專利名稱:電子照相用圖像轉印片材和圖像記錄介質(zhì)及其生產(chǎn)方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種電子照相用圖像轉印片材、使用該片材的圖像記錄介質(zhì)和生產(chǎn)該圖像記錄介質(zhì)的方法,該片材用于通過使用以電子照相法成像的成像裝置在圖像承載體上形成(記錄)清晰圖像。更具體地說,本發(fā)明涉及用于形成印刷圖像的電子照相用圖像轉印片材。該印刷圖像可以用于圖像記錄介質(zhì),例如非接觸型或接觸型的包含個人信息和圖像信息的信息記錄介質(zhì)。該圖像記錄介質(zhì)可以是包含臉部照片的現(xiàn)金提款卡、員工卡、學生證、個人會員證、居民身份證、各種駕駛執(zhí)照、各種資格證書等。該印刷圖像還可以用于RFID(射頻識別)標簽、個人標識用圖像記錄紙和用于醫(yī)療設備的圖像展示板以及指示標簽等。本發(fā)明還涉及使用該片材的圖像記錄介質(zhì)和生產(chǎn)該圖像記錄介質(zhì)的方法。
背景技術:
近年來,成像技術已經(jīng)得到發(fā)展。當前,利用例如凹版印刷法、凸版印刷法、平版印刷、照相凹版印刷法和絲網(wǎng)印刷等多種印刷方法,大量且費用低廉地形成具有相同品質(zhì)的圖像的手段已為人所知。這些印刷方法還廣泛用于生產(chǎn)儲存預定信息的信息記錄介質(zhì),例如IC卡、磁卡、光卡和其組合卡,所述信息記錄介質(zhì)可以與外部裝置以接觸或非接觸的方式進行通訊。
然而,例如上述的絲網(wǎng)印刷法需要大量的對應于所要印刷的圖像的數(shù)量的印刷版。在進行彩色印刷的情況下,對應于顏色的數(shù)量,所需的印刷版的數(shù)量還要進一步增加。因此,這些印刷方法不適用于對應個人識別信息(包括臉部照片、姓名、地址、出生日期、各種執(zhí)照等)的個人物品。
針對上述問題,現(xiàn)在使用的最主要的成像手段是基于使用色帶的采用升華型或熔融型熱轉印法的印刷機等的成像方法。然而,雖然這些方法可以容易地印刷個人識別信息,但仍然存在增加印刷速度會導致分辨率降低的問題以及增加分辨率會導致印刷速度降低的問題。
已經(jīng)提出了一種使用中間轉印部件來印刷到圖像記錄介質(zhì)上的熱轉印方法(如公開于例如日本特開平5-096871號公報、特開平7-068812號公報、特開平8-142365號公報、特開平8-156302號公報、特開平9-314875號公報和特開平11-291646號公報)。然而,在任何情況下,都會在上述中間轉印部件的表面上形成轉印自墨板(ink sheet)的薄著色層。除非將該薄著色層適當?shù)剞D印至圖像記錄介質(zhì),否則就不能得到良好的圖像品質(zhì)。此外,該圖像品質(zhì)基本上取決于圖像記錄介質(zhì)表面上的不平整性。因此,為了改善與圖像記錄介質(zhì)的粘著性,在中間轉印部件上設置橡膠狀彈性層。通過擠壓接觸來轉印圖像,以保持圖像品質(zhì)。中間轉印部件的表面層基本上設計成具有脫模性。然而,因為表面層必須能夠追隨上述橡膠狀彈性層的變形,所以不能使用硬表面層。因此,具體地說,將硅橡膠或氟橡膠用于該表面層。
在以電子照相法進行成像(印刷)時,使圖像負載體表面均勻地帶電,然后根據(jù)圖像信號進行曝光,以基于曝光部分和未曝光部分之間的電位差形成靜電潛像。其后,用電荷極性與圖像負載體的電荷極性相反(或相同)的稱為調(diào)色劑的色粉(成像材料)進行靜電顯影,從而在圖像負載體的表面上形成可見圖像(調(diào)色劑圖像)。對于彩色圖像的情況,通過以下方式得到彩色圖像將上述步驟重復多次或通過由并列配置的多個成像部件實施的步驟以形成彩色可見圖像,將這些彩色可見圖像轉印至圖像記錄介質(zhì),并將其定影(即固定化,換言之,主要利用加熱使色粉熔融,隨后通過冷卻使其固化)。
