本發(fā)明涉及一種微細(xì)纖維的制造方法、含微細(xì)纖維片的制造方法及由其得到的片。詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及一種在含有導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的片的制造中，在既定的階段中實(shí)施使取代基脫離的步驟，由此制造透明性高、且由加熱所致的黃變得到抑制的片的方法及由其得到的片。
背景技術(shù)：
：：目前，有機(jī)電致發(fā)光(Electroluminescence，EL)或液晶顯示器用基板大多使用玻璃板。然而，玻璃板具有比重高而重、破裂、無法彎曲等特性，故可認(rèn)為其難以應(yīng)對(duì)今后的各種顯示器的輕量化、撓性化等。因此，近年來作為玻璃板的代替品，正在推進(jìn)使用聚酰亞胺、聚碳酸酯等塑料膜的研究。然而，這些塑料膜與玻璃相比，線膨脹系數(shù)更高，在需要高溫工藝的電子元件(無機(jī)材料)的形成時(shí)，引起膜的翹曲或電子元件的破壞，難以實(shí)用。因此，在這些用途中，謀求具有與玻璃同等的透明性及低線膨脹系數(shù)、顯示出可耐受各種工藝溫度的耐熱性或耐黃變性的新穎材料。近年來，纖維徑為1μm以下的纖維素微細(xì)纖維受到關(guān)注。纖維素微細(xì)纖維為彈性模數(shù)高、熱膨脹率低的纖維素結(jié)晶的集合體，已報(bào)告由所述微細(xì)纖維所制備的不織布或與透明樹脂的復(fù)合體具有高透明、高彈性模數(shù)、低線膨脹系數(shù)、撓性的特性(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。作為纖維徑細(xì)的纖維素微細(xì)纖維的制造方法，因容易將纖維原料微細(xì)化(開纖)，故已知將具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基導(dǎo)入至纖維原料中的方法(例如專利文獻(xiàn)3～專利文獻(xiàn)6)。導(dǎo)入至微細(xì)纖維中的具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基利用靜電反斥等而使微細(xì)纖維的分散性良好，使用其所制備的片與未導(dǎo)入取代基的情形相比較，具有高的透明性。另一方面，專利文獻(xiàn)7中研究：不僅容易將纖維原料微細(xì)化(開纖)，而且微細(xì)化(開纖)后的含微細(xì)纖維漿料的濾水性或脫水性良好，且改善所得的微細(xì)纖維及含所述微細(xì)纖維片的經(jīng)時(shí)黃變或加熱黃變。此處，將導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維微細(xì)化(開纖)后，在漿料狀的狀態(tài)下使所導(dǎo)入的取代基脫離，由此獲得經(jīng)改良的微細(xì)纖維。另外，還對(duì)纖維素微細(xì)纖維進(jìn)行加熱處理。例如正在研究以下技術(shù)：通過使用在納米纖維化后在溶媒共存下經(jīng)加熱處理的纖維素，而抑制著色，在制成纖維素纖維復(fù)合體時(shí)實(shí)現(xiàn)高透明性、非著色性、低線膨脹系數(shù)化、高彈性模數(shù)(專利文獻(xiàn)8)。進(jìn)而，通過對(duì)氧化纖維素纖維進(jìn)行熱改性而提高在樹脂中的分散性，使之分散于樹脂中，由此提高拉伸彈性模數(shù)，且獲得斷裂伸長率高的片狀的樹脂成形體(專利文獻(xiàn)9)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)[專利文獻(xiàn)1]日本專利特開2010-7010號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開2009-167397號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開2010-254726號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)4]日本專利特開2008-308802號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)5]國際公開2013/073652[專利文獻(xiàn)6]日本專利特表2012-511596號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)7]國際公開2013/176049[專利文獻(xiàn)8]日本專利特開2011-144363號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)9]日本專利特開2014-141772號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題根據(jù)本發(fā)明人等人的研究，由導(dǎo)入有具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基的纖維素微細(xì)纖維所得的含微細(xì)纖維片不耐熱，因此雖然透明性高，但存在由高溫處理所致的著色明顯等問題。另外，在漿料的階段中使取代基脫離，由此在水中的分散性降低，有時(shí)產(chǎn)生凝聚，存在即便直接片化，片自身也難以成為高透明等問題。本發(fā)明的目的在于提供一種透明性高且由加熱所致的黃變得到抑制的微細(xì)纖維的制造方法、含微細(xì)纖維片的制造方法、由其得到的片及樹脂復(fù)合體。解決課題的技術(shù)手段本發(fā)明人等人發(fā)現(xiàn)，通過在將導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維加以片化后的階段中利用例如多元醇對(duì)所導(dǎo)入的取代基進(jìn)行煮沸處理，使之脫離，可獲得透明度高且黃變少的含微細(xì)纖維片及樹脂復(fù)合體。另外，本發(fā)明人等人還發(fā)現(xiàn)，通過在導(dǎo)入有來源于磷酸的取代基的纖維中變更所導(dǎo)入的取代基的中和度，可獲得透明度高且黃變少的含微細(xì)纖維片及樹脂復(fù)合體。另一方面，專利文獻(xiàn)8及專利文獻(xiàn)9的方法雖然在微細(xì)纖維的狀態(tài)下在溶媒存在下進(jìn)行加熱處理，但其并非為了將所導(dǎo)入的取代基脫離而進(jìn)行的技術(shù)。另外，根據(jù)本發(fā)明人等人的研究，若欲在將導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維加以片化后在水中進(jìn)行加熱處理，則會(huì)產(chǎn)生多元醇的情況下未見的片膨潤、斷裂等不良狀況。因此，本發(fā)明人等人還發(fā)現(xiàn)了一種用以在將導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維加以片化后的階段中對(duì)取代基進(jìn)行脫離處理的更實(shí)用的方法。另外，若利用取代基的脫離而即便進(jìn)行高溫處理也不致產(chǎn)生著色，則可在含微細(xì)纖維片上使用各種條件來層疊各種障壁層。作為將使用導(dǎo)入有具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基的微細(xì)纖維的片應(yīng)用于光學(xué)構(gòu)件時(shí)的課題，有高溫多濕環(huán)境下的尺寸變化。關(guān)于由濕度所致的收縮，雖然所導(dǎo)入的取代基的影響大，但纖維素的羥基也成為原因，故需要設(shè)置羥基的封鎖或障壁層。本發(fā)明提供以下內(nèi)容。[1]一種含微細(xì)纖維片的制造方法，其中在含微細(xì)纖維片的制造方法中，至少包括：(a)在纖維原料中導(dǎo)入具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基，獲得導(dǎo)入有取代基的纖維的步驟；(b)對(duì)步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維進(jìn)行機(jī)械處理，獲得導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的步驟；(c)由步驟(b)中所得的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維來制備片的步驟；以及(d)使導(dǎo)入取代基的至少一部分自步驟(c)中所得的片中脫離的步驟。[2]一種含微細(xì)纖維片的制造方法，其中在含微細(xì)纖維片的制造方法中，至少包括：(a)在纖維原料中導(dǎo)入具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基，獲得導(dǎo)入有取代基的纖維的步驟；(b)對(duì)步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維進(jìn)行機(jī)械處理，獲得導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的步驟；以及(c)由步驟(b)中所得的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維來制備片的步驟；以及(d)利用醇對(duì)步驟(c)中所得的片進(jìn)行處理，使導(dǎo)入取代基的至少一部分脫離的步驟。[3]根據(jù)[2]所述的制造方法，其中醇為多元醇。[4]根據(jù)[3]所述的制造方法，其中多元醇為OH/C比率為0.2以上的多元醇。[5]根據(jù)[1]至[4]中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基為選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種。[6]根據(jù)[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中纖維原料為含有纖維素和/或幾丁質(zhì)(chitin)、幾丁聚糖(chitosan)的材料。[7]根據(jù)[1]至[6]中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中微細(xì)纖維的平均纖維寬為2nm～1000nm。[8]根據(jù)[1]至[7]中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基為來源于磷酸的基團(tuán)，并且在步驟(a)之后且步驟(c)之前，還包括：(e)變更導(dǎo)入有取代基的纖維或?qū)胗腥〈奈⒓?xì)纖維的中和度的步驟。[9]根據(jù)[8]所述的制造方法，其中步驟(e)是以中和度成為15％～85％的方式進(jìn)行。[10]一種含微細(xì)纖維片，含有導(dǎo)入有選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種且平均纖維寬為2nm～1000nm的微細(xì)纖維素纖維，且選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種的導(dǎo)入量為0.01mmol/g～0.1mmol/g，且全光線透射率為85％以上，優(yōu)選為90％以上。[11]一種樹脂復(fù)合體，其是在根據(jù)[9]所述的含微細(xì)纖維片的單面或兩面上層疊基質(zhì)樹脂而成。[12]根據(jù)[10]所述的樹脂復(fù)合體，其中基質(zhì)樹脂包含熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂。[13]一種撓性顯示器，使用根據(jù)[10]或[11]所述的樹脂復(fù)合體。[14]一種產(chǎn)品，使用根據(jù)[10]或[11]所述的樹脂復(fù)合體、或者根據(jù)[12]所述的撓性顯示器。另外，本發(fā)明提供以下內(nèi)容。[1]一種微細(xì)纖維的制造方法，其中在微細(xì)纖維的制造方法中，至少包括：(a)在纖維原料中導(dǎo)入來源于磷酸的取代基，獲得導(dǎo)入有取代基的纖維的步驟；(b)對(duì)步驟(a)中獲得的導(dǎo)入有取代基的纖維進(jìn)行機(jī)械處理，獲得導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的步驟；以及(c)變更步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維或步驟(b)中所得的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的中和度的步驟。[2]根據(jù)[1]所述的制造方法，其中步驟(c)是以中和度成為15％～85％的方式進(jìn)行。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的制造方法，其中纖維原料為含有纖維素和/或幾丁質(zhì)、幾丁聚糖的材料。[4]根據(jù)[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中微細(xì)纖維的平均纖維寬為2nm～1000nm。[5]一種含微細(xì)纖維片的制造方法，包括(d)由利用根據(jù)[1]至[4]中任一項(xiàng)所述的制造方法所得的微細(xì)纖維來制備片的步驟。[6]一種微細(xì)纖維或含微細(xì)纖維片，含有導(dǎo)入有來源于磷酸的取代基且平均纖維寬為2nm～1000nm的微細(xì)纖維素纖維，并且來源于磷酸的取代基導(dǎo)入量為0.01mmol/g～2.0mmol/g，中和度為15％～85％。[7]一種樹脂復(fù)合體，其是在根據(jù)[6]所述的含微細(xì)纖維片的單面或兩面上層疊基質(zhì)樹脂而成。[8]根據(jù)[7]所述的樹脂復(fù)合體，其中基質(zhì)樹脂包含熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂。[9]一種撓性顯示器，使用根據(jù)[7]或[8]所述的樹脂復(fù)合體。[10]一種產(chǎn)品，使用根據(jù)[7]或[8]所述的樹脂復(fù)合體、或者根據(jù)[9]所述的撓性顯示器。另外，本發(fā)明還提供以下內(nèi)容。[1]一種復(fù)合片，含有含微細(xì)纖維的基材片層、及形成于基材片層的至少一側(cè)的無機(jī)層。[2]根據(jù)1所述的復(fù)合片，其中微細(xì)纖維為導(dǎo)入有具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基的微細(xì)纖維。[3]根據(jù)1或2所述的復(fù)合片，還含有形成于基材片層的至少一側(cè)的有機(jī)層。[4]根據(jù)1至3中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中微細(xì)纖維為平均纖維寬2nm～1000nm的纖維素微細(xì)纖維。[5]根據(jù)1至4中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中取代基為選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種，且取代基導(dǎo)入量為0.01mmol/g～2.0mmol/g。[6]根據(jù)1至5中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中基材片層的厚度為0.1μm～1200μm。[7]根據(jù)1至6中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中無機(jī)層含有選自由氧化硅、氮化硅、碳氧化硅、氮氧化硅、碳氮氧化硅、氧化鋁、氮化鋁、碳氧化鋁及氮氧化鋁所組成的群組中的至少一種。[8]根據(jù)1至7中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中有機(jī)層含有熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂。[9]根據(jù)1至8中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中基材片層是利用包括以下步驟的制造方法所制造：(a)在纖維原料中，獲得導(dǎo)入有取代基的纖維的步驟；(b)對(duì)步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維進(jìn)行機(jī)械處理，獲得導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的步驟；(c)由步驟(b)中所得的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維來制備片的步驟；以及(d)使導(dǎo)入取代基的至少一部分自步驟(c)中所得的片中脫離的步驟。[10]根據(jù)9所述的復(fù)合片，其中具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基為來源于磷酸的基團(tuán)，并且所述復(fù)合片是利用在步驟(a)之后且步驟(c)之前還包括以下步驟的制造方法所制造：(e)變更導(dǎo)入有取代基的纖維或?qū)胗腥〈奈⒓?xì)纖維的中和度的步驟。[11]根據(jù)1至10中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中在基材片層的至少一側(cè)，形成有無機(jī)層及層疊于無機(jī)層上的有機(jī)層，或者形成有有機(jī)層及層疊于有機(jī)層上的無機(jī)層。[12]一種撓性顯示器、太陽電池、照明元件、顯示元件、觸摸屏、窗材或結(jié)構(gòu)材料，使用根據(jù)11所述的復(fù)合片。[13]一種產(chǎn)品，使用根據(jù)1至11所述的復(fù)合片或者根據(jù)11所述的太陽電池、照明元件、顯示元件、觸摸屏、窗材或結(jié)構(gòu)材料。進(jìn)而，本發(fā)明還提供以下內(nèi)容。[1]一種含微細(xì)纖維片的制造方法，其中在含微細(xì)纖維片的制造方法中，至少包括：(a)在纖維原料中導(dǎo)入具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基，獲得導(dǎo)入有取代基的纖維的步驟；(b)對(duì)步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維進(jìn)行機(jī)械處理，獲得導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的步驟；(c)由步驟(b)中所得的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維來制備片的步驟；以及(d)使導(dǎo)入取代基的至少一部分自步驟(c)中所得的片中脫離的步驟。[2]根據(jù)1所述的制造方法，其中步驟(d)為利用水和/或醇對(duì)步驟(c)中所得的片進(jìn)行處理，使導(dǎo)入取代基的至少一部分脫離的步驟。[3]根據(jù)2所述的制造方法，其中步驟(d)的利用水和/或醇進(jìn)行處理為利用水和/或醇的蒸氣的處理。[4]根據(jù)3所述的制造方法，其中蒸氣為0.1MPa～30MPa的高壓蒸氣。