃干燥20秒。向所得的涂覆制品上，涂一次含有5重量份的聚氯乙烯、5重量份的聚丙烯酸酯、3重量份的無水硅酸和87重量份的甲基乙基酮的面涂料的涂料溶液，使用100目的凹槽輥，并將這樣涂覆的產(chǎn)品在70℃干燥20秒。所得面涂層的厚度為30μm。使用FuseShinkuK.K.公司的型號為CUPF-1115的真空氣力成形機(jī)，加工所得的層壓制品，通過在由木材制造的成形模具上進(jìn)行正真空成形，其最大拉伸比例為150×150％，層壓制品的溫度為130℃,140℃或150℃。對于正真空成形制品，花紋保持性能通過如下5個等級的評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評定5分花紋形狀與原始形狀沒有變化。4分與成形前相比，花紋形狀變得輕微有點(diǎn)淺。3分與成形前相比，花紋形狀有一些淺。2分與成形前相比，花紋形狀變得相當(dāng)?shù)臏\。1分；與成形前相比，花紋形狀變得非常淺，并且?guī)缀跸?。結(jié)果如表1所示。另一方面，通過配置有溫度設(shè)置為210℃的T形模的片材擠出成形機(jī)，擠出用作以上層壓制品皮層原料的烯烴類熱塑性彈性體粒狀制品而制備花紋片材，然后將擠出的片材通過直接位于擠出模頭之后的一對由溫度為90℃的壓花輥和夾輥之間的輥隙，因此，花紋片材如圖2(a)和2(b)所示?；y片材的厚度為0.5mm，最大花紋深度為320μm。從花紋片材上裁出尺寸為35×35cm的樣品片材，并將其進(jìn)行正真空成形，使用如圖1(a)和1(b)所示的金屬模具，模具溫度為130-150℃，通過將樣品片材置于金屬模具上，并從模具側(cè)除去金屬模具和樣品片材之間的間隔，而使樣品片材緊密地貼合在金屬模具表面上。在該正真空成形之后，測定正真空成形后的花紋深度與原始的花紋深度的百分比，并將其假定為花紋保持率。通過在顯微鏡下，在樣品片材對應(yīng)于金屬模具中心處的部分測定花紋的垂直深度而測得花紋深度。結(jié)果列于表1。對比例1重復(fù)實施例1的步驟，除了丙烯均聚物(a-1)代替丙烯均聚物(A-1)。結(jié)果列于表1。實施例2和3以表1所限定比例使用如表1所給的原料，重復(fù)實施例1的步驟，結(jié)果列于表1。表1混合重量份<tablesid="table1"num="001"><table>實施例1對比例1實施冽2實施例3聚丙烯樹脂A-140-3025a-1-40--烯烴共聚物橡膠B-1*1)434336-B-2*1)---43聚乙烯樹脂C-1--1015軟化劑*2)17171417有機(jī)過氧化物0.30.30.20.2二乙烯基苯0.40.40.20.3熱塑性彈性體*3)膠體含量(wt％)*4)95949293混合量100100100100結(jié)晶聚烴樹脂E-1*5)25253560E-2*5)--1540花紋保持性130℃5455140℃4355150℃3244花紋保質(zhì)地率(％)130℃91779394140℃78588587150℃63357l75公式(1)的值*6130℃80808080140℃60606060150℃40404040</table></tables>表1注釋*1)無增量油的共聚物橡膠的凈重。*2)DYNAPROCESSOILPW-380*3)將由表中給出的成份組成的混合物進(jìn)行動態(tài)熱處理而得到的烯烴類熱塑性彈性體。*4)由公式(2)計算出來的膠體含量*5)每100重量份的烯烴熱塑性單性體的混合重量份*6)由{100-2.0×(T-120)}確定的值。權(quán)利要求1.一種烯烴類熱塑性彈性體，包括烯烴樹脂和烯烴共聚物橡膠，并具有如下的特征當(dāng)將由該彈性體制造的花紋片材在片材溫度為130-150℃范圍內(nèi)的至少一個點(diǎn)處進(jìn)行正真空成形時，正真空成形后保留的片材花紋深度與正真空成形前的花紋深度的百分比表示的花紋保持率滿足由如下公式(1)定義的關(guān)系％花紋保持率≥100-2.0×(T-120)……(1)其中T表示正真空成形時的片材溫度。2．-種烯烴類熱塑性彈性體，是通過將橡膠組合物在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行動態(tài)熱處理而得到的，該橡膠組合物包括(A)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，10-60％的丙烯樹脂，其熔體流動速率(根據(jù)ASTMD1238-65T，在230℃,2.16kg的負(fù)荷下測定)在0.1-3克/10分鐘的范圍內(nèi)，(B)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，37-87％的由乙烯、具有3-20個碳原子的α-烯烴和任選加入的非共軛多烯制備的烯烴共聚物橡膠，(C)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，3-30％的聚乙烯樹脂。