如上所述,通過電子照相法,根據(jù)圖像信號,用電來形成圖像負載體表面上的靜電潛像。因此,可以任意次數(shù)地形成相同圖像,還可以容易地形成不同的圖像。此外,可以將圖像負載體表面上的幾乎整個調(diào)色劑圖像轉印至成像材料轉印部件或圖像記錄介質(zhì)的表面。此外,還可以利用樹脂刮刀或刷子等容易地除去殘留在圖像負載體表面上的微量調(diào)色劑圖像;因此,可以容易地生產(chǎn)用于品種多且數(shù)量少的產(chǎn)品的印刷物。
此外,通常通過將熱熔性樹脂和顏料以及例如電荷控制劑等選擇性的添加劑熔融并混合,然后將所述經(jīng)捏和的物質(zhì)磨碎并粉化來形成上述調(diào)色劑。此外,與上述粉化調(diào)色劑相比,電子照相法中的靜電潛像具有明顯更高的分辨率,而且預計具有足夠的與通過絲網(wǎng)印刷或使用色帶的熱轉印法實現(xiàn)的分辨率相當?shù)姆直媛省?br>
此外,通過使用青色、品紅色、黃色和黑色四原色的調(diào)色劑,然后混合各顏色的調(diào)色劑圖像,可以獲得彩色圖像。理論上,可以再現(xiàn)印刷中所實現(xiàn)的相同顏色。此外,在上述彩色調(diào)色劑中,可以將調(diào)色劑樹脂和顏料相對隨意地混合,使得可以容易地增加圖像的光屏蔽性。
此外,幾乎沒有對供戶外使用的信息記錄介質(zhì)的耐熱性和耐光性進行過研究。特別是當駕駛執(zhí)照等留在汽車中并在直射陽光下曝曬時,如果圖像為使用染料作為著色材料的熱轉印圖像,則會出現(xiàn)褪色。然而,當通過電子照相法形成彩色圖像時,彩色調(diào)色劑中所使用的對應于青色、品紅色、黃色和黑色的各種顏色的顏料具有優(yōu)異的耐光性。因此,可以認為通過電子照相法形成的圖像具有足夠高的耐光性。同樣地,如果選擇耐熱調(diào)色劑,可以認為在信息記錄介質(zhì)上形成的圖像具有足以供該信息記錄介質(zhì)在戶外使用的高耐熱性。
另一方面,目前各種卡片最廣泛使用的基體(芯)是氯乙烯片材。這是因為氯乙烯片材在傳統(tǒng)印刷機中印刷特性優(yōu)異,而且它們還具有優(yōu)異的壓印(文字部分的凹凸處理)適用性,特別是因為它們便宜。然而,上述氯乙烯片材存在當卡片使用期滿棄置后用加熱爐等進行焚化時產(chǎn)生二噁英的問題??紤]到環(huán)境相容性,現(xiàn)在更廣泛地使用各種類型的散頁膠片(sheet film)作為氯乙烯卡片的替代物。
如果在生產(chǎn)卡片中不進行壓印,可以使用傳統(tǒng)的膜例如雙軸拉伸PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜。然而,為了保留傳統(tǒng)卡片的功能,壓印經(jīng)常是不可缺少的?,F(xiàn)在用于壓印的膜包括在較低溫度下軟化的ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)樹脂膜和聚烯烴樹脂膜;稱為PETG的改性PET樹脂膜,其通過使至少乙二醇、對苯二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲醇共聚而得到;通過一體化形成改性PET樹脂膜和(PET膜、無定形PET樹脂膜或聚碳酸酯樹脂膜)而得到的膜。