[5]根據(jù)1所述的制造方法，其中步驟(d)為利用多元醇對(duì)步驟(c)中所得的片進(jìn)行處理，使導(dǎo)入取代基的至少一部分脫離的步驟。[6]根據(jù)5所述的制造方法，其中多元醇為OH/C比率為0.2以上的多元醇。[7]根據(jù)1至6中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基為選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種。[8]根據(jù)1至7中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中纖維原料為含有纖維素和/或幾丁質(zhì)、幾丁聚糖的材料。[9]根據(jù)1至8中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中微細(xì)纖維的平均纖維寬為2nm～1000nm。[10]根據(jù)1至9中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基為來源于磷酸的基團(tuán)，并且在步驟(a)之后且步驟(c)之前，還包括：(e)變更導(dǎo)入有取代基的纖維或?qū)胗腥〈奈⒓?xì)纖維的中和度的步驟。[11]根據(jù)10所述的制造方法，其中步驟(e)是以中和度成為15％～85％的方式進(jìn)行。[12]一種含微細(xì)纖維片，其是利用根據(jù)1至11中任一項(xiàng)所述的制造方法所制造。[13]一種復(fù)合片，含有包含利用根據(jù)1至11中任一項(xiàng)所述的制造方法所制造的含微細(xì)纖維片的基材片層、以及形成于基材片層的至少一側(cè)的無機(jī)層和/或有機(jī)層。[14]根據(jù)13所述的復(fù)合片，其中基材片層的厚度為0.1μm～1200μm。[15]根據(jù)13或14所述的復(fù)合片，其中無機(jī)層含有選自由氧化硅、氮化硅、碳氧化硅、氮氧化硅、碳氮氧化硅、氧化鋁、氮化鋁、碳氧化鋁及氮氧化鋁所組成的群組中的至少一種。[16]根據(jù)13至15中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中有機(jī)層含有熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂。[17]根據(jù)13至15中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片，其中在基材片層的至少一側(cè)形成有無機(jī)層及層疊于無機(jī)層上的有機(jī)層，或者形成有有機(jī)層及層疊于有機(jī)層上的無機(jī)層。[18]一種撓性顯示器、太陽電池、照明元件、顯示元件、觸摸屏、窗材或結(jié)構(gòu)材料，使用根據(jù)13至17中任一項(xiàng)所述的復(fù)合片。[19]一種產(chǎn)品，使用根據(jù)13至17所述的復(fù)合片或者根據(jù)18所述的太陽電池、照明元件、顯示元件、觸摸屏、窗材或結(jié)構(gòu)材料。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可抑制含微細(xì)纖維片及樹脂復(fù)合體的經(jīng)時(shí)黃變或加熱黃變。根據(jù)本發(fā)明，可構(gòu)成如下復(fù)合片，所述復(fù)合片以含導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的片作為基材，具有透明性、撓性、低線熱膨脹系數(shù)，進(jìn)而賦予有耐濕性。根據(jù)本發(fā)明，提供一種將導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維加以片化后將所導(dǎo)入的取代基有效率地脫離的技術(shù)。另外，由此可抑制含微細(xì)纖維片的經(jīng)時(shí)黃變或加熱黃變。附圖說明圖1為用于含微細(xì)纖維片的校準(zhǔn)曲線。制作磷酸基量已知的不織布，實(shí)施熒光X射線分析后，制作P原子的特性X射線強(qiáng)度與磷酸基導(dǎo)入量的校準(zhǔn)曲線，供于實(shí)驗(yàn)。圖2為用于含微細(xì)纖維片的校準(zhǔn)曲線。制作羧基已知且為鈉(Na)鹽型的不織布，制作Na原子的特性X射線強(qiáng)度與羧基導(dǎo)入量的校準(zhǔn)曲線，供于實(shí)驗(yàn)。圖3為OH/C比率與取代基脫離能力的關(guān)系。具體實(shí)施方式本發(fā)明中，在對(duì)其實(shí)施方式、其實(shí)施例加以說明時(shí)，份及％除了特別記載的情況以外，意指質(zhì)量份及質(zhì)量％。另外，數(shù)值范圍“a～b”除了特別記載的情況以外，包括兩端的值a及b?！癆和/或B”除了特別記載的情況以外，是指A與B的至少一者，意指可僅為A，也可僅為B，還可為A及B。本發(fā)明的含微細(xì)纖維片的制造方法至少包括：(a)在纖維原料中導(dǎo)入具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基，獲得導(dǎo)入有取代基的纖維的步驟；(b)對(duì)步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維進(jìn)行機(jī)械處理，獲得導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的步驟；(c)由步驟(b)中所得的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維來制備片的步驟；以及(d)使導(dǎo)入取代基的至少一部分自步驟(c)中所得的片中脫離的步驟。[步驟(a)]步驟(a)為在纖維原料中導(dǎo)入具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基，獲得導(dǎo)入有取代基的纖維的步驟。步驟(a)并無特別限定，可通過在干燥狀態(tài)或濕潤狀態(tài)的纖維原料中混合欲與所述纖維原料反應(yīng)的化合物，而在纖維原料中導(dǎo)入所述取代基。為了促進(jìn)導(dǎo)入時(shí)的反應(yīng)，進(jìn)行加熱的方法特別有效。導(dǎo)入取代基時(shí)的加熱處理溫度并無特別限定，優(yōu)選為不易引起所述纖維原料的熱分解或水解等的溫度帶，例如在選擇含有纖維素的纖維原料作為纖維原料的情形時(shí)，就熱分解溫度的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為250℃以下，就抑制纖維素的水解的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為在100℃～170℃下進(jìn)行加熱處理。本發(fā)明中所用的纖維原料并無特別限定，例如可列舉無機(jī)纖維、有機(jī)纖維、合成纖維、半合成纖維、再生纖維等。無機(jī)纖維例如可列舉玻璃纖維、巖石纖維、金屬纖維等，但不限定于這些纖維。有機(jī)纖維例如可列舉來源于纖維素、碳纖維、紙漿、幾丁質(zhì)、幾丁聚糖等天然物的纖維等，但不限定于這些纖維。合成纖維例如可列舉尼龍、維尼綸(vinylon)、亞乙烯(vinylidene)、聚酯、聚烯烴(例如聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨基甲酸酯、丙烯酸、聚氯乙烯、芳族聚酰胺等，但不限定于這些纖維。半合成纖維可列舉乙酸酯、三乙酸酯、蛋白質(zhì)共聚物纖維(promix)等，但不限定于這些纖維。再生纖維例如可列舉人造絲(rayon)、銅氨纖維(Cupro)、富強(qiáng)纖維(polynosicrayon)、萊賽爾纖維(Lyocell)、天絲(Tencel)等，但不限定于這些纖維。另外，本發(fā)明中所用的纖維原料并無特別限定，就容易導(dǎo)入后述取代基的方面而言，理想的是含有羥基或氨基。纖維原料并無特別限定，就容易獲取而價(jià)廉的方面而言，優(yōu)選為使用紙漿。紙漿是選自木材紙漿、非木材紙漿、脫墨紙漿中。木材紙漿例如可列舉：闊葉樹漂白牛皮紙漿(LBKP)、針葉樹漂白牛皮紙漿(NBKP)、亞硫酸鹽紙漿(SP)、堿法紙漿(AP)、未漂白牛皮紙漿(UKP)、氧漂白牛皮紙漿(OKP)等化學(xué)紙漿，半化學(xué)紙漿(Semi-chemicalpulp，SCP)、液浸木紙漿(chemi-ground-woodpulp，CGP)等半化學(xué)紙漿，碎木紙漿(GP)、熱磨機(jī)械紙漿(TMP、BCTMP)等機(jī)械紙漿等，但并無特別限定。非木材紙漿可列舉：棉絨(cottonlinter)或棉籽絨(cottonlint)等棉系紙漿，麻、麥稈、蔗渣(bagasse)等非木材系紙漿，自玉蝶梅(Hoya)或海草等分離所得的纖維素、幾丁質(zhì)、幾丁聚糖等，但并無特別限定。脫墨紙漿可列舉以廢紙作為原料的脫墨紙漿，但并無特別限定。本發(fā)明的紙漿可將所述一種單獨(dú)使用，也可混合使用兩種以上。所述紙漿中，就容易獲取的方面而言，優(yōu)選為含有纖維素的木材紙漿、脫墨紙漿。木材紙漿中，化學(xué)紙漿因纖維素比率大，故纖維微細(xì)化(開纖)時(shí)的微細(xì)纖維素纖維的產(chǎn)率高，另外，紙漿中的纖維素的分解小，可獲得軸比大的長纖維的微細(xì)纖維素纖維，就此方面而言尤其優(yōu)選，但并無特別限定。其中，可最優(yōu)選地選擇牛皮紙漿、亞硫酸鹽紙漿，但并無特別限定。含有所述軸比大的長纖維的微細(xì)纖維素纖維的片可獲得高強(qiáng)度。與纖維原料反應(yīng)的化合物并無特別限定，例如可列舉：具有來源于磷酸的基團(tuán)的化合物、具有來源于羧酸的基團(tuán)的化合物、具有來源于硫酸的基團(tuán)的化合物、具有來源于磺酸的基團(tuán)的化合物、具有碳數(shù)10以上的烷基的化合物、具有來源于胺的基團(tuán)的化合物等。就操作的容易性、與微細(xì)纖維的反應(yīng)性的方面而言，優(yōu)選為具有選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種的化合物，這些化合物更優(yōu)選為與微細(xì)纖維形成酯或/及酰胺，但并無特別限定。本發(fā)明中使用的具有來源于磷酸的基團(tuán)的化合物并無特別限定，為選自由磷酸、多磷酸、亞磷酸、膦酸、多膦酸(polyphosphonicacid)或這些酸的鹽或酯所組成的群組中的至少一種。這些化合物中，就低成本、容易操作、另外可在纖維原料中導(dǎo)入磷酸基而進(jìn)一步提高微細(xì)化(開纖)效率的方面而言，優(yōu)選為具有磷酸基的化合物，但并無特別限定。具有磷酸基的化合物并無特別限定，可列舉：磷酸，作為磷酸的鋰鹽的磷酸二氫鋰、磷酸氫二鋰、磷酸三鋰、焦磷酸鋰、聚磷酸鋰，進(jìn)而作為磷酸的鈉鹽的磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、焦磷酸鈉、聚磷酸鈉，進(jìn)而作為磷酸的鉀鹽的磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸三鉀、焦磷酸鉀、聚磷酸鉀，進(jìn)而作為磷酸的銨鹽的磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸三銨、焦磷酸銨、聚磷酸銨等。這些化合物中，就磷酸基導(dǎo)入的效率高，工業(yè)上容易應(yīng)用的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為磷酸、磷酸的鈉鹽、磷酸的鉀鹽、磷酸的銨鹽，更優(yōu)選為磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉，但并無特別限定。另外，就反應(yīng)的均勻性及來源于磷酸的基團(tuán)的導(dǎo)入效率高的方面而言，化合物優(yōu)選為以水溶液的形式使用，但并無特別限定。化合物的水溶液的pH值并無特別限定，就磷酸基導(dǎo)入的效率高的方面而言，優(yōu)選為7以下。就抑制纖維的水解的觀點(diǎn)而言，pH值尤其優(yōu)選為3～7，但并無特別限定。本發(fā)明中使用的具有來源于羧酸的基團(tuán)的化合物并無特別限定，為選自由具有羧基的化合物、具有羧基的化合物的酸酐及這些化合物的衍生物所組成的群組中的至少一種。具有羧基的化合物并無特別限定，可列舉：馬來酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、衣康酸等二羧酸化合物或檸檬酸、烏頭酸等三羧酸化合物。具有羧基的化合物的酸酐并無特別限定，可列舉：馬來酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、衣康酸酐等二羧酸化合物的酸酐。具有羧基的化合物的衍生物并無特別限定，可列舉具有羧基的化合物的酸酐的酰亞胺化物、具有羧基的化合物的酸酐的衍生物。具有羧基的化合物的酸酐的酰亞胺化物并無特別限定，可列舉馬來酰亞胺、琥珀酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺等二羧酸化合物的酰亞胺化物。具有羧基的化合物的酸酐的衍生物并無特別限定，可列舉：二甲基馬來酸酐、二乙基馬來酸酐、二苯基馬來酸酐等具有羧基的化合物的酸酐的至少一部分氫原子經(jīng)取代基(例如烷基、苯基等)取代而成的化合物。所述具有來源于羧酸的基團(tuán)的化合物中，就工業(yè)上容易應(yīng)用、容易氣化的方面而言，優(yōu)選為馬來酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐，但并無特別限定。本發(fā)明中使用的具有來源于硫酸的基團(tuán)的化合物并無特別限定，為選自由硫酸酐、硫酸以及這些的鹽及酯所組成的群組中的至少一種。這些化合物中，就低成本、另外可在纖維原料中導(dǎo)入硫酸基而進(jìn)一步提高微細(xì)化(開纖)效率的方面而言，優(yōu)選為硫酸，但并無特別限定。所述步驟(a)中，通過在纖維原料中導(dǎo)入取代基，溶液中的纖維的分散性提高，可提高開纖效率。所述步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維中的取代基的導(dǎo)入量(利用滴定法)并無特別限定，每1g(質(zhì)量)纖維中優(yōu)選為0.005α～0.11α，更優(yōu)選為0.01α～0.08α。若取代基的導(dǎo)入量小于0.005α，則難以實(shí)現(xiàn)纖維原料的微細(xì)化(開纖)。若取代基的導(dǎo)入量超過0.11α，則可能纖維溶解。其中，α為與纖維材料反應(yīng)的化合物可反應(yīng)的官能基、例如羥基或氨基在每1g纖維材料中所含的量(單位：mmol/g)。再者，除了特別記載的情況以外，纖維表面的取代基的導(dǎo)入量(滴定法)的測(cè)定可利用以下方法來進(jìn)行：分取含有以絕干質(zhì)量計(jì)為0.04g左右的固體成分的含微細(xì)纖維漿料，使用離子交換水稀釋至50g左右。一面攪拌所述溶液，一面滴加0.01N的氫氧化鈉水溶液，測(cè)定此時(shí)的導(dǎo)電度的值的變化，將所述值達(dá)到最小時(shí)的0.01N氫氧化鈉水溶液的滴加量視為滴定終點(diǎn)的滴加量。纖維素表面的取代基量X是以X(mmol/g)＝0.01(mol/l)×V(ml)/W(g)來表示。此處，V：0.01N氫氧化鈉水溶液的滴加量(ml)，W：含微細(xì)纖維素纖維的漿料所含的固體成分(g)。<堿處理>視需要，也可在步驟(a)的導(dǎo)入具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基而獲得導(dǎo)入有取代基的纖維的步驟之后、后述步驟(b)的機(jī)械處理步驟之前，進(jìn)行堿處理。通過堿處理，可對(duì)已導(dǎo)入至纖維中的磷酸基供給陽離子，容易地制成鹽。另外，就纖維的產(chǎn)率提高的觀點(diǎn)而言，堿處理優(yōu)選。堿處理的方法并無特別限定。例如可通過在堿溶液中浸漬導(dǎo)入有磷酸基的纖維素纖維而實(shí)施。堿溶液所含的堿化合物可為無機(jī)堿化合物，也可為有機(jī)堿化合物。無機(jī)堿化合物的例子為堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽及磷酸鹽。更具體的例子為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸氫鋰、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈣、磷酸鋰、磷酸鉀、磷酸三鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈣、磷酸氫鈣。有機(jī)堿化合物的例子為氨、脂肪族胺、芳香族胺、脂肪族銨、芳香族銨、雜環(huán)式化合物及這些化合物的氫氧化物、碳酸鹽或磷酸鹽。更具體的例子為氨、肼、甲基胺、乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、丙基胺、二丙基胺、丁基胺、二氨基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、環(huán)己基胺、苯胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化芐基三甲基銨、吡啶、N，N-二甲基-4-氨基吡啶、碳酸銨、碳酸氫銨、磷酸氫二銨。堿溶液中的溶媒并無特別限定，可使用水和/或有機(jī)溶劑。優(yōu)選為具有極性的溶媒(水、醇等極性有機(jī)溶劑)，更優(yōu)選為含有水的水系溶媒。堿溶液的尤其優(yōu)選例為氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液。使導(dǎo)入有磷酸基的纖維素浸漬的堿溶液的25℃下的pH值可適當(dāng)設(shè)定，優(yōu)選為9以上，更優(yōu)選為10以上，進(jìn)而優(yōu)選為11以上。其原因在于纖維素纖維的產(chǎn)率變得更高。任一情況下，堿溶液的25℃下的pH值均優(yōu)選為14以下。其原因在于，若pH值超過14，則堿溶液的操作性降低。為了減少堿溶液的使用量，也可在堿處理步驟之前對(duì)導(dǎo)入有磷酸基的纖維素纖維進(jìn)行清洗。清洗時(shí)，可使用水和/或有機(jī)溶劑。另外，也可在堿處理后、后述機(jī)械處理之前，為了提高操作性而利用水和/或有機(jī)溶劑對(duì)經(jīng)堿處理的導(dǎo)入有磷酸基的纖維素纖維進(jìn)行清洗。[步驟(b)]步驟(b)為使用開纖處理裝置對(duì)步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維進(jìn)行微細(xì)化(開纖)處理，獲得導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的步驟。開纖處理裝置并無特別限定，可適當(dāng)使用：高速開纖機(jī)、磨碎機(jī)(grinder，石臼型粉碎機(jī))、高壓均質(zhì)機(jī)或超高壓均質(zhì)機(jī)、克萊邁(Clearmix)分散機(jī)、高壓撞擊型粉碎機(jī)、球磨機(jī)、珠磨機(jī)、盤式精磨機(jī)(diskrefiner)、錐形精磨機(jī)(conicalrefiner)、雙軸混練機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)、高速旋轉(zhuǎn)下的均質(zhì)混合機(jī)(homomixer)、超聲波分散機(jī)、打漿機(jī)(beater)等進(jìn)行濕式粉碎的裝置等。