3．一種烯烴類熱塑性彈性體，是通過將橡膠組合物在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行動態(tài)熱處理而得到的，該組合物包括(A)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，10-60％的丙烯樹脂，其熔體流動速率(根據(jù)ASTMD1238-65T，在230℃,2.16kg的負(fù)荷下測定)在0.1-3克/10分鐘的范圍內(nèi)，(B)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，37-87％的由乙烯、具有3-20個碳原子的α-烯烴和任選加入的非共軛多烯制備的烯烴共聚物橡膠，和(C)以組合物的總重量為基準(zhǔn)，3-30％的聚乙烯樹脂，其中該彈性體的特征滿足當(dāng)將由該彈性體制造的花紋片材在片材溫度為130-150℃范圍內(nèi)的至少一個點(diǎn)處進(jìn)行正真空成形時，正真空成形后保留的片材花紋深度與正真空成形前的花紋深度的百分比表示的花紋保持率滿足由如下公式(1)定義的關(guān)系％花紋保持率≥100-2.0×(T-120)……(1)其中T表示正真空成形時的片材溫度。4．如權(quán)利要求2或3所述的烯烴類熱塑性彈性體，其中聚乙烯樹脂(C)的密度在0.880-0.940g/cm3的范圍內(nèi)。5．如權(quán)利要求2-4中任一項所述的烯烴類熱塑性彈性體，每100重量份的烯烴共聚物樹脂(B)中，還包括10-200重量份的軟化劑。6．如權(quán)利要求1-5中任一項所述的烯烴類熱塑性彈性體，以烯烴類熱塑性彈性體的重量為基準(zhǔn)，其中其膠體含量在大于20％到小于97％的范圍內(nèi)。7．如權(quán)利要求1-6中任一項所述的烯烴類熱塑性彈性體，其用作汽車內(nèi)飾覆蓋層片材的原料。8．一種烯烴類熱塑性彈性體組合物，包括如權(quán)利要求1-7中任一項所述的烯烴類熱塑性彈性體和結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)，其中每100重量份的烯烴類熱塑性彈性體中結(jié)晶聚烯烴樹脂(E)的比例在20-200重量份的范圍內(nèi)。9．如權(quán)利要求8所述的烯烴類熱塑性彈性體組合物，其用作汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材的原料。10．由權(quán)利要求1-7中任一項所述烯烴類熱塑性彈性體或權(quán)利要求8或9所述的烯烴類熱塑性彈性體組合物制備的片材。11．由權(quán)利要求1-7中任一項所述烯烴類熱塑性彈性體或權(quán)利要求8或9所述的烯烴類熱塑性彈性體組合物制備的花紋片材。12．一種片材，包括由如權(quán)利要求10或11所述片材制備的基底，和涂覆其上的是由選自如下組成的原料制備的面涂聚氨基甲酸乙酯樹脂，飽和聚酯樹脂，丙烯酸酯樹脂，聚氯乙烯樹脂和異氰酸酯樹脂。13．一種層壓制品，包括如權(quán)利要求10-12中任一項所述片材的外層，和由發(fā)泡聚烯烴制造的基層。14．用于汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材，由權(quán)利要求1-7中任一項所述的烯烴類熱塑性彈性體、如權(quán)利要求8或9中所述的烯烴類熱塑性彈性體組合物、如權(quán)利要求10-12中任一項所述的片材或如權(quán)利要求13中所述的層壓制品組成。全文摘要一種烯烴類熱塑性彈性體,適于制備一種用于制備汽車內(nèi)飾的覆蓋層片材,該烯烴類熱塑性彈性體包括烯烴樹脂和烯烴共聚物橡膠,并具有滿足如下的特征:當(dāng)將由該彈性體制造的花紋片材在片材溫度為130-150℃范圍內(nèi)的至少一個點(diǎn)處進(jìn)行正真空成形時,正真空成形后保留的片材花紋深度與正真空成形前的花紋深度的百分比表示的花紋保持率滿足由如下公式(1)定義的關(guān)系:%花紋保持率≥100－2.0×(T－120)……(1)其中T表示正真空成形時的片材溫度。文檔編號B32B27/32GK1300796SQ00137488公開日2001年6月27日申請日期2000年10月25日優(yōu)先權(quán)日1999年10月25日發(fā)明者伊藤雄一申請人:三井化學(xué)株式會社