已經(jīng)提出使用上述電子照相裝置并且還使用轉印片材來生產(chǎn)印刷物的方法(如日本特許第3359962號和特許第3359963號中的公開內(nèi)容所述)。然而,上述片材中,作為圖像接受層的熱粘合層的表面電阻率特別高。因此,成像材料向片材表面的轉印可能有缺陷,由此無法再現(xiàn)細小文字。T恤印刷中,因為再現(xiàn)較大的設計圖案和色調(diào),因此該片材的使用不會產(chǎn)生問題。然而,不可能在該片材上再現(xiàn)例如需記錄在身份證上的臉部照片和字號大兩號(two-point)文字等精細信息。此外,高電阻產(chǎn)生的電荷會產(chǎn)生問題,因為該電荷容易吸引嚴重影響卡片品質(zhì)的纖維廢料、灰塵、污垢等。此外,當承載體是塑料膜時,片材之間的摩擦系數(shù)過高,由此使片材緊緊地相互粘附并且使片材的傳送性變差。
另一方面,例如日本特開2001-92255號公報中已經(jīng)提出了一種方法。該方法中,除了各種類型的個人信息之外,在厚度為250μm的氯乙烯片材上或在厚度為280μm的聚酯片材上用電子照相法印刷不可見的條碼;然后在各印刷表面上疊加覆膜,并用熱壓機進行層壓。
然而,在上述片材中,片材之間的摩擦系數(shù)過高。因此,片材緊緊地相互粘附,由此使片材的傳送性變差。該較差的傳送性可能會使電子照相裝置停止運轉。此外,厚度至少為250μm的上述絕緣物(片材)可能會導致圖像缺陷增加,這是因為成像材料(調(diào)色劑)向該絕緣物的轉印不足。此外,當通過電子照相裝置使用在較低溫度下軟化的樹脂膜進行成像時,出現(xiàn)下列問題因為定影溫度高于膜的軟化溫度,所以定影工序期間變得發(fā)粘;并且該膜纏繞定影裝置,導致卡紙。此外,成像材料可能會沾污定影裝置。而且,當在厚度至少為250μm的片材上連續(xù)進行定影時,該片材的邊緣(角)可能會對定影裝置造成無謂的損傷,導致必需頻繁更換部件。
作為另一個實例,已經(jīng)提出在光學透明片材上印刷個人識別信息的鏡像的方法(例如,如日本特開平11-334265號公報的公開內(nèi)容所述)。然而,對于光學透明層壓片,特開平11-334265號公報僅教導稱至少一部分層壓片優(yōu)選是雙軸拉伸聚酯膜、ABS或由聚酯構成的膜/雙軸拉伸聚酯膜,但是也可以是氯乙烯。
因此,該結構中,因為膜僅是絕緣體,成像材料向膜等表面的轉印可能存在缺陷,并且不能得到與熱轉印法等所實現(xiàn)的分辨率相當?shù)母叻直媛?。此外,在著重于提高生產(chǎn)性的該裝置中,所用的層壓片呈滾筒狀。因此,存在的問題是,為了滿足緊急或多品種生產(chǎn)的需要,例如當為一人至數(shù)人的卡片進行不同類型的印刷時,不可避免地會出現(xiàn)許多損失和浪費。
此外,當使用這些層壓片來生產(chǎn)信息記錄介質(zhì)時,將多個片材堆疊以增加總厚度。例如,可能難以制得具有約800μm厚度的信息記錄介質(zhì)。
此外,幾乎沒有研究過在層壓片上形成圖像的工序的自動化、由具有圖像的層壓片和塑料組成的基體的傳送和堆疊等工序的自動化或基體層壓工序的自動化。因此,必須從提高生產(chǎn)性方面考慮來設計上述的每個工序和生產(chǎn)裝置(例如參見日本特開平10-86562號公報)。
此外,已經(jīng)提出一種使用辨認-識別介質(zhì)的成像方法,該介質(zhì)是通過以下方法得到的在承載體(基體)上疊加粘合劑層,在粘合劑層上布置透明片材,并用承載體和透明片材之間的著色劑成像。該方法中,圖像識別介質(zhì)的總厚度是基體、透明片材和粘合劑層厚度的總和。當圖像識別介質(zhì)是IC卡或磁卡等時,必須控制各自厚度以符合卡片厚度的規(guī)格(760μm±80μm)。特別是IC卡的基體包含集成電路芯片或天線等,由此該基體的厚度經(jīng)常接近卡片厚度規(guī)格的極限。因此,該方法的問題是例如由于透明片材厚度和粘合層厚度增加了卡片厚度以至于超過規(guī)定的厚度極限。
發(fā)明內(nèi)容
考慮到現(xiàn)有技術的上述問題,本發(fā)明已經(jīng)得以完成。