開纖處理時(shí)，優(yōu)選為將水與有機(jī)溶媒單獨(dú)或組合來將步驟(a)中所得的導(dǎo)入有取代基的纖維稀釋，制成漿料狀，但并無特別限定。稀釋后的導(dǎo)入有取代基的纖維的固體成分濃度并無特別限定，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～10質(zhì)量％。若稀釋后的導(dǎo)入有取代基的纖維的固體成分濃度為所述下限值以上，則開纖處理的效率提高，若為所述上限值以下，則可防止開纖處理裝置內(nèi)的堵塞。分散介質(zhì)并無特別限定，除了水以外，可使用極性有機(jī)溶劑。優(yōu)選的極性有機(jī)溶劑并無特別限定，可列舉：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇等醇類，丙酮、甲基乙基酮(MEK)等酮類，二乙醚、四氫呋喃(THF)等醚類，二甲基亞砜(DMSO)，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)等。這些極性有機(jī)溶劑可為一種，也可為兩種以上。另外，只要為不妨礙含微細(xì)纖維漿料的分散穩(wěn)定性的范圍，則除了所述水及極性有機(jī)溶劑以外也可使用非極性有機(jī)溶媒。微細(xì)化(開纖)處理后的含微細(xì)纖維漿料中的微細(xì)纖維的含量并無特別限定，優(yōu)選為0.02質(zhì)量％～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～5質(zhì)量％。若微細(xì)纖維的含量為所述范圍，則制造后述片時(shí)的制造效率優(yōu)異，漿料的分散穩(wěn)定性優(yōu)異。本發(fā)明中，通過微細(xì)化(開纖)所得的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維的纖維寬并無特別限定，優(yōu)選為1nm～1000nm，更優(yōu)選為2nm～500nm，進(jìn)而優(yōu)選為3nm～100nm。若微細(xì)纖維的纖維寬小于1nm，則分子溶解于水中，故不表現(xiàn)出作為微細(xì)纖維的物性(強(qiáng)度或剛性、尺寸穩(wěn)定性)。另一方面，若超過1000nm則無法稱之為微細(xì)纖維，無法獲得作為微細(xì)纖維的物性(強(qiáng)度或剛性、尺寸穩(wěn)定性)。在對(duì)微細(xì)纖維要求透明性的用途中，若纖維寬超過30nm，則接近可見光的波長的1/10，在與基質(zhì)材料復(fù)合的情形時(shí)容易在界面上產(chǎn)生可見光的折射及散射，有透明性降低的傾向，因此纖維寬雖并無特別限定，但優(yōu)選為2nm～30nm，更優(yōu)選為2nm～20nm。由所述那樣的微細(xì)纖維所得的復(fù)合體通常成為致密的結(jié)構(gòu)體，故強(qiáng)度高、可見光的散射少，因此也可獲得高透明性。微細(xì)纖維的纖維寬的測(cè)定是如以下那樣進(jìn)行。制備濃度0.05質(zhì)量％～0.1質(zhì)量％的含微細(xì)纖維漿料，將所述漿料澆鑄于經(jīng)親水化處理的碳膜被覆柵格(grid)上，制成透射電子顯微鏡(TransmissionElectronMicroscopy，TEM)觀察用試樣。在含有寬幅的纖維的情形時(shí)，也可對(duì)澆鑄于玻璃上的表面的掃描式電子顯微鏡(ScanningElectronMicroscopy，SEM)像進(jìn)行觀察。根據(jù)所構(gòu)成的纖維的寬度，以1000倍、5000倍、10000倍、20000倍或50000倍的任一倍率來進(jìn)行電子顯微鏡圖像的觀察。其中，試樣、觀察條件或倍率是以滿足下述條件的方式調(diào)整。(1)在觀察圖像內(nèi)的任意部位作出一條直線X，20條以上的纖維與所述直線X交叉。(2)在相同圖像內(nèi)作出與所述直線垂直交叉的直線Y，20條以上的纖維與所述直線Y交叉。對(duì)于滿足所述條件的觀察圖像，目測(cè)讀取與直線X、直線Y交錯(cuò)的纖維的寬度。如此那樣至少觀察3組以上的不重疊的表面部分的圖像，對(duì)各圖像讀取與直線X、直線Y交錯(cuò)的纖維的寬度。如此那樣讀取至少20條×2×3＝120條的纖維寬。本發(fā)明中的纖維寬為如此那樣讀取的纖維寬的平均值。微細(xì)纖維的纖維長并無特別限定，優(yōu)選為0.1μm以上。若纖維長小于0.1μm，則難以獲得將微細(xì)纖維與樹脂復(fù)合時(shí)的強(qiáng)度提高效果。纖維長可根據(jù)TEM或SEM、原子力顯微鏡(AtomicForceMicroscope，AFM)的圖像分析而求出。所述纖維長是指占微細(xì)纖維的30質(zhì)量％以上的纖維長。微細(xì)纖維的軸比(纖維長/纖維寬)并無特別限定，優(yōu)選為20～10000的范圍。若軸比小于20，則可能難以形成含微細(xì)纖維片。若軸比超過10000則漿料粘度變高而欠佳。[步驟(c)]步驟(c)為將步驟(b)中所得的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維制備片的步驟。片并無特別限定，也可將所述微細(xì)纖維與所述微細(xì)纖維以外的纖維(以下稱為“追加纖維”)的至少一種以上混合而制備。追加纖維例如可列舉無機(jī)纖維、有機(jī)纖維、合成纖維、半合成纖維、再生纖維等，但并無特別限定。無機(jī)纖維例如可列舉玻璃纖維、巖石纖維、金屬纖維等，但不限定于這些纖維。有機(jī)纖維例如可列舉來源于纖維素、碳纖維、紙漿、幾丁質(zhì)、幾丁聚糖等天然物的纖維等，但不限定于這些纖維。合成纖維例如可列舉尼龍、維尼綸、亞乙烯、聚酯、聚烯烴(例如聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨基甲酸酯、丙烯酸、聚氯乙烯、芳族聚酰胺等，但不限定于這些纖維。半合成纖維可列舉乙酸酯、三乙酸酯、蛋白質(zhì)共聚物纖維等，但不限定于這些纖維。再生纖維例如可列舉人造絲、銅氨纖維、富強(qiáng)纖維、萊賽爾纖維、天絲等，但不限定于這些纖維。所述追加纖維視需要可實(shí)施化學(xué)處理、開纖處理等處理。在對(duì)追加纖維實(shí)施化學(xué)處理、開纖處理等處理的情形時(shí)，可與微細(xì)纖維混合后實(shí)施化學(xué)處理、開纖處理等處理，也可對(duì)追加纖維實(shí)施化學(xué)處理、開纖處理等處理后與微細(xì)纖維混合。在混合追加纖維的情形時(shí)，微細(xì)纖維與追加纖維的合計(jì)量中的追加纖維的添加量并無特別限定，優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，進(jìn)而優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。尤其優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。在制備片時(shí)，也可添加親水性高分子。親水性高分子例如可列舉：聚乙二醇、纖維素衍生物(羥乙基纖維素、羧乙基纖維素、羧甲基纖維素等)、酪蛋白(casein)、糊精(dextrin)、淀粉、改性淀粉、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇(乙酰乙?；垡蚁┐嫉?、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸鹽類、聚丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯共聚物、氨基甲酸酯系共聚物等，但并無特別限定。另外，也可使用親水性的低分子化合物代替親水性高分子。親水性的低分子化合物可列舉：甘油、赤藻糖醇(erythritol)、木糖醇(xylitol)、山梨糖醇(sorbitol)、半乳糖醇(galactitol)、甘露醇(mannitol)、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇等，但并無特別限定。在添加親水性高分子、或親水性的低分子化合物的情形時(shí)，相對(duì)于微細(xì)纖維的固體成分100質(zhì)量份，所述化合物的添加量優(yōu)選為1質(zhì)量份～200質(zhì)量份，更優(yōu)選為1質(zhì)量份～150質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選為2質(zhì)量份～120質(zhì)量份，尤其優(yōu)選為3質(zhì)量份～100質(zhì)量份，但并無特別限定。片的制備并無特別限定，典型而言可依據(jù)下述抄紙法、涂敷法等。<抄紙法>除了通常的抄紙時(shí)所用的長網(wǎng)式、圓網(wǎng)式、傾斜式等連續(xù)抄紙機(jī)以外，可利用將這些抄紙機(jī)組合的多層組合(multilayercombination)抄紙機(jī)、進(jìn)而手抄等公知的抄紙方法，將含微細(xì)纖維漿料抄紙，利用與通常的紙相同的方法來片化。即，將含微細(xì)纖維漿料在抄網(wǎng)(wire)上過濾、脫水而獲得濕紙狀態(tài)的片后，進(jìn)行壓制、干燥，由此可獲得片。漿料的濃度并無特別限定，優(yōu)選為0.05質(zhì)量％～5質(zhì)量％，若濃度過低，則過濾耗費(fèi)巨大的時(shí)間，反之若濃度過高則無法獲得均勻的片，故欠佳。在將漿料過濾、脫水的情形時(shí)，過濾時(shí)的濾布并無特別限定，重要的是微細(xì)纖維不通過，且過濾速度不過慢。此種濾布并無特別限定，優(yōu)選為包含有機(jī)聚合物的片、織物、多孔膜。有機(jī)聚合物并無特別限定，優(yōu)選為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)等那樣的非纖維素系的有機(jī)聚合物。具體可列舉：孔徑0.1μm～20μm、例如1μm的聚四氟乙烯的多孔膜，孔徑0.1μm～20μm、例如1μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚乙烯的織物等，但并無特別限定。由含微細(xì)纖維的漿料來制造片的方法并無特別限定，例如可列舉使用WO2011/013567中記載的制造裝置的方法等，所述制造裝置具有將含有微細(xì)纖維素纖維的漿料噴出至環(huán)形帶的上表面上并自所噴出的所述漿料中榨去分散介質(zhì)而生成網(wǎng)(web)的榨水區(qū)段、及使所述網(wǎng)干燥而生成纖維片的干燥區(qū)段，自所述榨水區(qū)段至所述干燥區(qū)段配設(shè)有所述環(huán)形帶，所述榨水區(qū)段中生成的所述網(wǎng)保持載置于所述環(huán)形帶上的狀態(tài)而被搬送至所述干燥區(qū)段中。本發(fā)明中可使用的脫水方法并無特別限定，可列舉紙的制造時(shí)通常所使用的脫水方法，優(yōu)選為利用長網(wǎng)、圓網(wǎng)、傾斜抄網(wǎng)等脫水后，通過輥壓制來進(jìn)行脫水的方法。另外，干燥方法并無特別限定，可列舉紙的制造中所用的方法，例如優(yōu)選為滾筒干燥機(jī)(cylinderdryer)、美式干燥機(jī)(Yankeedryer)、熱風(fēng)干燥、紅外線加熱器等方法。<涂敷法>涂敷法為將含微細(xì)纖維漿料涂敷于基材上，將使其干燥而形成的含微細(xì)纖維層自基材上剝離，由此獲得片的方法。通過使用涂敷裝置及長條的基材，可連續(xù)地生產(chǎn)片?；牡牟馁|(zhì)并無特別限定，對(duì)含微細(xì)纖維漿料的濡濕性高的材質(zhì)可抑制干燥時(shí)的片的收縮等而優(yōu)選，優(yōu)選為選擇可將干燥后所形成的片容易地剝離的材質(zhì)。其中優(yōu)選為樹脂板或金屬板，但并無特別限定。其中，優(yōu)選為將適當(dāng)?shù)牟馁|(zhì)單獨(dú)或?qū)盈B而使用。例如可使用：壓克力板、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯板、氯乙烯板、聚苯乙烯板、聚偏二氯乙烯等樹脂板或鋁板、鋅板、銅板、鐵板等金屬板，及對(duì)這些板的表面進(jìn)行氧化處理所得的板，不銹鋼板、黃銅板等，但并無特別限定。為了將含微細(xì)纖維漿料涂敷于基材上，只要使用可在所述基材上涂敷既定的漿料量的各種涂布機(jī)即可。并無特別限定，例如可使用輥涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、模涂機(jī)、簾幕式涂布機(jī)、噴霧涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、棒涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)等，其中，模涂機(jī)、簾幕式涂布機(jī)、噴霧涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)等涂敷方式的涂布機(jī)對(duì)于均勻涂敷而言有效。干燥方法并無特別限定，可為非接觸的干燥方法、一面約束片一面進(jìn)行干燥的方法的任一種，也可將這些方法組合。非接觸的干燥方法并無特別限定，可應(yīng)用：通過熱風(fēng)、紅外線、遠(yuǎn)紅外線或近紅外線進(jìn)行加熱而干燥的方法(加熱干燥法)；調(diào)整為真空而干燥的方法(真空干燥法)。也可將加熱干燥法與真空干燥法組合，通常應(yīng)用加熱干燥法。利用紅外線、遠(yuǎn)紅外線或近紅外線的干燥可使用紅外線裝置、遠(yuǎn)紅外線裝置或近紅外線裝置來進(jìn)行，但并無特別限定。加熱干燥法中的加熱溫度并無特別限定，優(yōu)選為設(shè)定為40℃～120℃，更優(yōu)選為設(shè)定為40℃～105℃。若將加熱溫度設(shè)定為所述下限值以上，則可使分散介質(zhì)迅速揮發(fā)，若為所述上限值以下，則可抑制加熱所需要的成本及抑制微細(xì)纖維的由熱所致的變色(另追加干燥步驟)。含微細(xì)纖維片的厚度并無特別限定，優(yōu)選為1μm以上，更優(yōu)選為5μm以上。又，通常為1000μm以下，優(yōu)選為5μm～250μm。[步驟(d)]步驟(d)為使所導(dǎo)入的取代基的全部或一部分自步驟(c)中所得的片中脫離的步驟。本發(fā)明中，將所述步驟中制造的導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維加以片化后，使所述片中所含有的微細(xì)纖維中導(dǎo)入的取代基脫離。脫離可通過利用水和/或醇對(duì)步驟(c)中所得的片進(jìn)行處理而進(jìn)行。醇中包含多元醇，在使用多元醇的情形時(shí)，脫離可通過利用多元醇將片煮沸來達(dá)成，另外也可通過利用多元醇的蒸氣對(duì)片進(jìn)行處理來達(dá)成。在使用水和/或沸點(diǎn)低的醇的情形時(shí)，脫離可通過利用多元醇蒸氣對(duì)片進(jìn)行處理來達(dá)成。<多元醇煮沸法>本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟(d)中使取代基脫離時(shí)，通過多元醇對(duì)片進(jìn)行煮沸處理。所謂多元醇，是指醇中具有2個(gè)以上的OH基者。在使用多元醇的情形時(shí)，優(yōu)選為使用OH/C比率為0.15以上的多元醇。更優(yōu)選為使用OH/C比率為0.2以上的多元醇。所謂“OH/C比率”，是指相對(duì)于分子所含的碳(C)原子的OH基的個(gè)數(shù)，例如乙二醇(C2H6O2)的OH/C比率為1，二乙二醇(C4H10O3)的OH/C比率為0.67。為多元醇且OH/C比率為0.2以上者的例子可列舉：乙二醇、二乙二醇、丙二醇(1，2-丙二醇)、甘油(丙三醇、1，2，3-丙三醇)、戊二醇、辛二醇、癸二醇、糖醇(例如山梨糖醇、乳糖醇、麥芽糖醇、甘露醇、木糖醇)。關(guān)于利用多元醇進(jìn)行煮沸處理的情形時(shí)的步驟(d)中的多元醇的使用量，只要可充分進(jìn)行取代基的脫離，則并無特別限定，可根據(jù)片質(zhì)量而適當(dāng)決定。在使用任一種醇的情形時(shí)，例如相對(duì)于1質(zhì)量份的片，可使用1質(zhì)量份～100質(zhì)量份的醇。若相對(duì)于1質(zhì)量份的片的醇的使用量少于1質(zhì)量份，則有時(shí)無法充分進(jìn)行脫離。關(guān)于利用多元醇進(jìn)行煮沸處理的情形時(shí)的進(jìn)行步驟(d)的溫度，只要可充分進(jìn)行取代基的脫離，則并無特別限定，可設(shè)定為140℃以上，優(yōu)選為160℃以上，更優(yōu)選為170℃以上。其中，優(yōu)選為選擇可抑制纖維原料的分解的溫度，但并無特別限定，例如在使用纖維素作為纖維原料的情形時(shí)為250℃以下，更優(yōu)選為200℃以下。另外，加熱時(shí)也可適當(dāng)添加酸或堿等添加劑。關(guān)于利用多元醇進(jìn)行煮沸處理的情形時(shí)的進(jìn)行步驟(d)的時(shí)間，只要可充分進(jìn)行取代基的脫離，則并無特別限定，例如可使用OH/C比率為1的多元醇即甘油作為醇，在180℃下實(shí)施脫離的情形時(shí)，可設(shè)定為10分鐘～120分鐘，優(yōu)選為15分鐘～90分鐘，更優(yōu)選為15分鐘～60分鐘。使用其它醇的情形時(shí)也可同樣地設(shè)定。<蒸氣法>在步驟(d)中使取代基脫離時(shí)，也可使用蒸氣。蒸氣的種類并無特別限定，可認(rèn)為只要為具有OH基的物質(zhì)的蒸氣，則可進(jìn)行所導(dǎo)入的取代基的脫離。就脫離取代基的能力高等觀點(diǎn)而言，蒸氣優(yōu)選為水蒸氣和/或醇蒸氣。醇的例子可列舉：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇及叔丁醇、以及所述多元醇。尤其優(yōu)選的蒸氣的一例為水蒸氣。水蒸氣也可含有：水或甲醇、乙醇、丙醇等低級(jí)醇，優(yōu)選為碳數(shù)1以上且6以下、更優(yōu)選為碳數(shù)1以上且3以下的醇；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等碳數(shù)3以上且6以下的酮；直鏈或分支狀的碳數(shù)1以上且6以下的飽和烴或不飽和烴；苯、甲苯等芳香族烴。步驟(d)中的利用蒸氣的處理并無特別限定，可通過使片與加壓蒸氣(經(jīng)加壓的飽和蒸氣)或過熱蒸氣接觸而實(shí)施。利用加壓蒸氣的處理例如可使用現(xiàn)有技術(shù)的高壓釜。通常的高壓釜例如具有圓筒狀的容器及開閉所述容器的上表面開口的蓋，在蓋上設(shè)置有排氣口、溫度計(jì)、壓力計(jì)，在容器的底部設(shè)有排水閥。而且，在使用所述高壓釜時(shí)，首先在關(guān)閉排水閥的狀態(tài)下在容器內(nèi)中加入水，進(jìn)而在容器內(nèi)的水的上方設(shè)置片，關(guān)閉蓋。然后，若打開排氣口，逐漸加熱容器，則最初容器內(nèi)的空氣從排氣口中排出，逐漸噴出熱氣。在容器內(nèi)充滿水蒸氣的階段中，關(guān)閉排氣口，然后一面調(diào)整溫度及壓力一面持續(xù)加熱。在經(jīng)過既定時(shí)間的階段中，停止加熱，冷卻后將容器內(nèi)的片取出。步驟(d)的利用加壓蒸氣的處理例如可在100℃～250℃的溫度范圍內(nèi)實(shí)施。就處理效率的觀點(diǎn)而言，可設(shè)定為100℃以上，優(yōu)選為120℃以上，更優(yōu)選為140℃以上。另外，就防止片的著色的觀點(diǎn)而言，可設(shè)定為250℃以下，優(yōu)選為200℃以下，更優(yōu)選為180℃以下。步驟(d)的加壓蒸氣的處理壓力優(yōu)選為0.1MPa以上，更優(yōu)選為0.5MPa以上，進(jìn)而優(yōu)選為0.8MPa以上。任一情形時(shí)，均優(yōu)選為30MPa以下，更優(yōu)選為25MPa以下，進(jìn)而優(yōu)選為20MPa以下，進(jìn)而更優(yōu)選為18MPa以下。步驟(d)中的加壓蒸氣的處理時(shí)間也取決于溫度及壓力，可進(jìn)行至達(dá)成所需的脫離為止。例如為5分鐘以上，優(yōu)選為10分鐘以上，更優(yōu)選為30分鐘以上。在任一情形時(shí)，處理時(shí)間均可設(shè)定為24小時(shí)以下，優(yōu)選為設(shè)定為10小時(shí)以下，進(jìn)而優(yōu)選為設(shè)定為3小時(shí)以下。再者，所謂處理時(shí)間，視為表示將達(dá)到加熱溫度的時(shí)刻設(shè)定為0小時(shí)，而維持所述加熱溫度的時(shí)間。利用過熱蒸氣的處理例如可通過對(duì)片噴附過熱蒸氣而進(jìn)行。過熱蒸氣例如是在供給量為500g/m3～600g/m3的范圍內(nèi)自噴嘴噴附至片上。過熱蒸氣的溫度例如可在一個(gè)大氣壓下控制于100℃～160℃。在所述情形時(shí)，過熱蒸氣的供給時(shí)間可設(shè)定為4秒鐘～120秒鐘。步驟(d)可進(jìn)行至所需的程度直至使導(dǎo)入取代基脫離為止。脫離后的取代基的量并無特別限定，例如為導(dǎo)入時(shí)的70％以下，優(yōu)選為50％以下，更優(yōu)選為30％以下?；蛘撸襟E(d)可進(jìn)行至脫離后的片的取代基的導(dǎo)入量達(dá)到0.7mmol/g以下為止。優(yōu)選為進(jìn)行至脫離后的片的取代基的導(dǎo)入量達(dá)到0.5mmol/g以下為止，更優(yōu)選為進(jìn)行至脫離后的片的取代基的導(dǎo)入量達(dá)到0.1mmol/g以下為止，進(jìn)而優(yōu)選為進(jìn)行至脫離后的片的取代基的導(dǎo)入量達(dá)到0.05mmol/g以下為止。取代基含量少的情況下，可抑制對(duì)所述片進(jìn)行加熱時(shí)的黃變等。再者，本發(fā)明中關(guān)于含微細(xì)纖維片，在提及取代基導(dǎo)入量時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指通過熒光X射線分析進(jìn)行測(cè)定的值。測(cè)定時(shí)，視需要制作取代基導(dǎo)入量已知的片，相對(duì)于取代基導(dǎo)入量來繪制適當(dāng)原子的特性X射線強(qiáng)度，制作校準(zhǔn)曲線并使用。詳細(xì)的測(cè)定方法可參考本說明書的實(shí)施例項(xiàng)。通過取代基的脫離，由高溫處理所致的著色得到抑制，此外片表面偏向疏水側(cè)，例如與疏水性樹脂進(jìn)行復(fù)合時(shí)密接性也提高。在步驟(d)的一個(gè)尤其優(yōu)選實(shí)施方式中，使用120℃～180℃的高壓水蒸氣來進(jìn)行60分鐘～360分鐘處理。通過此種處理，可在不損及片的外觀的情況下進(jìn)行脫離，直至官能基導(dǎo)入量為0.3mmol/g以下為止。再者，所述專利文獻(xiàn)9涉及在作為溶媒的水的存在下對(duì)氧化纖維素進(jìn)行加熱處理，但其記載溶媒不僅為液體，也能以蒸氣的形式供給。然而，所述技術(shù)并非是以取代基的脫離為目的。此處的處理中，一般認(rèn)為主要僅進(jìn)入至纖維素的非晶部中的羧基于高溫的水中溶出。實(shí)際上可認(rèn)為，即便在水的存在下對(duì)氧化纖維素進(jìn)行加熱處理，取代基也難以脫離。另外，所述專利文獻(xiàn)9的加熱處理是在片化前的纖維的階段進(jìn)行處理，而非片化后的階段，此方面也與本發(fā)明有差異。[步驟(e)]在本發(fā)明的一實(shí)施方式中，在纖維原料中導(dǎo)入磷酸基作為具有靜電官能性和/或立體官能性的取代基。所述情形時(shí)，也可在步驟(a)之后且步驟(c)之前，還包括(e)變更導(dǎo)入有取代基的纖維或?qū)胗腥〈奈⒓?xì)纖維的中和度的步驟。在已將磷酸基導(dǎo)入至纖維中時(shí)，通常為中和度2(也稱為中和度100％)。例如在纖維素纖維中使用磷酸的鈉鹽來導(dǎo)入磷酸基，并進(jìn)行利用氫氧化鈉的堿處理的情形時(shí)，導(dǎo)入后的中和度2(中和度100％)的狀態(tài)是表示為纖維素-O-P(＝O)(-O-Na+)(-O-Na+)。對(duì)于保持中和度2(中和度100％)的狀態(tài)而制作的片而言，由于片的內(nèi)部的pH值稍微偏向堿側(cè)，故在高溫多濕下自纖維素端末發(fā)生分解，可能產(chǎn)生作為著色原因之一的單糖。另外，在表示為纖維素-O-P(＝O)(-O-H+)(-O-H+)的中和度0(中和度0％)的狀態(tài)下，在高溫多濕下表現(xiàn)出磷酸基特有的阻燃性機(jī)制，促進(jìn)碳化物(char)形成，故容易變?yōu)椴韬稚Ｒ虼?，通過變更中和度，而使片的內(nèi)部的pH值由中性接近弱酸性，由此可抑制高溫多濕下的纖維素的分解·著色。另外，Na鹽的量也減少，故可抑制由水所致的片的膨潤，可提高尺寸穩(wěn)定性。在步驟(d)中進(jìn)行使用醇的取代基脫離的情形時(shí)，優(yōu)選為醇所具有的羥基上的電子對(duì)容易對(duì)磷酸基的磷進(jìn)行親核攻擊的狀態(tài)。中和度2(中和度100％)的情況下，磷酸基的負(fù)電荷變強(qiáng)，難以親核攻擊。另外，在表示為纖維素-O-P(＝O)(-O-H+)(-O-H+)的中和度0(中和度0％)的狀態(tài)下，磷酸基間的氫鍵變強(qiáng)，難以親核攻擊。因此，通過變更中和度，可減小磷酸基的負(fù)電荷量及磷酸基間的氫鍵的影響，取代基的脫離效率提高。再者，本說明書中，有時(shí)以使用纖維素纖維作為纖維的例子的情形為例進(jìn)行說明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員也可將所述說明應(yīng)用于使用其它種類的纖維的情形而理解。中和度變更不限于磷酸基，即便導(dǎo)入顯示出弱酸性的羧基，也可同樣地實(shí)施。然而，隨著利用中和度變更而由纖維素-O-COO-Na+接近纖維素-O-COO-H+，無法獲得用以使納米纖維在水中穩(wěn)定分散的充分的電荷反斥，引起凝聚·凝膠化(參照日本專利特開2012-001626公報(bào))，因此無法維持片化時(shí)的透明性。然而，若為磷酸基，則pKa低于顯示出弱酸性的羧基，故不易因中和度變更而引起凝聚·凝膠化，可獲得維持透明性、并且有效地抑制著色的片。步驟(e)中變更中和度的方法并無特別限定，例如可列舉：將中和度2(中和度100％)的微細(xì)纖維制成懸浮液，進(jìn)行離子交換處理。離子交換處理就可充分獲得目標(biāo)效果、且操作簡便的方面而言也優(yōu)選。在離子交換處理時(shí)，使用陽離子交換樹脂。另外，反荷離子通常是使用H+離子。通過利用適當(dāng)量的陽離子交換樹脂進(jìn)行充分時(shí)間的處理，可獲得中和度0(中和度0％)的微細(xì)纖維。通過將所得的中和度0(中和度0％)的微細(xì)纖維、與未變更中和度的中和度2(中和度100％)的微細(xì)纖維以適當(dāng)?shù)谋然旌希色@得中和度為0(中和度0％)～2(中和度100％)之間的各種中和度的微細(xì)纖維。離子交換處理時(shí)，可使用強(qiáng)酸性離子交換樹脂及弱酸性離子交換樹脂的任一種，優(yōu)選為使用強(qiáng)酸性的離子交換樹脂。具體可使用在苯乙烯系樹脂或丙烯酸系樹脂中導(dǎo)入有磺酸基或羧基的樹脂。離子交換樹脂的形狀并無特別限定，可使用細(xì)粒(粒狀)、膜狀、纖維、液狀等各種形狀，就將微細(xì)纖維以懸浮液的狀態(tài)效率良好地處理的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為粒狀。具體例可列舉：市售的安倍結(jié)(Amberjet)1020、安倍結(jié)(Amberjet)1024、安倍結(jié)(Amberjet)1060、安倍結(jié)(Amberjet)1220(奧璐佳瑙(Organo)股份有限公司)，安倍來(Amberlite)IR-200C、安倍來(Amberlite)IR-120B(以上為東京有機(jī)化學(xué)(股)公司)，來瓦特(Lewatit)SP112、來瓦特(Lewatit)S100(拜耳(Bayer)公司制造)，格爾(GEL)CK08P(三菱化學(xué))、道威克斯(Dowex)50W-X8(陶氏化學(xué)(DowChemical))等。關(guān)于離子交換處理，具體而言將粒狀的離子交換樹脂與纖維懸浮液(漿料)混合，視需要一面進(jìn)行攪拌·振動(dòng)，一面使離子交換樹脂與微細(xì)纖維接觸一定時(shí)間后，將離子交換樹脂與漿料分離。在利用離子交換樹脂進(jìn)行處理時(shí)，纖維懸浮液(漿料)的濃度或與離子交換樹脂的比并無特別限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)有效率地進(jìn)行離子交換的觀點(diǎn)而適當(dāng)設(shè)計(jì)。也可制成在以后步驟中用于片化的處理容易的濃度。具體而言，漿料的濃度優(yōu)選為0.05質(zhì)量％～5質(zhì)量％。若濃度過低則處理耗費(fèi)時(shí)間，反之若濃度過高則無法獲得充分的離子交換的效果，故欠佳。另外，在使用此種濃度范圍的漿料的情形時(shí)，例如在使用表觀密度800g/L-R～830g/L-R、水分保有能力36％～55％、總交換容量1.8eq/L-R的強(qiáng)酸性離子交換樹脂的情形時(shí)，相對(duì)于漿料體積1，可使用1/50～1/5離子交換樹脂。處理時(shí)間也無特別限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)有效率地進(jìn)行離子交換的觀點(diǎn)而適當(dāng)設(shè)計(jì)。例如可進(jìn)行0.25小時(shí)～4小時(shí)的處理。步驟(e)可進(jìn)行至所需程度直至將中和度變更為止。另外，如上所述，通過將中和度2(中和度100％)的纖維與中和度0(中和度0％)的纖維以適當(dāng)?shù)谋然旌?，也可調(diào)節(jié)中和度。任一情形時(shí)，中和度均可設(shè)定為0(中和度0％)～2(中和度100％)，優(yōu)選為設(shè)定為0.3(中和度15％)～2(中和度100％)，更優(yōu)選為設(shè)定為0.3(中和度15％)～1.7(中和度85％)。[其它步驟]本發(fā)明中，除了所述步驟(a)～步驟(d)以外，視需要也可在各步驟之間、步驟(a)之前或步驟(d)之后，適當(dāng)包括清洗步驟等其它步驟，但并無特別限定。例如也可在步驟(b)之前的階段中采用異物去除步驟，也可在步驟(b)之后的階段中采用利用離心分離等的純化步驟，但并無特別限定。脫鹽步驟就微細(xì)纖維的純度提高的方面而言優(yōu)選。在進(jìn)行脫鹽步驟的情形時(shí)，方法并無特別限定，可列舉過濾方式的清洗、透析、離子交換等。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟(d)之后進(jìn)行水洗步驟?？烧J(rèn)為，通過在步驟(d)的利用蒸氣的處理后進(jìn)行水洗，可將因蒸氣而脫離的取代基等沖洗，由此減少著色物質(zhì)的產(chǎn)生。再者，所述專利文獻(xiàn)7的方法中，對(duì)制備片之前的漿料狀的微細(xì)纖維進(jìn)行取代基的脫離，因此在水中的分散性變差，有時(shí)引起凝聚。在此種情形時(shí)，可追加再分散步驟，在片化后進(jìn)行取代基的脫離的本發(fā)明中，即便追加所述再分散步驟，也在水中維持取代基，故充分發(fā)揮由取代基所得的微細(xì)纖維的分散效果。[含微細(xì)纖維片]對(duì)于通過所述制造方法可獲得的使取代基導(dǎo)入量脫離至一定值以下的含微細(xì)纖維片而言，其自身的透明度高，且黃變少。此種片為新穎物品。根據(jù)本發(fā)明人的研究，當(dāng)在將導(dǎo)入有取代基的微細(xì)纖維加以片化后的階段中，利用具有醇性羥基的化合物進(jìn)行煮沸處理，使所導(dǎo)入的取代基脫離的情形時(shí)(上文所述的日本專利特愿2014-107721。本案申請(qǐng)時(shí)未公開)，在纖維素的末端形成半縮醛或縮醛結(jié)構(gòu)。所述結(jié)構(gòu)對(duì)被稱為剝離(peeling)反應(yīng)的纖維素的分解顯示出耐性。因此，可抑制纖維素的分解物產(chǎn)生，結(jié)果可防止以分解物作為起點(diǎn)的著色結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生。對(duì)于利用包括步驟(e)的制造方法可獲得的所導(dǎo)入的磷酸基的中和度經(jīng)調(diào)節(jié)的含微細(xì)纖維片而言，其自身的透明度高，且黃變少。另外，此種微細(xì)纖維及含微細(xì)纖維片也為新穎物品。本發(fā)明涉及一種特定的制造方法，在提及利用所述方法“所制造的含微細(xì)纖維片”時(shí)，不僅是指利用所述制造方法所制造的片，也包括具有與利用所述制造方法所制造的片相同結(jié)構(gòu)的片。利用本發(fā)明的一實(shí)施方式所提供的新穎的含微細(xì)纖維片含有經(jīng)導(dǎo)入有選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種、且平均纖維寬為2nm～1000nm的微細(xì)纖維素纖維。此種片的選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種的導(dǎo)入量為0.7mmol/g以下，優(yōu)選為0.5mmol/g以下，更優(yōu)選為0.1mmol/g以下，進(jìn)而優(yōu)選為0.047mmol/g以下。選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種的導(dǎo)入量的下限值并無特別限定，例如為0.01mmol/g以上。在選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種的導(dǎo)入量為任一量的情形時(shí)，片自身的全光線透射率均為88.5％以上，優(yōu)選為89.7％以上，更優(yōu)選為90.0％以上。利用本發(fā)明的一實(shí)施方式所提供的新穎的微細(xì)纖維及含微細(xì)纖維片導(dǎo)入有磷酸基，且進(jìn)行了中和度變更處理，平均纖維寬為2nm～1000nm。此種微細(xì)纖維或片的磷酸基的導(dǎo)入量為2.0mmol/g以下，優(yōu)選為1.75mmol/g以下，更優(yōu)選為1.6mmol/g以下，進(jìn)而優(yōu)選為1.4mmol/g以下。磷酸基的導(dǎo)入量的下限值并無特別限定，可設(shè)定為0.1mmol/g以上，也可設(shè)定為0.2mmol/g以上，也可設(shè)定為0.4mmol/g以上，還可設(shè)定為0.6mmol/g以上。在使取代基脫離的情形時(shí)，并無特別限定，例如為0.01mmol/g以上。在磷酸基的導(dǎo)入量為任一量的情形時(shí)，片自身的全光線透射率均為88.5％以上，優(yōu)選為89.7％以上，更優(yōu)選為90.0％以上。利用本發(fā)明的一實(shí)施方式所提供的新穎的含微細(xì)纖維片的全光線透射率高，且黃變得到抑制。具體而言，關(guān)于全光線透射率，例如在含有微細(xì)纖維平均纖維寬為2nm～50nm的微細(xì)纖維素纖維，且選自由來源于磷酸的基團(tuán)、來源于羧酸的基團(tuán)及來源于硫酸的基團(tuán)所組成的群組中的至少一種的導(dǎo)入量為0.01mmol/g～0.1mmol/g的情形時(shí)，全光線透射率可設(shè)定為85％以上、優(yōu)選設(shè)定為90％以上。另外，可將使此種片在200℃、真空下加熱4小時(shí)后的片的黃變度設(shè)定為30以下。黃變度優(yōu)選為27以下，更優(yōu)選為9以下，進(jìn)而優(yōu)選為5以下。再者，本發(fā)明中在提及黃變時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指依據(jù)美國試驗(yàn)與材料學(xué)會(huì)(AmericanSocietyforTestingMaterial，ASTM)標(biāo)準(zhǔn)使用分光光度計(jì)測(cè)定E313黃色指數(shù)的情形的值。本發(fā)明中，在提及全光線透射率時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指依據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JapaneseIndustrialStandards，JIS)標(biāo)準(zhǔn)K7105進(jìn)行測(cè)定的情形的值。也可使用霧度計(jì)以C光的全光線透射率的形式測(cè)定。黃變及全光線透射率不僅是對(duì)含微細(xì)纖維片測(cè)定，也對(duì)后述樹脂復(fù)合體測(cè)定。關(guān)于所述黃變及全光線透射率的優(yōu)選范圍也適于樹脂復(fù)合體。[復(fù)合化等]通過本發(fā)明所提供的含微細(xì)纖維片為了賦予對(duì)水的耐性(耐水性、耐濕性、撥水性)，也可層疊無機(jī)層、有機(jī)層。通過本發(fā)明所提供的含微細(xì)纖維片經(jīng)取代基脫離處理，故可抑制黃變，因此在層疊化時(shí)，也可包括通常情況下促進(jìn)黃變的加熱步驟或紫外線(Ultraviolet，UV)照射步驟，可采取各種方法。通過層疊化所得的復(fù)合片優(yōu)選為含有形成于包含含微細(xì)纖維片的基材片層的至少一側(cè)的至少一層無機(jī)層及至少一層有機(jī)層。在將無機(jī)層與有機(jī)層層疊的情形時(shí)，順序并無特別限定，在可將用以形成無機(jī)層的面設(shè)定為平滑、使所形成的無機(jī)層的缺陷更少的方面而言，優(yōu)選為在基材片的表面上首先層疊有機(jī)層。另外，也可包含有機(jī)層及無機(jī)層以外的其它構(gòu)成層、例如用以使上層的接著容易的易接著層。無機(jī)層、有機(jī)層等的層數(shù)并無特別限定。就維持撓性或透明性、使耐濕性充分的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為對(duì)單側(cè)例如交替層疊2層～15層的無機(jī)層與有機(jī)層，更優(yōu)選為層疊3層～7層。[無機(jī)層]本發(fā)明的一實(shí)施方式的復(fù)合片在基材片層的至少一側(cè)形成有無機(jī)層。無機(jī)層可僅形成于基材片層的單側(cè)，也可形成于兩側(cè)。