本發(fā)明提供了一種電子照相用圖像轉印片材。所述圖像轉印片材包括基體和設置在該基體的表面上的圖像接受層。所述圖像接受層包括體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒。所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH(相對濕度)的條件下均具有1.0×108至1.0×1013Ω的表面電阻率。
本發(fā)明還提供了一種圖像記錄介質(zhì)。該圖像記錄介質(zhì)通過以下方法得到,該方法包括用成像材料在電子照相用圖像轉印片材的圖像接受層表面上以電子照相法形成所需圖像的鏡像,所述電子照相用圖像轉印片材包括基體和設置在該基體上的所述圖像接受層;通過施壓和加熱將所述圖像接受層粘附于圖像承載體表面;以及,在所述成像材料冷卻并固化后,將所述基體從所述圖像接受層上剝離。結果,該成像材料被轉印至該圖像承載體,從而記錄了所述圖像的信息。該電子照相用圖像轉印片材包括基體和設置在該基體表面上的上述圖像接受層。所述圖像接受層包括體積平均粒徑大于該圖像接受層的厚度的顆粒。所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH條件下均具有1.0×108至1.0×1013Ω的表面電阻率。
本發(fā)明進一步提供了一種生產(chǎn)圖像記錄介質(zhì)的方法。該方法包括用成像材料在電子照相用圖像轉印片材的圖像接受層表面上以電子照相法形成所需圖像的鏡像,所述電子照相用圖像轉印片材包括基體和設置在該基體上的圖像接受層;將所述圖像轉印片材布置在圖像承載體上,以使所述鏡像得以接觸所述圖像承載體,從而形成層壓體;通過加熱和施壓將所述圖像接受層粘附于所述圖像承載體;以及,在所述成像材料冷卻并固化后,將所述基體從所述圖像接受層上剝離。通過這種方式,將所述成像材料轉印至圖像承載體,從而記錄了所述圖像。所述圖像接受層包括體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒。所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH的條件下具有1.0×108至1.0×1013Ω的表面電阻率。所述圖像形成于所述圖像轉印片材中具有所述圖像接受層的一面上。所述圖像轉印片材可以在所述基體的兩面上均具有圖像接受層。
本發(fā)明進一步提供了一種由一張電子照相用圖像轉印片材生產(chǎn)兩個圖像記錄介質(zhì)的方法。該方法包括用一種或多種成像材料在電子照相用圖像轉印片材的圖像接受層上以電子照相法形成所需圖像的鏡像,所述電子照相用圖像轉印片材包括基體和設置在該基體的兩面上的圖像接受層;將圖像承載體布置在所述圖像轉印片材的兩面,以使所述圖像轉印片材夾在所述圖像承載體之間而形成層壓體;通過加熱和施壓將所述圖像接受層粘附于所述圖像承載體;以及,在所述的一種或多種成像材料冷卻并固化后,將所述基體從所述圖像接受層上剝離。通過這種方式,將所述成像材料轉印至圖像承載體上,從而記錄了所述圖像。所述圖像接受層均包括體積平均粒徑大于該圖像接受層的厚度的顆粒。所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH的條件下均具有1.0×108至1.0×1013Ω的表面電阻率。
圖1是顯示本發(fā)明的電子照相用圖像轉印片材的實例的示意性立體圖。
圖2是顯示本發(fā)明的圖像轉印片材的另一個實例的示意性立體圖。
圖3a和圖3b顯示了通過加熱和施壓進行粘附之前的層壓體的狀態(tài)和通過加熱和施壓進行粘附之后的圖像記錄介質(zhì)的狀態(tài)的橫截面圖。
圖4為顯示本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)生產(chǎn)裝置的示例性結構的示意圖。