另外，可與基材片層接觸而形成，另外也可在與基材片層之間夾持其它層、例如后述有機(jī)層而形成。無機(jī)層只要形成至少一層即可，也能以多層的形式而層疊。<材質(zhì)>構(gòu)成無機(jī)層的物質(zhì)并無特別限定，例如可列舉：鋁、硅、鎂、鋅、錫、鎳、鈦；這些的氧化物、碳化物、氮化物、碳氧化物、氮氧化物或碳氮氧化物；或這些的混合物。就可穩(wěn)定地維持高防濕性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為氧化硅、氮化硅、碳氧化硅、氮氧化硅、碳氮氧化硅、氧化鋁、氮化鋁、碳氧化鋁、氮氧化鋁或這些的混合物。<形成方法>無機(jī)層的形成方法并無特別限定。通常，形成薄膜的方法大致區(qū)分而有化學(xué)氣相成長法(化學(xué)氣相沉積(ChemicalVaporDeposition，CVD))與物理成膜法(物理氣相沉積(PhysicalVaporDeposition，PVD))，均可應(yīng)用于本發(fā)明。CVD法具體可列舉：利用等離子體的等離子體CVD、使用加熱催化劑體將材料氣體接觸熱分解的催化劑化學(xué)氣相成長法(Cat-CVD)等。PVD法具體可列舉：真空蒸鍍、離子鍍覆、濺鍍等。另一方面，原子層堆積法(AtomicLayerDeposition，ALD)為將構(gòu)成欲形成的膜的各元素的原料氣體交替供給于形成層的面上，由此以原子層單位來形成薄膜的方法。雖有成膜速度慢等缺點(diǎn)，但有如下優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)于等離子體CVD法，即便為復(fù)雜形狀的面也可完全覆蓋，可形成缺陷少的薄膜等。另外，ALD法有以下優(yōu)點(diǎn)：能以納米級(jí)(nanoorder)來控制膜厚，且相對(duì)較容易覆蓋寬廣的面等。進(jìn)而，ALD法使用等離子體，由此可期待反應(yīng)速度的提高、低溫工藝化、未反應(yīng)氣體的減少。就可獲得氣體障壁性高、均勻的薄膜等觀點(diǎn)而言，用于本發(fā)明的無機(jī)層的形成方法優(yōu)選為CVD法，更優(yōu)選為ALD法。關(guān)于形成無機(jī)層時(shí)的條件，本領(lǐng)域技術(shù)人員可適當(dāng)設(shè)計(jì)。若為經(jīng)過所述步驟(e)的中和處理或步驟(d)的脫離處理的基材片層，則可抑制高溫多濕下的黃變，故可將各種條件無問題地用于無機(jī)成膜。例如，在對(duì)進(jìn)行了取代基脫離處理的基材片層賦予氧化鋁的無機(jī)層的情形時(shí)，可使用三甲基鋁(TMA)作為鋁原料，及將H2O用于TMA的氧化，將腔室溫度設(shè)定為120℃～170℃。另外，可將TMA的脈沖時(shí)間設(shè)定為0.05秒～2秒、凈化(purge)時(shí)間設(shè)定為1秒～10秒、H2O的脈沖時(shí)間設(shè)定為0.05秒～2秒、凈化時(shí)間設(shè)定為1秒～10秒。通過將所述循環(huán)重復(fù)幾十～幾百次，可獲得在片兩面上層疊有膜厚10nm～60nm的氧化鋁膜的片。<厚度>無機(jī)層的厚度并無特別限定，為了表現(xiàn)出穩(wěn)定的防濕性能，優(yōu)選為5nm以上，更優(yōu)選為10nm以上，進(jìn)而優(yōu)選為20nm以上。就透明性、撓性的觀點(diǎn)而言，無機(jī)層的厚度優(yōu)選為1000nm以下，更優(yōu)選為800nm以下，進(jìn)而優(yōu)選為600nm以下。再者，關(guān)于本發(fā)明的復(fù)合片的無機(jī)層，在提及厚度時(shí)，在設(shè)有多個(gè)無機(jī)層的情形時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指各無機(jī)層的厚度。[有機(jī)層]本發(fā)明的一實(shí)施方式的復(fù)合片也可除了基材片層、無機(jī)層以外，含有有機(jī)層。有機(jī)層可僅形成于基材片層的單側(cè)，也可形成于兩側(cè)。另外，可與基材片層接觸而形成，另外也可在與基材片層之間夾持其它層、例如無機(jī)層而形成。有機(jī)層可僅為一層，也能以多層的形式而層疊。在形成有機(jī)層時(shí)，可通過以下方式進(jìn)行：對(duì)基材片層視需要進(jìn)行化學(xué)修飾處理或疏水化處理后，層疊基質(zhì)樹脂等。本發(fā)明的基材片層因進(jìn)行了取代基脫離處理等，故可抑制高溫下的黃變，因此在形成有機(jī)層時(shí)，也可包括通常促進(jìn)黃變的加熱步驟或UV照射步驟，可采用各種方法。<基質(zhì)樹脂原材料>基質(zhì)樹脂并無特別限定?？墒褂脽崴苄詷渲?、熱硬化性樹脂(熱硬化性樹脂的前體通過加熱進(jìn)行聚合硬化而成的硬化物)、或光硬化性樹脂(光硬化性樹脂的前體通過放射線(紫外線或電子束等)的照射進(jìn)行聚合硬化而成的硬化物)等。這些樹脂可為一種，也可為兩種以上。熱塑性樹脂并無特別限定。例如可列舉：苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、芳香族聚碳酸酯系樹脂、脂肪族聚碳酸酯系樹脂、芳香族聚酯系樹脂、脂肪族聚酯系樹脂、脂肪族聚烯烴系樹脂。另外可列舉：環(huán)狀烯烴系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚苯醚系樹脂、熱塑性聚酰亞胺系樹脂、聚縮醛系樹脂、聚砜系樹脂或非晶性氟系樹脂等。熱硬化性樹脂并無特別限定，可列舉：環(huán)氧樹脂、丙烯酸系樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂、酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂等。另外可列舉：不飽和聚酯樹脂、硅樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、倍半硅氧烷樹脂或鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂等。光硬化性樹脂并無特別限定，可列舉作為所述熱硬化性樹脂而例示的環(huán)氧樹脂、丙烯酸系樹脂、倍半硅氧烷樹脂或氧雜環(huán)丁烷樹脂等。進(jìn)而，熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂的具體例可列舉日本專利特開2009-299043號(hào)公報(bào)中記載的樹脂。就獲得透明性優(yōu)異且高耐久性的復(fù)合體的方面而言，所述基質(zhì)樹脂優(yōu)選為非晶質(zhì)且玻璃化溫度(Tg)高的合成高分子。關(guān)于非晶質(zhì)的程度，以結(jié)晶度計(jì)而優(yōu)選為10％以下，尤其優(yōu)選為5％以下。另外，Tg優(yōu)選為110℃以上，特別優(yōu)選為120℃以上，尤其優(yōu)選為130℃以上。若Tg低，則例如與熱水等接觸時(shí)可能變形，在實(shí)用上產(chǎn)生問題?；|(zhì)樹脂的Tg可通過利用示差掃描熱量分析(DifferentialScanningCalorimetry，DSC)法的測(cè)定來求出，結(jié)晶度可根據(jù)非晶質(zhì)部及結(jié)晶質(zhì)部的密度來算出。另外，為了獲得低吸水性的復(fù)合體，基質(zhì)樹脂優(yōu)選為羥基、羧基或氨基等親水性的官能基少。作為層疊有機(jī)層的復(fù)合片的一個(gè)尤其優(yōu)選實(shí)施方式中，使用將倍半硅氧烷樹脂交聯(lián)硬化而成的聚倍半硅氧烷作為基質(zhì)樹脂。本實(shí)施方式中可使用的市售的倍半硅氧烷樹脂例如可列舉：OX-SQTX-100、OX-SQSI-20、OX-SQME-20、OX-SQHDX、AC-SQTA-100。另外可列舉：MAC-SQTM-100、AC-SQSI-20、MAC-SQSI-20、MAC-SQHDM(以上為東亞合成)、康寶賽蘭(Compoceran)SQ系列(荒川化學(xué)工業(yè))。倍半硅氧烷樹脂的交聯(lián)時(shí)，可使用含硫醇基的倍半硅氧烷化合物。本實(shí)施方式中可使用的市售的含硫醇基的倍半硅氧烷化合物例如可列舉康寶賽蘭(Compoceran)HBSQ系列(荒川化學(xué)工業(yè))。另一優(yōu)選實(shí)施方式中，使用丙烯酸氨基甲酸酯樹脂組合物作為基質(zhì)樹脂，所述丙烯酸氨基甲酸酯樹脂組合物通過照射電子束或紫外線，利用自由基聚合而急速地三維硬化。本實(shí)施方式中可使用的市售的丙烯酸氨基甲酸酯樹脂例如可列舉畢木塞(Beamset)575CB(荒川化學(xué)工業(yè))等。交聯(lián)時(shí)，可使用甲基乙基酮。所形成的樹脂層由于耐化學(xué)品性、表面硬化性良好，故適于在無機(jī)層上進(jìn)一步層疊而制成表面硬度大的復(fù)合片。<厚度>有機(jī)層的厚度并無特別限定，優(yōu)選為充分對(duì)基材片層賦予耐濕性，且不損及片的低線熱膨脹的優(yōu)點(diǎn)的程度。例如可設(shè)定為0.1μm～50μm左右，也可設(shè)定為0.1μm～30μm，也可設(shè)定為0.2μm～20μm，也可設(shè)定為0.5μm～10μm。再者，關(guān)于本發(fā)明的復(fù)合片的有機(jī)層，在提及厚度時(shí)，在設(shè)置多個(gè)有機(jī)層的情形時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指各有機(jī)層的厚度。<基質(zhì)樹脂的層疊方法>層疊基質(zhì)樹脂的方法并無特別限制，例如可列舉以下方法。(A)將熱塑性樹脂片與基材片層交替配置，利用加熱壓制等進(jìn)行密接的方法。(B)在基材片或?qū)盈B于基材片上的無機(jī)層的單面或兩面上，涂布液狀的選自熱塑性樹脂前體、熱硬化性樹脂前體及光硬化性樹脂前體中的一種以上并使之聚合硬化的方法。(C)在基材片或?qū)盈B于基材片上的無機(jī)層的單面或兩面上涂布樹脂溶液，去除溶媒，視需要進(jìn)行聚合硬化的方法。此處，樹脂溶液為含有選自熱塑性樹脂、熱塑性樹脂前體、熱硬化性樹脂前體及光硬化性樹脂前體中的一種以上的溶質(zhì)的溶液。(A)的方法可列舉：在基材片或?qū)盈B于基材片上的無機(jī)層的單面或兩面上配置熱塑性樹脂的膜或片，視需要進(jìn)行加熱或壓制，由此將熱塑性樹脂與基材片層貼合的方法。在所述情形時(shí)，在基材片層的表面上涂布接著劑或底涂劑(primer)等來進(jìn)行貼合。為了在貼合時(shí)不卷入氣泡，可使用在經(jīng)加壓的2根輥之間通過的方法、或在真空狀態(tài)下進(jìn)行壓制的方法。(B)的方法可列舉：在基材片層的單面或兩面上涂布調(diào)配有熱聚合引發(fā)劑的熱硬化性樹脂前體，進(jìn)行加熱，由此硬化并使兩者密接的方法。另外可列舉：在基材片層的單面或兩面上涂布調(diào)配有光聚合引發(fā)劑的光硬化性樹脂前體，照射紫外線等放射線而硬化的方法。另外，也可在基材片層上涂布熱硬化性樹脂前體或光硬化性樹脂前體后，進(jìn)而重疊基材片層等而制成多層結(jié)構(gòu)后，進(jìn)行硬化。(C)的方法可列舉：準(zhǔn)備溶解有可溶于溶媒中的樹脂的樹脂溶液，涂布于基材片層的單面或兩面上，通過加熱將溶媒去除的方法。光硬化性樹脂的情況下，進(jìn)而視需要通過放射線等進(jìn)行聚合硬化。使樹脂溶解的溶媒只要根據(jù)樹脂的溶解性來選擇即可。<硬化性組合物>所述熱塑性樹脂前體、熱硬化性樹脂前體及光硬化性樹脂前體中，也可適當(dāng)調(diào)配鏈轉(zhuǎn)移劑、紫外線吸收劑、纖維素以外的填充劑或硅烷偶合劑等而制成組合物(以下稱為“硬化性組合物”)。若硬化性組合物含有鏈轉(zhuǎn)移劑，則可使反應(yīng)均勻地進(jìn)行。鏈轉(zhuǎn)移劑例如可使用在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的硫醇基的多官能硫醇化合物。通過使用多官能硫醇化合物，可對(duì)硬化物賦予適度的韌性。硫醇化合物并無特別限定。例如可列舉：季戊四醇四(β-硫代丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(β-硫代丙酸酯)或三[2-(β-硫代丙酰氧基乙氧基)乙基]三異氰脲酸酯等。優(yōu)選為使用這些化合物的一種或兩種以上。在硬化性組合物中含有鏈轉(zhuǎn)移劑的情形時(shí)，相對(duì)于硬化性組合物中的可進(jìn)行自由基聚合的化合物的合計(jì)，鏈轉(zhuǎn)移劑通常是以30質(zhì)量％以下的比例而含有。若硬化性組合物含有紫外線吸收劑，則可防止著色。紫外線吸收劑例如是選自二苯甲酮系紫外線吸收劑及苯并三唑系紫外線吸收劑中，所述紫外線吸收劑可使用一種，也可并用兩種以上。在硬化性組合物中含有紫外線吸收劑的情形時(shí)，相對(duì)于硬化性組合物中的可進(jìn)行自由基聚合的化合物的合計(jì)100質(zhì)量份，紫外線吸收劑通常是以0.01質(zhì)量份～1質(zhì)量份的比例而含有。填充劑并無特別限定，例如可列舉無機(jī)粒子或有機(jī)高分子等。具體可列舉：二氧化硅粒子、氧化鈦粒子或氧化鋁粒子等無機(jī)粒子。另外可列舉：瑞奧(Zeonex)(日本瑞翁(Zeon)公司)或雅頓(Arton)(JSR公司)等的透明環(huán)烯烴聚合物的粒子、或聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯等通用熱塑性聚合物的粒子等。其中，若使用納米尺寸的二氧化硅粒子則可維持透明性，因而優(yōu)選。另外，若使用結(jié)構(gòu)與紫外線硬化性單體類似的聚合物的粒子作為填充劑，則可使聚合物以高濃度溶解，因而優(yōu)選。硅烷偶合劑并無特別限定，例如可列舉：γ-((甲基)丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、γ-((甲基)丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷。另外可列舉：γ-((甲基)丙烯酰氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、γ-((甲基)丙烯酰氧基丙基)三乙氧基硅烷或γ-(丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷等。這些化合物在分子中具有(甲基)丙烯酸基，可與其它單體進(jìn)行共聚合，故優(yōu)選。在使硬化性組合物中含有硅烷偶合劑的情形時(shí)，相對(duì)于硬化性組合物中的可進(jìn)行自由基聚合的化合物的合計(jì)，硅烷偶合劑通常是以成為0.1質(zhì)量％～50質(zhì)量％、優(yōu)選為1質(zhì)量％～20質(zhì)量％的方式而含有。若其調(diào)配量過少，則無法充分獲得含有其的效果，另外，若過多則可能損及硬化物的透明性等光學(xué)特性。<硬化方法>硬化性組合物可利用公知的硬化方法進(jìn)行聚合硬化而制成硬化物。硬化方法例如可列舉熱硬化或放射線硬化等，優(yōu)選為放射線硬化。放射線可列舉紅外線、可見光線、紫外線或電子束等，優(yōu)選為作為波長1nm～1000nm的電磁波的光。更優(yōu)選為波長為200nm～450nm左右的電磁波，進(jìn)而優(yōu)選為波長為300nm～400nm的紫外線。具體的硬化性組合物的硬化方法可列舉：預(yù)先在硬化性組合物中添加通過加熱而產(chǎn)生自由基或酸的熱聚合引發(fā)劑，進(jìn)行加熱而聚合的方法(以下有時(shí)稱為“熱聚合”)；預(yù)先在硬化性組合物中添加通過紫外線等放射線而產(chǎn)生自由基或酸的光聚合引發(fā)劑，照射放射線(優(yōu)選為光)而聚合的方法(以下有時(shí)稱為“光聚合”)；或預(yù)先添加熱聚合引發(fā)劑與光聚合引發(fā)劑兩者，通過熱與光的組合而聚合的方法。在通過放射線照射來進(jìn)行聚合硬化的情形時(shí)，照射的放射線的量只要為光聚合引發(fā)劑產(chǎn)生自由基的范圍，則為任意。然而，在照射的放射線的量極少的情形時(shí)，聚合變得不完全，因此無法充分表現(xiàn)出硬化物的耐熱性或機(jī)械特性，另一方面，在照射的放射線的量極度過剩的情形時(shí)，會(huì)產(chǎn)生硬化物的黃變等由光所致的劣化。因此，根據(jù)單體的組成及光聚合引發(fā)劑的種類、量，以優(yōu)選為0.1J/cm2～200J/cm2的范圍、更優(yōu)選為1J/cm2～20J/cm2的范圍來照射300nm～450nm的紫外線。另外，若分2次以上來照射放射線，則更優(yōu)選。即，若第1次照射總照射量的1/20～1/3左右，第2次以后照射必要?dú)埩?，則可獲得雙折射更小的硬化物。用于放射線照射的燈的具體例可列舉：金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、紫外線發(fā)光二極管(LightEmittingDiode，LED)燈或無電極水銀燈等。為了迅速完成聚合硬化，也可同時(shí)進(jìn)行光聚合與熱聚合。在所述情形時(shí)，與放射線照射的同時(shí)，在30℃～300℃的范圍內(nèi)將硬化性組合物加熱而進(jìn)行硬化。另外，硬化性組合物中，也可為了結(jié)束聚合而添加熱聚合引發(fā)劑，但若大量添加，則會(huì)導(dǎo)致硬化物的雙折射的增大及色調(diào)的劣化。因此，相對(duì)于硬化性單體成分的合計(jì)，熱聚合引發(fā)劑的添加量優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～2質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％～1質(zhì)量％。用于熱聚合的熱聚合引發(fā)劑例如可列舉：氫過氧化物、過氧化二烷基、過氧酯、過氧化二酰基、過氧化碳酸酯、過氧化縮酮或過氧化酮等。具體可使用：過氧化苯甲酰、過氧化碳酸二異丙酯、叔丁基過氧化(2-乙基己酸酯)、過氧化二枯基、過氧化二-叔丁基、過氧化苯甲酸叔丁酯、氫過氧化叔丁基、氫過氧化二異丙基苯或氫過氧化-1，1，3，3-四甲基丁基等。這些聚合引發(fā)劑可單獨(dú)使用，也可并用兩種以上。若在光照射時(shí)開始熱聚合，則難以控制聚合，故熱聚合引發(fā)劑優(yōu)選為以一分鐘半衰期溫度為120℃以上且300℃以下為宜。用于光聚合的光聚合引發(fā)劑通?？墒褂霉庾杂苫a(chǎn)生劑或光陽離子聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)使用，也可并用兩種以上。光自由基產(chǎn)生劑可使用已知可用于所述用途中的公知的化合物。例如可列舉：二苯甲酮、安息香甲醚、安息香丙醚、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，6-二甲基苯甲?；交⒀趸锘?，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸锏取＿@些化合物中，優(yōu)選為二苯甲酮或2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸铩Ｋ^光陽離子聚合引發(fā)劑，為通過紫外線或電子束等放射線的照射而引發(fā)陽離子聚合的化合物，可列舉如下化合物。例如芳香族锍鹽可列舉：雙[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚雙六氟磷酸鹽、雙[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽、雙[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚雙六氟硼酸鹽、雙[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸鹽、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟銻酸鹽、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四氟硼酸鹽、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍四氟硼酸鹽、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸鹽、雙[4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基锍基)苯基]硫醚雙六氟磷酸鹽、雙[4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基锍基)苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽、雙[4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基锍基)苯基]硫醚四氟硼酸鹽或雙[4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基锍基)苯基]硫醚四(五氟苯基)硼酸鹽等。芳香族錪鹽可列舉：二苯基錪六氟磷酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽、二苯基錪四氟硼酸鹽、二苯基錪四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪六氟銻酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪四(五氟苯基)硼酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪六氟磷酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪六氟銻酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪六氟硼酸鹽或4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪四(五氟苯基)硼酸鹽等。芳香族重氮鹽可列舉：苯基重氮六氟磷酸鹽、苯基重氮六氟銻酸鹽、二苯基錪四氟硼酸鹽或二苯基錪四(五氟苯基)硼酸鹽等。芳香族銨鹽可列舉：1-芐基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-芐基-2-氰基吡啶鎓六氟銻酸鹽、1-芐基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1-芐基-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟銻酸鹽、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸鹽等。(2，4-環(huán)戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-鐵鹽可列舉：(2，4-環(huán)戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-鐵(II)六氟磷酸鹽、(2，4-環(huán)戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-鐵(II)六氟銻酸鹽、(2，4-環(huán)戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-鐵(II)四氟硼酸鹽、(2，4-環(huán)戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-鐵(II)四(五氟苯基)硼酸鹽等。這些光陽離子聚合引發(fā)劑的市售品例如可列舉：聯(lián)合碳化物(UnionCarbite)公司制造的UVI6990、UVI6979，艾迪科(ADEKA)公司制造的SP-150、SP-170或SP-172，汽巴嘉基(CibaGeigy)公司制造的艷佳固(Irgacure)261或艷佳固(Irgacure)250，羅地亞(Rhodia)公司制造的羅多希爾(RHODORSIL)PI2074、JMF-2456，或三新化學(xué)工業(yè)公司制造的桑艾德(Sun-aid)SI-60L、桑艾德(Sun-aid)SI-80L、桑艾德(Sun-aid)SI-100L、桑艾德(Sun-aid)SI-110L、桑艾德(Sun-aid)SI-180L或桑艾德(Sun-aid)SI-100L等。進(jìn)而，除了光陽離子聚合引發(fā)劑以外，也可添加用以使陽離子聚合性單體進(jìn)行硬化的硬化劑。硬化劑例如可列舉：胺化合物、由胺化合物所合成的聚氨基酰胺化合物等化合物、三級(jí)胺化合物、咪唑化合物、酰肼化合物、三聚氰胺化合物、酸酐、酚化合物、熱潛伏性陽離子聚合催化劑、或二氰酰胺及其衍生物等。這些硬化劑可單獨(dú)使用，也可并用兩種以上。這些化合物中，熱潛伏性陽離子聚合催化劑可列舉：艾迪科奧普頓(Adekaopton)CP-66或艾迪科奧普頓(Adekaopton)CP-77(艾迪科(ADEKA)(股)公司制造)，或桑艾德(Sun-aid)SI-15、桑艾德(Sun-aid)SI-20、桑艾德(Sun-aid)SI-25、桑艾德(Sun-aid)SI-40、桑艾德(Sun-aid)SI-45、桑艾德(Sun-aid)SI-47、桑艾德(Sun-aid)SI-60、桑艾德(Sun-aid)SI-80、桑艾德(Sun-aid)SI-100、桑艾德(Sun-aid)SI-100L、桑艾德(Sun-aid)SI-110L、桑艾德(Sun-aid)SI-145、桑艾德(Sun-aid)SI-150、桑艾德(Sun-aid)SI-160或桑艾德(Sun-aid)SI-180L(三新化學(xué)工業(yè)(股)公司制造)等。另外，也可添加光增感劑。具體可列舉：芘、苝、吖啶橙、噻噸酮、2-氯噻噸酮及苯并黃素等。市售的光增感劑可列舉艾迪科奧普托馬(Adekaoptomer)SP-100(艾迪科(ADEKA)(股)公司制造)等。在將硬化性組合物中的可聚合的化合物的合計(jì)設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，光聚合引發(fā)劑的成分量優(yōu)選為0.001質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上，進(jìn)而優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上。另外，所述光聚合引發(fā)劑的成分量優(yōu)選為5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量份以下，進(jìn)而優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以下。即，在將硬化性組合物中的可聚合的化合物的合計(jì)設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，所述光聚合引發(fā)劑的成分量的范圍優(yōu)選為0.001質(zhì)量份～5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份～2質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選為0.05質(zhì)量份～0.1質(zhì)量份。其中，在光聚合引發(fā)劑為光陽離子聚合引發(fā)劑的情形時(shí)，相對(duì)于陽離子聚合性單體的總量100質(zhì)量份，光陽離子聚合引發(fā)劑為0.01質(zhì)量份以上。優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上，且通常為10質(zhì)量份以下，優(yōu)選為5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量份以下。即，在光聚合引發(fā)劑為光陽離子聚合引發(fā)劑的情形時(shí)，相對(duì)于陽離子聚合性單體的總量100質(zhì)量份，所述光聚合引發(fā)劑的成分量的范圍優(yōu)選為0.01質(zhì)量份～10質(zhì)量份。另外，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份～5質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選為0.5質(zhì)量份～1質(zhì)量份。若光聚合引發(fā)劑的添加量過多，則聚合急劇進(jìn)行，不僅增大所得的硬化物的雙折射，而且使色調(diào)劣化。例如在將光聚合引發(fā)劑的濃度設(shè)定為5質(zhì)量份的情形時(shí)，由于光聚合引發(fā)劑的吸收，光無法到達(dá)與紫外線的照射為相反之側(cè)而產(chǎn)生未硬化的部分。另外，有黃色著色而色調(diào)明顯劣化。另一方面，若光聚合引發(fā)劑過少，則即便進(jìn)行紫外線照射，聚合也可能未充分進(jìn)行。<作為樹脂復(fù)合化的前階段的化學(xué)修飾處理>當(dāng)在基材片上層疊有機(jī)層的情形時(shí)，為了提高與樹脂的密接性，可在基質(zhì)樹脂的層疊前對(duì)基材片層實(shí)施化學(xué)修飾處理。所謂化學(xué)修飾，是指使化學(xué)修飾劑與纖維素中的羥基反應(yīng)，加成含有化學(xué)修飾劑所具有的結(jié)構(gòu)的官能基。修飾方法并無特別限定，有使纖維素纖維與以下將列舉的化學(xué)修飾劑反應(yīng)的方法。其反應(yīng)條件也無特別限定，視需要可使用溶媒或催化劑等，或也可進(jìn)行加熱或減壓等?；瘜W(xué)修飾劑的種類可列舉：選自由酸、酸酐、醇、鹵化試劑、異氰酸酯、烷氧基硅烷、烷氧基硅氧烷、硅氮烷及氧雜環(huán)丙烷(環(huán)氧)等環(huán)狀醚所組成的群組中的一種或兩種以上的物質(zhì)。酸例如可列舉：乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酸、丁酸、2-丁酸或戊酸等。酸酐例如可列舉：乙酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、丙酸酐、丁酸酐、2-丁酸酐或戊酸酐等。鹵化試劑例如可列舉：乙酰鹵、丙烯酰鹵、甲基丙烯酰鹵、丙酰鹵、丁酰鹵、2-丁酰鹵、戊酰鹵、苯甲酰鹵、萘甲酰鹵等。醇例如可列舉：甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇等。異氰酸酯例如可列舉：異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丙酯等。烷氧基硅烷例如可列舉甲氧基硅烷、乙氧基硅烷等。烷氧基硅氧烷例如可列舉丁氧基聚二甲基硅氧烷等。硅氮烷例如可列舉：六甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮烷、二苯基四甲基二硅氮烷等。氧雜環(huán)丙烷(環(huán)氧)等環(huán)狀醚例如可列舉乙基氧雜環(huán)丙烷、乙基氧雜環(huán)丁烷等。這些化合物中，尤其優(yōu)選為乙酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、苯甲酰鹵、萘甲酰鹵、甲氧基硅烷或六甲基二硅氮烷。這些化學(xué)修飾劑可單獨(dú)使用一種，也可并用兩種以上。催化劑優(yōu)選為使用吡啶、三乙基胺、氫氧化鈉、乙酸鈉等堿性催化劑或乙酸、硫酸、過氯酸等酸性催化劑。關(guān)于化學(xué)修飾時(shí)的溫度條件，若溫度過高則擔(dān)心纖維素的黃變或聚合度的降低等，若過低則反應(yīng)速度降低，因此優(yōu)選為10℃～250℃。反應(yīng)時(shí)間也取決于化學(xué)修飾劑或化學(xué)修飾率，通常為幾分鐘至幾十小時(shí)。本發(fā)明中，相對(duì)于纖維素的所有羥基，纖維素的化學(xué)修飾率通常為65mol％以下，優(yōu)選為50mol％以下，更優(yōu)選為40mol％以下。化學(xué)修飾率并無特別下限。通過進(jìn)行化學(xué)修飾，纖維素的分解溫度上升，耐熱性變高，但若化學(xué)修飾率過高，則纖維素結(jié)構(gòu)被破壞而結(jié)晶性降低，因此后述復(fù)合體有線熱膨脹系數(shù)增大的傾向，因而欠佳。此處所謂化學(xué)修飾率，是指纖維素中的所有羥基中的經(jīng)化學(xué)修飾者的比例。化學(xué)修飾率可通過紅外線(Infrared，IR)、核磁共振(NuclearMagneticResonance，NMR)或滴定法等來求出。例如利用滴定法的纖維素酯的化學(xué)修飾率可依照所述專利文獻(xiàn)4中的記載來求出。在對(duì)基材片層進(jìn)行化學(xué)修飾的情形時(shí)，優(yōu)選為在化學(xué)修飾后，為了結(jié)束反應(yīng)而充分清洗。若未反應(yīng)的化學(xué)修飾劑殘留，則之后導(dǎo)致著色，或與樹脂復(fù)合化時(shí)成問題，故欠佳。另外，優(yōu)選為充分清洗后，進(jìn)而利用醇等有機(jī)溶媒進(jìn)行取代。在所述情形時(shí)，通過將基材片層預(yù)先浸漬于醇等有機(jī)溶媒中，可容易地進(jìn)行取代。另外，在對(duì)基材片層進(jìn)行化學(xué)修飾的情形時(shí)，通常在化學(xué)修飾后將基材片層干燥。所述干燥可為送風(fēng)干燥，也可為減壓干燥，也可為加壓干燥，還可為加熱干燥。在干燥時(shí)進(jìn)行加熱的情形時(shí)，溫度優(yōu)選為50℃以上，更優(yōu)選為80℃以上，另外，優(yōu)選為250℃以下，更優(yōu)選為150℃以下。即，在干燥時(shí)進(jìn)行加熱的情形的溫度范圍優(yōu)選為50℃～250℃，更優(yōu)選為80℃～150℃。若加熱溫度過低則干燥耗費(fèi)時(shí)間，可能干燥變得不充分，若加熱溫度過高則可能基材片層著色，或發(fā)生分解。另外，加壓的情形時(shí)，壓力(計(jì)示壓力)優(yōu)選為0.01MPa以上，更優(yōu)選為0.1MPa以上，另外，優(yōu)選為5MPa以下，更優(yōu)選為1MPa以下。即，加壓的情形的壓力(計(jì)示壓力)的范圍優(yōu)選為0.01MPa～5MPa，更優(yōu)選為0.1MPa～1MPa。若壓力過低則可能干燥變得不充分，若壓力過高則可能基材片層破壞或分解。[復(fù)合片]通過本發(fā)明所得的復(fù)合片可具有作為光學(xué)材料的優(yōu)選特性即全光線透射率、霧度、黃色度、線熱膨脹系數(shù)及水蒸氣透過率等。以下對(duì)這些特性的測(cè)定方法及優(yōu)選范圍加以說明。<全光線透射率>關(guān)于本發(fā)明，在提及全光線透射率(％)時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指依據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)K7105使用霧度計(jì)通過C光所測(cè)定的值。通過設(shè)定為本發(fā)明的構(gòu)成，可對(duì)具有撓性、低線熱膨脹系數(shù)且經(jīng)賦予耐濕性的復(fù)合片將全光線透射率設(shè)定為80％以上。在優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為82％以上，在更優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為85％以上，在進(jìn)而優(yōu)選的實(shí)施方式中可設(shè)定為90％以上。<霧度>關(guān)于本發(fā)明，在提及霧度值時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指依據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)K7136使用霧度計(jì)通過C光所測(cè)定的值。霧度為與片的透明性有關(guān)的指標(biāo)，表示濁度(曇度)。所述霧度是根據(jù)擴(kuò)散透射光相對(duì)于全光線透射光的比例而求出，也可能受到表面的粗糙度的影響。通過設(shè)定為本發(fā)明的構(gòu)成的復(fù)合片，可對(duì)具有撓性、低線熱膨脹系數(shù)、進(jìn)而經(jīng)賦予有耐濕性的復(fù)合片將霧度值設(shè)定為2以下。在優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為1.2以下，在更優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為1.0以下。<黃色度>關(guān)于本發(fā)明，在提及黃色度時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指對(duì)成為對(duì)象的片依據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)，通過適當(dāng)?shù)姆止夤舛扔?jì)(SpectroEye)求出E313黃色指數(shù)(YI)所得的值。關(guān)于黃色度，可在200℃、真空下的4小時(shí)加熱的前后進(jìn)行測(cè)定，并根據(jù)這些測(cè)定值的差來進(jìn)行判斷。通過設(shè)定為本發(fā)明的構(gòu)成的復(fù)合片，可將加熱后的黃色度(YI)設(shè)定為23以下。在優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為12以下，在更優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為8以下。另外，通過設(shè)定為本發(fā)明的構(gòu)成的復(fù)合片，可將加熱前后的黃色度的變化(ΔYI)設(shè)定為17以下。在優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為5以下，在更優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為3以下。<線熱膨脹系數(shù)>關(guān)于本發(fā)明，在提及線熱膨脹系數(shù)時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指如以下那樣求出的值。通過激光切割機(jī)將成為對(duì)象的片以3mm寬×30mm長切斷。將其在夾具間20mm、負(fù)重10g、氮?dú)猸h(huán)境下自室溫起以5℃/min.升溫至180℃，自180℃起以5℃/min.降溫至25℃，自25℃起以5℃/min.升溫至180℃。根據(jù)第2次升溫時(shí)的60℃～100℃的測(cè)定值來求出線熱膨脹系數(shù)。