具體實施例方式
在下文中,將詳細描寫本發(fā)明。
(電子照相用轉印片材)本發(fā)明的電子照相用轉印片材(在下文中有時縮寫為″轉印片材″)為以下所述的電子照相用圖像轉印片材該片材的兩面在23℃、55%RH的條件下均具有1.0×108至1.0×1013Ω的表面電阻率。該轉印片材包括基體和在設置該基體的一面上的圖像接受層。該圖像接受層具有體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒。
該基體和圖像接受層之間的粘合強度可以為小于或等于10g/25mm。在該基體和圖像接受層之間可以設置脫模層。所述圖像接受層可以包含樹脂。在一個實施方案中,該樹脂為熱塑性樹脂,該圖像接受層的厚度為2~25μm,所述脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為小于或等于10g/25mm。所述圖像接受層可以包含電荷控制劑、抗菌劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑。此外,所述圖像接受層可以包含聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂或聚乙烯醇縮醛樹脂。所述基體可以為紙、塑料、金屬或陶瓷。顆粒的體積平均粒徑可以為圖像接受層厚度的至少1.2倍。
在一個實施方案中,所述圖像接受層設置在基體的兩面上。
當所述表面電阻率為1.0×108至1.0×1013Ω時,可以進行令人滿意的電子照相法成像,不會出現(xiàn)轉印缺陷等。另一方面,當在高溫、高濕度條件下使用表面電阻率低于1.0×108Ω的成像材料時,用作圖像接受體的成像材料轉印片材的電阻太低。結果,例如不能正確地由電子照相裝置中的初級轉印部件進行調(diào)色劑轉印。此外,當表面電阻率大于1.0×1013Ω時,用作圖像接受部件的成像材料轉印片材的電阻太高。結果,例如不能將調(diào)色劑由電子照相裝置中的初級轉印部件轉印至轉印片材表面,從而產(chǎn)生由轉印缺陷所致的圖像缺陷。
所述表面電阻率優(yōu)選為1.0×109至1.0×1011Ω。
可以使用圓盤狀電極(例如,Hiresta IP的″HR probe″,由三菱油化(株)制造)根據(jù)JIS K 6991(該文獻在此以參照的形式引入)在23℃、55%RH的條件下測量上述的表面電阻率。
由于相同的原因,當僅在基體的一面上設置圖像接受層時,優(yōu)選不具有圖像接受層的基體表面的表面電阻率為1.0×109至1.0×1011Ω。
此外,在23℃、55%RH條件下,圖像轉印片材的兩面(前面和背面)的表面電阻率之間的差值優(yōu)選低于1.0×104Ω;更加優(yōu)選低于1.0×103Ω。當前面和背面的表面電阻率之間的差值為大于或等于1.0×104Ω時,調(diào)色劑的轉印易于產(chǎn)生缺陷,得到的圖像可能具有較差的品質(zhì)。
為了將圖像接受層的表面電阻率調(diào)節(jié)至1.0×108到1.0×1013Ω的范圍內(nèi),優(yōu)選將電荷控制劑混入圖像接受層。該電荷控制劑可以是例如高分子導電劑、表面活性劑或導電性金屬氧化物顆粒。
在本發(fā)明中,除了優(yōu)選用于隨后描述的脫模層的硅酮硬膜(hardcoat)材料之外,圖像接受層還優(yōu)選包括各種類型的材料。然而,硅酮硬膜材料與構成圖像接受層的所有樹脂的比例優(yōu)選為0.5至98重量%,更加優(yōu)選1至95重量%。如果硅酮硬膜材料的比例低于0.5重量%,將不能得到所需的脫模性。如果硅酮硬膜材料的比例超過98重量%,則圖像的轉印和/或定影狀態(tài)可能較差,圖像品質(zhì)可能變差。
所述圖像接受層優(yōu)選包括樹脂。該樹脂優(yōu)選為聚酯樹脂,其為有機樹脂。如上所述,該成像材料中使用了聚酯樹脂。因此,將類似于該樹脂的樹脂混入圖像接受層,使得能夠適當?shù)乜刂妻D印片材表面上的成像材料的定影性能。該聚酯樹脂可以為,例如,硅酮改性的聚酯樹脂、氨基甲酸酯改性的聚酯樹脂、丙烯酰改性的聚酯或普通的聚酯樹脂。
所述聚酯樹脂的合成方法沒有特別限定。例如,氨基甲酸酯改性的聚酯樹脂通??梢酝ㄟ^以下方法得到使具有至少兩個羧基的多元酸成分和二醇成分發(fā)生縮合反應,然后使所得到的飽和聚酯與有機二異氰酸酯化合物和擴鏈劑反應。
所述多元酸可以使用,例如,作為二元酸的芳香族二羧酸。其實例包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、聯(lián)苯二羧酸和1,5-萘二甲酸。此外,還可使用芳香族羥基羧酸,例如對羥基苯甲酸和對(羥乙氧基)苯甲酸和例如偏苯三酸和均苯四酸等三元和四元芳香族羧酸。
脂肪族二羧酸的實例包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸和二聚酸。脂環(huán)族二羧酸的實例包括1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、1,2-環(huán)己烷二羧酸和它們的酸酐。
此外,還可以使用具有可聚合不飽和雙鍵的二羧酸。該二羧酸可以為α,β-不飽和二羧酸,例如富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸或檸康酸;或包含不飽和雙鍵的脂環(huán)族二羧酸,例如2,5-降冰片烯二羧酸酐或四氫化苯二甲酸酐。其中,更加優(yōu)選富馬酸、馬來酸、衣康酸和2,5-降冰片烯二羧酸酐。
此外,根據(jù)需要,可以使用羥基羧酸,例如羥基新戊酸、γ-丁內(nèi)酯或ε-己內(nèi)酯。可以僅使用一種多元酸,或可以結合使用兩種或多于兩種的多元酸。
所述二醇成分可以是例如選自以下各物質(zhì)的至少一種二醇具有2至10個碳原子的脂肪族二醇、具有6至12個碳原子的脂環(huán)族二醇和含醚鍵的二醇。
具有2至10個碳原子的脂肪族二醇的實例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯和二羥甲基庚烷。
具有6至12個碳原子的脂環(huán)族二醇的實例包括1,4-環(huán)己烷二甲醇和三環(huán)癸烷二甲醇。
含醚鍵的二醇的實例包括二乙二醇、三乙二醇、一縮二丙二醇,以及通過使一個至多個氧化乙烯或氧化丙烯的殘基加成至與雙酚的芳香環(huán)鍵合的兩個羥基中的各個羥基而得到的二醇,如2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷。根據(jù)需要,還可以使用聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。
有機二異氰酸酯化合物的實例包括六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、3,3-二甲氧基-4,4′-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、對苯二甲基二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、1,3-二異氰酸酯-甲基環(huán)己烷、1,4-二異氰酸酯-甲基環(huán)己烷、4,4′-二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-亞甲苯基二異氰酸酯、2,6-亞甲苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、2,4-亞萘基二異氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、4,4′-二異氰酸酯二苯醚和1,5-亞萘基二異氰酸酯。其中,優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和二苯甲烷二異氰酸酯。