通過設(shè)定為本發(fā)明的構(gòu)成的復(fù)合片，可將線熱膨脹系數(shù)設(shè)定為18以下。在優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為15以下，在更優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為10以下。<濕度膨脹系數(shù)>關(guān)于本發(fā)明，在提及濕度膨脹系數(shù)時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指使用適當(dāng)?shù)臐穸壬炜s測(cè)定裝置，在本說明書的實(shí)施例項(xiàng)中記載的條件下求出的值。通過設(shè)定為本發(fā)明的構(gòu)成的復(fù)合片，可對(duì)透明性高且具有撓性、低線熱膨脹系數(shù)的復(fù)合片將濕度膨脹系數(shù)設(shè)定為50以下。在優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為40以下，在更優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為20以下。<水蒸氣透過率>關(guān)于本發(fā)明，在提及水蒸氣透過率(g/m2·day)時(shí)，除了特別記載的情形以外，是指依據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)K7129，使用適當(dāng)?shù)乃魵馔高^率測(cè)定裝置在溫度40℃、90％RH的環(huán)境下測(cè)定時(shí)的值。通過設(shè)定為本發(fā)明的構(gòu)成的復(fù)合片，可對(duì)透明性高且具有撓性、低線熱膨脹系數(shù)的復(fù)合片將水蒸氣透過率設(shè)定為800g/m2·day以下。在優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為400g/m2·day以下，在更優(yōu)選實(shí)施方式中可設(shè)定為200g/m2·day以下。<其它>通過設(shè)定為本發(fā)明的構(gòu)成的復(fù)合片，可獲得在表面粗糙度、表面硬度、彎曲試驗(yàn)(心軸(mandrel)法)等中也優(yōu)異的片。這些試驗(yàn)方法已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。[復(fù)合片的用途]在本發(fā)明的實(shí)施方式中，可發(fā)揮具有透明性、高彈性模數(shù)、低潛熱膨脹系數(shù)等含微細(xì)纖維片的特性，獲得可抑制黃變、且耐濕性提高的復(fù)合片。此種復(fù)合片由于光學(xué)特性優(yōu)異，故適合用作顯示元件、照明元件、太陽電池或窗材、或用于這些構(gòu)件的面板或基板。更具體而言，復(fù)合片適合用作撓性顯示器、觸摸屏、液晶顯示器、等離子體顯示器、有機(jī)EL顯示器、場發(fā)射顯示器、背面投影式電視(rear-proiectiontelevision)等的顯示器、LED元件。另外，復(fù)合片適合用作硅系太陽電池、色素增感太陽電池等的太陽電池用基板。在作為基板的用途中，也可與障壁膜、氧化銦錫(IndiumTinOxide，ITO)、薄膜晶體管(ThinFilmTransistor，TFT)等層疊。另外，適合用作汽車、火車、飛機(jī)、住宅、辦公大樓(officebuilding)、工場等的窗材。窗材視需要也可層疊氟皮膜、硬涂膜等膜或耐沖擊性、耐旋旋光性的原材料。復(fù)合片也可發(fā)揮低線膨脹率、高彈性、高強(qiáng)度、輕量等特性而用作透明材料用途以外的結(jié)構(gòu)材料。尤其可優(yōu)選地用作釉面(glazing)、內(nèi)飾材料、外板、保險(xiǎn)桿(bumper)等汽車、火車、飛機(jī)的材料，個(gè)人計(jì)算機(jī)的框體、家電零件、包裝用資材、建筑資材、土木資材、水產(chǎn)資材、其它工業(yè)用資材等。本發(fā)明的實(shí)施方式中提供的復(fù)合片可用于各種產(chǎn)品。產(chǎn)品的例子可列舉：使用所述顯示元件或顯示器的計(jì)算機(jī)、輸入板(tablet)終端、移動(dòng)電話機(jī)；利用照明元件的電燈、照明(照明器具·照明裝置)、感應(yīng)燈、液晶面板用背光、手電筒、自行車用前照燈、汽車車內(nèi)燈及儀表燈、交通信號(hào)機(jī)、建筑物內(nèi)外的高處照明、家庭用照明、學(xué)校用照明、醫(yī)療用照明、工場用照明、植物培養(yǎng)用光、圖像光照用照明、便利店等24小時(shí)或深夜?fàn)I業(yè)店鋪的照明、冷藏·冷凍庫內(nèi)的照明燈；使用窗材或結(jié)構(gòu)材料的家宅、建筑、汽車、火車、飛機(jī)、家電等各種產(chǎn)品。以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明加以說明，但本發(fā)明的范圍不受實(shí)施例的限定。[實(shí)施例][實(shí)施例1]<磷酸改性纖維素纖維的制作>使以絕干質(zhì)量計(jì)為1000g的未打漿針葉樹牛皮紙漿(王子制紙制造)含浸包含尿素、磷酸鈉(磷原子與鈉原子的摩爾比Na/P＝1.45)及水的化學(xué)液，進(jìn)行壓榨而榨取剩余的化學(xué)液，獲得含浸有化學(xué)液的紙漿。含浸有化學(xué)液的紙漿含有以絕干質(zhì)量計(jì)為1000g的紙漿、950g的尿素、以磷原子計(jì)為400g的磷酸鈉及1200g的水。利用經(jīng)加熱至150℃的烘箱將含浸有化學(xué)液的紙漿干燥，進(jìn)行加熱處理，在紙漿中導(dǎo)入磷酸基。在經(jīng)過干燥、加熱步驟的含浸有化學(xué)液的紙漿中注入25L的離子交換水，攪拌而使之均勻分散后，進(jìn)行過濾脫水而獲得脫水片，將所述步驟重復(fù)2次。繼而，利用25L的離子交換水將所得的脫水片稀釋，一面攪拌一面逐次少量添加1N氫氧化鈉水溶液，獲得pH值為11～13的紙漿漿料。其后，對(duì)所述紙漿漿料進(jìn)行脫水，獲得脫水片后，再次注入25L的離子交換水，攪拌而使之均勻分散后，進(jìn)行過濾脫水而獲得脫水片，將所述步驟重復(fù)2次，獲得磷酸改性纖維素纖維。<機(jī)械處理>在清洗脫水后所得的紙漿中添加離子交換水，制成1.0質(zhì)量％的紙漿懸浮液。使所述紙漿懸浮液在高壓均質(zhì)機(jī)(尼洛索維(NiroSoavi)公司制造：潘德加(PandaPlus)2000)中在1200bar的操作壓力下通過5次，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液。進(jìn)而，在濕式微粒化裝置(杉野機(jī)械(SuginoMachine)公司制造：敖提邁澤(Ultimaizer))中在245MPa的壓力下通過5次，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)。微細(xì)纖維狀纖維素的平均纖維寬為4.2nm。<片化>在微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)中，以相對(duì)于100質(zhì)量份的微細(xì)纖維狀纖維素而成為15質(zhì)量份的方式添加聚乙二醇(和光純藥公司制造：分子量400萬)。再者，進(jìn)行固體成分濃度成為0.5質(zhì)量％的濃度制備。以不織布的加工基重成為37.5g/m2的方式對(duì)懸浮液進(jìn)行計(jì)量，在市售的壓克力板上展開并利用50℃的烘箱進(jìn)行干燥。再者，以成為既定的基重的方式在壓克力板上配置攔截用的板，使所得的不織布成為四角形。通過以上的順序而獲得不織布。所得的不織布的厚度為25μm，密度為1.49g/cm3。<取代基脫離處理>在不銹鋼板上載置在耐熱性橡膠片(信越化學(xué)制造，X-30-4084-U)開有100mmφ的孔而成的片作為間隔件(spacer)，在孔中展開11mL的乙二醇。在其中浸漬以5cm四方而切出的不織布，在其上重疊不銹鋼板，設(shè)置在經(jīng)加熱至180℃的熱壓機(jī)(井元制作所制造：手動(dòng)油壓真空加熱壓制)中。作為取代基脫離處理，將所述不織布在180℃下進(jìn)行15分鐘處理后，將不織布浸漬于30mL的甲醇中，進(jìn)行清洗。將清洗重復(fù)3次，將不織布貼附于玻璃上，在100℃下加熱干燥5分鐘，獲得不織布。[實(shí)施例2]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為二乙二醇以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例3]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為丙二醇以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例4]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為戊二醇以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例5]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為辛二醇以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例6]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為癸二醇以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例7]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為山梨糖醇以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例8]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為甘油以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例9]在與實(shí)施例1同樣地獲得的微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)中添加以體積計(jì)為1/10的強(qiáng)酸性離子交換樹脂(奧璐佳瑙(Organo)股份有限公司制造：安倍結(jié)(Amberjet)1024)，進(jìn)行1小時(shí)振蕩處理。其后，注至網(wǎng)目90μm的絲網(wǎng)上，將樹脂與漿料分離，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)。將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)以75∶25的體積比混合，制作微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(3)，將其作為原料，與實(shí)施例8同樣地制作不織布后，實(shí)施取代基脫離處理，獲得不織布。[實(shí)施例10]除了將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)的混合比設(shè)定為50∶50以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例11]除了將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)的混合比設(shè)定為25∶75以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例12]除了將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)的混合比設(shè)定為0∶100以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例13]除了將取代基脫離的條件變更為220℃、30分鐘以外，與實(shí)施例8同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例14]除了將取代基脫離處理時(shí)間變更為30分鐘以外，與實(shí)施例8同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例15]除了將取代基脫離處理溫度變更為140℃以外，與實(shí)施例14同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例16]除了將取代基脫離處理時(shí)間變更為60分鐘以外，與實(shí)施例8同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例17]除了將取代基脫離處理時(shí)間變更為180分鐘以外，與實(shí)施例8同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例18]使闊葉樹牛皮紙漿(LBKP)在105℃下干燥3小時(shí)，獲得水分3質(zhì)量％以下的干燥紙漿。繼而，將4g干燥紙漿及4g馬來酸酐(相對(duì)于100質(zhì)量份的干燥紙漿而為100質(zhì)量份)填充至高壓釜中，在150℃下進(jìn)行2小時(shí)處理。繼而，利用500mL的水將經(jīng)馬來酸酐處理的紙漿清洗3次后，添加離子交換水而制備490mL的漿料。繼而，一面攪拌漿料，一面逐次少量添加10mL的4N的氫氧化鈉水溶液，將漿料的pH值調(diào)整為12～13，對(duì)紙漿進(jìn)行堿處理。其后，利用水來清洗堿處理后的紙漿，直至pH值達(dá)到8以下為止。在清洗脫水后所得的紙漿中添加離子交換水，制成1.0質(zhì)量％的紙漿懸浮液。使所述紙漿懸浮液在高壓均質(zhì)機(jī)(尼洛索維(NiroSoavi)公司制造：潘德加(PandaPlus)2000)中在1200bar的操作壓力下通過5次，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液。進(jìn)而，在濕式微?；b置(杉野機(jī)械(SuginoMachine)公司制造：敖提邁澤(Ultimaizer))中在245MPa的壓力下通過5次，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(4)。將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(4)作為原料，與實(shí)施例8同樣地制作不織布后，實(shí)施取代基脫離處理，獲得不織布。[實(shí)施例19]將通過實(shí)施例8所得的不織布作為基材，以下述順序在基材兩面上層疊樹脂層。將26重量份的倍半硅氧烷系樹脂(荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的“康寶賽蘭(Compoceran)SQ107”)、14重量份的硬化劑(荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的“HBSQ201”)及60重量份的異丙醇混合，獲得涂敷液。繼而，利用擠壓式線棒(Mayerbar)將涂敷液涂敷于基材的單面上。其后，在100℃下干燥3分鐘后，使用UV輸送裝置(巖琦(Eyegraphics)公司制造的“ECS-4011GX”)照射300mJ/cm2的紫外線，使涂敷液硬化，將厚度5μm的樹脂層制膜。進(jìn)而，在相反側(cè)的面上也以相同的順序?qū)⒑穸?μm的樹脂層制膜，獲得基材與樹脂的復(fù)合體。[實(shí)施例20]除了將基材設(shè)定為通過實(shí)施例10所得的不織布以外，以與實(shí)施例19相同的順序獲得樹脂的復(fù)合體。[比較例1]除了不進(jìn)行取代基脫離處理以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[比較例2]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為水以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[比較例3]除了不進(jìn)行取代基脫離處理以外，與實(shí)施例18同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[比較例4]除了將取代基脫離處理時(shí)的溶媒設(shè)定為水以外，與實(shí)施例18同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[比較例5]將26重量份的倍半硅氧烷系樹脂(荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的“康寶賽蘭(Compoceran)SQ107”)、14重量份的硬化劑(荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的“HBSQ201”)及60重量份的異丙醇混合后，以厚度成為35μm的方式計(jì)算混合液，在市售的壓克力板上展開。其后，在100℃下干燥3分鐘后，使用UV輸送裝置(巖琦(Eyegraphics)公司制造的“ECS-4011GX”)照射300mJ/cm2的紫外線，進(jìn)行硬化，獲得樹脂片。[評(píng)價(jià)]<方法>依據(jù)以下的評(píng)價(jià)方法對(duì)實(shí)施例1～實(shí)施例18及比較例1～比較例4中制作的不織布實(shí)施評(píng)價(jià)。另外，對(duì)實(shí)施例19及實(shí)施例20、以及比較例5的復(fù)合體片也進(jìn)行評(píng)價(jià)。(1)全光線透射率依據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)K7105，使用霧度計(jì)(須賀試驗(yàn)機(jī)(SugaTestInstruments)公司制造)通過C光來測(cè)定全光線透射率。(2)黃色度將所得的不織布在200℃、真空下加熱4小時(shí)后，依據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)，使用格靈達(dá)麥克貝斯(GretagMacbeth)公司制造的手提式分光光度計(jì)(SpectroEye)來測(cè)定E313黃色指數(shù)。(3)磷酸基量及羧基量通過熒光X射線分析來測(cè)定不織布中的磷及鈉原子濃度。即，對(duì)不織布照射X射線時(shí)，外殼的電子遷移至磷或鈉原子的內(nèi)殼電子經(jīng)激發(fā)而產(chǎn)生的空孔中，對(duì)此時(shí)所釋出的磷或鈉原子的特性X射線的強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定，由此獲得磷或鈉原子的濃度。測(cè)定條件如下?！し治鲅b置：思百吉(Spectris)公司制造的熒光X射線分析裝置(XRF)PW-2404·測(cè)定樣品：直徑27mm的圓形樣品·X射線管：Rh管·對(duì)陰極：銠·分光結(jié)晶：Ge111(磷)、PX1(鈉)·激發(fā)光能量：32kV-125mA·測(cè)定線：磷P-Kα1，鈉Na-Kα1·2θ角峰值：141.112(磷)、28.020(鈉)·測(cè)定時(shí)間：54秒(磷)、50秒(鈉)溶媒處理前后的取代基導(dǎo)入量是根據(jù)利用下述方法制作的校準(zhǔn)曲線而算出。制作磷酸基量已知的不織布，實(shí)施熒光X射線分析后，制作P原子的特性X射線強(qiáng)度與磷酸基導(dǎo)入量的校準(zhǔn)曲線(圖1)。也同樣地制作羧基量已知且為鈉(Na)鹽型的不織布，制作Na原子的特性X射線強(qiáng)度與羧基導(dǎo)入量的校準(zhǔn)曲線(圖2)。(4)霧度依據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)K7136，使用須賀試驗(yàn)機(jī)(Sugatester)制造的霧度計(jì)通過C光來測(cè)定霧度值。(5)線熱膨脹系數(shù)通過激光切割機(jī)將所得的復(fù)合體以3mm寬×30mm長而切斷。對(duì)其使用SII制造的TMA120，在拉伸模式下在夾具間20mm、負(fù)重10g、氮?dú)猸h(huán)境下，自室溫起以5℃/min.升溫至180℃，自180℃起以5℃/min.降溫至25℃，自25℃起以5℃/min.升溫至180℃，根據(jù)此時(shí)的第2次升溫時(shí)的60℃至100℃的測(cè)定值來求出線熱膨脹系數(shù)。<結(jié)果>將結(jié)果示于表1及表2中。[表2]在不進(jìn)行取代基脫離處理的情形時(shí)，導(dǎo)入有磷酸基的含微細(xì)纖維片及導(dǎo)入有羧基的含微細(xì)纖維片的真空加熱后的黃色度分別為30.2及19.9。另一方面，在通過多元醇進(jìn)行取代基脫離處理的情形時(shí)，黃變得到抑制。另外，根據(jù)實(shí)施例1～實(shí)施例8的結(jié)果，對(duì)OH/C比率與取代基脫離能力的關(guān)系制作相關(guān)圖。其結(jié)果表明存在相關(guān)(圖3)。得知為了使所導(dǎo)入的酯基脫離10％以上，以O(shè)H/C比率為0.2以上為宜。進(jìn)而，根據(jù)實(shí)施例8～實(shí)施例12的結(jié)果，通過將中和度變更為25％～75％，取代基容易脫離，加熱后的黃變明顯得到抑制。根據(jù)實(shí)施例19及實(shí)施例20的結(jié)果，全光線透射率及黃色度在樹脂復(fù)合化的前后幾乎未見變化。得知通過利用樹脂進(jìn)行復(fù)合化，可獲得具有含微細(xì)纖維片所具有的透明性、高彈性模數(shù)、低線熱膨脹系數(shù)，發(fā)揮撓性等特性并且抑制黃變，耐濕性提高的樹脂復(fù)合體。[實(shí)施例21]<磷酸改性纖維素纖維的制作>使以絕干質(zhì)量計(jì)為1000g的未打漿針葉樹牛皮紙漿(王子制紙制造)含浸包含尿素、磷酸鈉(磷原子與鈉原子的摩爾比Na/P＝1.45)及水的化學(xué)液，進(jìn)行壓榨而榨取剩余的化學(xué)液，獲得含浸有化學(xué)液的紙漿。含浸有化學(xué)液的紙漿含有以絕干質(zhì)量計(jì)為1000g的紙漿、950g的尿素、以磷原子計(jì)為400g的磷酸鈉及1200g的水。利用經(jīng)加熱至150℃的烘箱將含浸有化學(xué)液的紙漿干燥，進(jìn)行加熱處理，在紙漿中導(dǎo)入磷酸基。在經(jīng)過干燥、加熱步驟的含浸有化學(xué)液的紙漿中注入25L的離子交換水，攪拌而使之均勻分散后，進(jìn)行過濾脫水而獲得脫水片，將所述步驟重復(fù)2次。繼而，利用25L的離子交換水將所得的脫水片稀釋，一面攪拌一面逐次少量添加1N氫氧化鈉水溶液，獲得pH值為11～13的紙漿漿料。其后，對(duì)所述紙漿漿料進(jìn)行脫水而獲得脫水片后，再次注入25L的離子交換水，攪拌而使之均勻分散后，進(jìn)行過濾脫水而獲得脫水片，將所述步驟重復(fù)2次，獲得磷酸改性纖維素纖維。<機(jī)械處理>在清洗脫水后所得的紙漿中添加離子交換水，制成1.0質(zhì)量％的紙漿懸浮液。使所述紙漿懸浮液在高壓均質(zhì)機(jī)(尼洛索維(NiroSoavi)公司制造：潘德加(PandaPlus)2000)中在1200bar的操作壓力下通過5次，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液。進(jìn)而，在濕式微?；b置(杉野機(jī)械(SuginoMachine)公司制造：敖提邁澤(Ultimaizer))中在245MPa的壓力下通過5次，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)。微細(xì)纖維狀纖維素的平均纖維寬為4.2nm。<片化>在微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)中，以相對(duì)于微細(xì)纖維狀纖維素100質(zhì)量份而成為15質(zhì)量份的方式添加聚乙二醇(和光純藥公司制造：分子量400萬)。再者，進(jìn)行固體成分濃度成為0.5質(zhì)量％的濃度制備。以不織布的加工基重成為45g/m2的方式對(duì)懸浮液進(jìn)行計(jì)量，在市售的壓克力板上展開并利用50℃的烘箱進(jìn)行干燥。再者，以成為既定的基重的方式在壓克力板上配置攔截用的板，使所得的不織布成為四角形。通過以上的順序而獲得不織布。所得的不織布的厚度為30μm。<取代基脫離處理>在玻璃板上放置以10cm見方而切出的不織布，使用高壓釜(多美精工(TomySeiko)股份有限公司制造的ES-315)，在120℃下實(shí)施120分鐘的高壓蒸氣處理。其后，將不織布浸漬于150mL的脫離子水中，進(jìn)行清洗，將清洗重復(fù)3次，將不織布貼附于玻璃上，在室溫下干燥24小時(shí)，獲得不織布。[實(shí)施例22]除了在120℃下實(shí)施240分鐘的高壓蒸氣處理以外，與實(shí)施例21同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例23]除了在120℃下實(shí)施360分鐘的高壓蒸氣處理以外，與實(shí)施例21同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例24]除了在130℃下實(shí)施240分鐘的高壓蒸氣處理以外，與實(shí)施例21同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例25]使闊葉樹牛皮紙漿(LBKP)在105℃下干燥3小時(shí)，獲得水分為3質(zhì)量％以下的干燥紙漿。繼而，將4g干燥紙漿及4g馬來酸酐(相對(duì)于100質(zhì)量份的干燥紙漿而為100質(zhì)量份)填充至高壓釜中，在150℃下進(jìn)行2小時(shí)處理。繼而，利用500mL的水將經(jīng)馬來酸酐處理的紙漿清洗3次后，添加離子交換水而制備490mL的漿料。繼而，一面攪拌漿料，一面逐次少量添加10mL的4N的氫氧化鈉水溶液，將漿料的pH值調(diào)整為12～13，對(duì)紙漿進(jìn)行堿處理。其后，利用水來清洗堿處理后的紙漿，直至pH值成為8以下為止。在清洗脫水后所得的紙漿中添加離子交換水，制成1.0質(zhì)量％的紙漿懸浮液。使所述紙漿懸浮液在高壓均質(zhì)機(jī)(尼洛索維(NiroSoavi)公司制造：潘德加(PandaPlus)2000)中在1200bar的操作壓力下通過5次，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液。進(jìn)而，在濕式微粒化裝置(杉野機(jī)械(SuginoMachine)公司制造：敖提邁澤(Ultimaizer))中在245MPa的壓力下通過5次，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)。將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)作為原料，與實(shí)施例21同樣地制作不織布后，實(shí)施高壓蒸氣處理，獲得不織布。[比較例6]除了不進(jìn)行高壓蒸氣處理以外，與實(shí)施例21同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[比較例7]除了不進(jìn)行高壓蒸氣處理以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[評(píng)價(jià)]<方法>利用與實(shí)施例1～實(shí)施例20及比較例1～比較例5相同的方法，對(duì)實(shí)施例21～實(shí)施例25及比較例6～比較例7中制作的不織布測(cè)定(1)全光線透射率、(2)黃色度及(3)磷酸基量及羧基量。<結(jié)果>將結(jié)果示于表3中。[實(shí)施例26]<磷酸化微細(xì)纖維素纖維的制作>使100g尿素、55.3g磷酸二氫鈉二水合物、41.3g磷酸氫二鈉溶解于109g的水中，制備磷酸化試劑。利用切割磨機(jī)(cuttermill)及針磨機(jī)(pinmill)對(duì)經(jīng)干燥的針葉樹漂白牛皮紙漿(王子控股(Ojiholdings)制造)的抄造片進(jìn)行處理，制成棉狀的纖維。取以絕干質(zhì)量計(jì)為100g的所述棉狀的纖維，通過噴霧來均勻地噴附磷酸化試劑后，以手混練，獲得含浸有化學(xué)液的紙漿。利用經(jīng)加熱至140℃的帶有風(fēng)門的送風(fēng)干燥機(jī)對(duì)所得的含浸有化學(xué)液的紙漿進(jìn)行80分鐘加熱處理，獲得磷酸化紙漿。分取以紙漿質(zhì)量計(jì)為100g的所得的磷酸化紙漿，注入10L的離子交換水，攪拌而使之均勻分散后，進(jìn)行過濾脫水而獲得脫水片，將所述步驟重復(fù)2次。繼而，利用10L的離子交換水將所得的脫水片稀釋，一面攪拌一面逐次少量添加1N的氫氧化鈉水溶液，獲得pH值為12～13的紙漿漿料。其后，對(duì)所述紙漿漿料進(jìn)行脫水，獲得脫水片后，注入10L的離子交換水，攪拌而使之均勻分散后，進(jìn)行過濾脫水而獲得脫水片，將所述步驟重復(fù)2次，獲得磷酸改性纖維素纖維。通過滴定法所求出的磷酸基的導(dǎo)入量為1.1mmol/g。<機(jī)械處理>在清洗脫水后所得的紙漿中添加離子交換水，制成0.5質(zhì)量％的紙漿懸浮液。對(duì)于所述紙漿懸浮液，使用開纖處理裝置(M技術(shù)(MTechnique)公司制造，克萊邁(Clearmix)-2.2S)對(duì)所述漿料以21500轉(zhuǎn)/分鐘的條件進(jìn)行30分鐘開纖處理，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)。<中和度變更>在所得的微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)中添加以體積計(jì)為1/10的強(qiáng)酸性離子交換樹脂(奧璐佳瑙(Organo)股份有限公司制造：安倍結(jié)(Amberjet)1024)，進(jìn)行1小時(shí)振蕩處理。其后，注至網(wǎng)目90μm的絲網(wǎng)上，將樹脂與漿料分離，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)。將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)以75∶25的體積比混合，制作微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(3)。<片化>在微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(3)中，以相對(duì)于100質(zhì)量份的微細(xì)纖維狀纖維素而成為15質(zhì)量份的方式添加聚乙二醇(和光純藥公司制造：分子量400萬)。以不織布的加工基重成為37.5g/m2的方式對(duì)懸浮液進(jìn)行計(jì)量，在市售的壓克力板上展開并利用50℃的烘箱進(jìn)行干燥。再者，以成為既定的基重的方式在壓克力板上配置攔截用的板，使所得的不織布成為四角形。通過以上的順序而獲得不織布。所得的不織布的厚度為25μm。[實(shí)施例27]除了將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)的混合比設(shè)定為50∶50以外，與實(shí)施例26同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[實(shí)施例28]將通過實(shí)施例27所得的不織布作為基材，以下述順序在基材兩面上層疊樹脂層。將26重量份的倍半硅氧烷系樹脂(荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的“康寶賽蘭(Compoceran)SQ107”)、14重量份的硬化劑(荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的“HBSQ201”)及60重量份的異丙醇混合，獲得涂敷液。繼而，利用擠壓式線棒將涂敷液涂敷于基材的單面上。其后，在100℃下干燥3分鐘后，使用UV輸送裝置(巖琦(Eyegraphics)公司制造的“ECS-4011GX”)照射300mJ/cm2的紫外線，使涂敷液硬化，將厚度5μm的樹脂層制膜。繼而，在相反側(cè)的面上也以相同的順序?qū)⒑穸?μm的樹脂層制膜，獲得基材與樹脂的復(fù)合體。[比較例8]除了將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)的混合比設(shè)定為100∶0以外，與實(shí)施例26同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[比較例9]除了將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(1)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(2)的混合比設(shè)定為0∶100以外，與實(shí)施例26同樣地進(jìn)行操作而獲得不織布。[比較例10]<羧基化微細(xì)纖維素纖維的制作>使相當(dāng)于干燥質(zhì)量200g的未干燥的針葉樹漂白牛皮紙漿、2.5g的TEMPO及25g的溴化鈉分散于1500ml水中后，以相對(duì)于1.0g的紙漿而次氯酸鈉的量成為5.4mmol的方式添加13質(zhì)量％的次氯酸鈉水溶液開始反應(yīng)。反應(yīng)中滴加0.5M的氫氧化鈉水溶液而將pH值保持于10～11，在pH值未見變化的時(shí)刻視為反應(yīng)結(jié)束。其后，對(duì)所述紙漿漿料進(jìn)行脫水而獲得脫水片后，注入10L的離子交換水，攪拌而使之均勻分散后，進(jìn)行過濾脫水而獲得脫水片，將所述步驟重復(fù)2次。利用滴定法所求出的羧基的導(dǎo)入量為1.0mmol/g。<機(jī)械處理>在清洗脫水后所得的紙漿中添加離子交換水，制成0.5質(zhì)量％的紙漿懸浮液。對(duì)于所述紙漿懸浮液，使用開纖處理裝置(M技術(shù)(MTechnique)公司制造，克萊邁(Clearmix)-2.2S)對(duì)所述漿料以21500轉(zhuǎn)/分鐘的條件進(jìn)行30分鐘開纖處理，獲得纖維狀纖維素懸浮液(4)。<中和度變更>在所得的微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(4)中添加以體積計(jì)為1/10的強(qiáng)酸性離子交換樹脂(奧璐佳瑙(Organo)股份有限公司制造：安倍結(jié)(Amberjet)1024)，進(jìn)行1小時(shí)振蕩處理。其后，注至網(wǎng)目90μm的絲網(wǎng)上，將樹脂與漿料分離，獲得微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(5)。將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(4)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(5)以50∶50的體積比混合，制作微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(6)。<片化>在微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(6)中，以相對(duì)于100質(zhì)量份的微細(xì)纖維狀纖維素而成為15質(zhì)量份的方式添加聚乙二醇(和光純藥公司制造：分子量400萬)。以不織布的加工基重成為37.5g/m2的方式對(duì)懸浮液進(jìn)行計(jì)量，在市售的壓克力板上展開并利用50℃的烘箱進(jìn)行干燥。再者，以成為既定的基重的方式在壓克力板上載置攔截用的板，使所得的不織布成為四角形。通過以上的順序而獲得不織布。所得的不織布的厚度為25μm。[比較例11]將微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(4)與微細(xì)纖維狀纖維素懸浮液(5)的混合比設(shè)定為100∶0以外，與比較例10同樣地獲得不織布。[比較例12]將26重量份的倍半硅氧烷系樹脂(荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的“康寶賽蘭(Compoceran)SQ107”)、14重量份的硬化劑(荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的“HBSQ201”)及60重量份的異丙醇混合后，以厚度成為35μm的方式計(jì)算混合液，在市售的壓克力板上展開。其后，在100℃下干燥3分鐘后，使用UV輸送裝置(巖琦(Eyegraphics)公司制造的“ECS-4011GX”)照射300mJ/cm2的紫外線，進(jìn)行硬化而獲得樹脂片。[評(píng)價(jià)]<方法>對(duì)于實(shí)施例26、實(shí)施例27及比較例8～比較例11的不織布，另外對(duì)于實(shí)施例28及比較例12的復(fù)合體片，利用與實(shí)施例1～實(shí)施例20及比較例1～比較例5相同的方法來測(cè)定(1)全光線透射率、(2)黃色度、(3)磷酸基量及羧基量、(4)霧度及(5)線熱膨脹系數(shù)。<結(jié)果>將結(jié)果示于表4～表5中。[表4][表5]根據(jù)實(shí)施例26、實(shí)施例27及比較例8、比較例9的結(jié)果得知，在不進(jìn)行中和度變更處理的情形時(shí)，導(dǎo)入有磷酸基的含微細(xì)纖維片的熱濕處理后的黃色度大幅度地增加，但在進(jìn)行中和度變更處理的情形時(shí)，黃變得到抑制。另外，根據(jù)實(shí)施例27、比較例8及比較例9、比較例10的結(jié)果得知，在所導(dǎo)入的取代基為顯示出弱酸性的羧基的情形時(shí)，通過中和度變更，在著色性改善方面有效果，但伴隨著中和度變更而產(chǎn)生凝聚，全光線透射率、霧度降低。根據(jù)實(shí)施例28的結(jié)果，全光線透射率及黃色度在樹脂復(fù)合化的前后幾乎未見變化。得知通過利用樹脂進(jìn)行復(fù)合化，可獲得具有含微細(xì)纖維片所具有的透明性、高彈性模數(shù)、低線熱膨脹系數(shù)，發(fā)揮撓性等特性并且抑制黃變，耐濕性提高的樹脂復(fù)合體。當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3