擴鏈劑的實例包括乙二醇、丙二醇、新戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、聚乙二醇、二乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、雙酚A氧化乙烯加成物和1,4-環(huán)己烷二甲醇。其中,更優(yōu)選乙二醇、聚乙二醇、新戊二醇、二乙二醇和雙酚A氧化乙烯加成物。
可以用已知方法來合成聚酯樹脂。例如,可以在溶劑中以20~150℃的反應溫度選擇性地使用例如胺或有機錫化合物等催化劑來合成聚酯樹脂。所述溶劑的實例包括酮,例如甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮和環(huán)己酮;芳香烴,例如甲苯和二甲苯;和酯,例如乙酸乙酯和乙酸丁酯。可以僅使用一種聚酯樹脂,或可以結合使用兩種或兩種以上的聚酯樹脂。
此外,為了改善粘結(blocking)性能等,根據(jù)需要可以在構成圖像接受層的樹脂材料中混入以往已知的樹脂。該樹脂材料優(yōu)選是聚乙烯醇縮醛樹脂。
用于本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂是指已經(jīng)縮醛化的聚乙烯醇(PVA)。聚乙烯醇縮醛樹脂的典型實例包括令PVA與丁醛反應得到的聚乙烯醇縮丁醛;令PVA與甲醛反應得到的聚乙烯醇縮甲醛樹脂;令丁醛和甲醛以選自寬范圍的比率進行反應得到的部分縮甲醛化丁醛樹脂(或部分縮丁醛化甲醛樹脂)。這些聚乙烯醇縮醛樹脂是通過如上所述將PVA縮醛化而得到的物質(zhì)。然而,根據(jù)P.J.Flory所述,PVA不能完全縮醛化,縮醛化程度的理論極限據(jù)認為是81.6摩爾%。此外,因為在生產(chǎn)PVA時有少量乙?;鶜埩簦該?jù)推測實際的縮醛化程度略低于理論值。因此,取決于縮醛化程度和羥基和乙酰基的含量,聚乙烯醇縮醛樹脂具有不同的物理和化學性質(zhì)。此外,取決于聚合度,聚乙烯醇縮醛樹脂的熱性能和機械性能以及包含聚乙烯醇縮醛樹脂的溶液的粘度也發(fā)生變化。
例如,當縮醛化程度升高時,在除水以外的溶劑中聚乙烯醇縮醛樹脂的溶解性增加,從而改善了聚乙烯醇縮醛樹脂的防水性。此外,已知較高的縮醛化程度改善了與酯和增塑劑的相容性,并軟化了聚乙烯醇縮醛樹脂。此外,隨著聚合度增加,涂膜的強度和軟化溫度增加,包含聚乙烯醇縮醛樹脂的溶液的粘度也增加。
當將聚乙烯醇縮丁醛樹脂與聚乙烯醇縮甲醛樹脂進行比較時,聚乙烯醇縮丁醛具有更高的溶劑溶解性、更高的粘附性(粘著性)和更高的可塑性,而聚乙烯醇縮甲醛樹脂具有更高的耐熱性、耐磨性和耐刮擦性。
在本發(fā)明中,優(yōu)選所述圖像接受層中包含聚乙烯醇縮醛樹脂,其理由如下首先,當圖像接受層中使用聚乙烯醇縮醛樹脂時,圖像接受層對基體(PET膜等)的粘附性(粘著性)以及圖像接受層對成像材料的粘附性得到改善。此外,聚乙烯醇縮醛樹脂對于所述樹脂和脫模劑(例如包含大量脫模劑例如蠟的新彩色成像材料中的蠟)、圖像接受層中包含的固化性硅酮樹脂和下述脫模劑具有高親和性。因此,聚乙烯醇縮醛樹脂與該物質(zhì)相容,從而可以保持涂膜的透明性。此外,當使用具有官能團的反應性硅烷化合物(該硅烷化合物是后述的脫模劑的實例)時,聚乙烯醇縮醛樹脂經(jīng)歷交聯(lián)反應而形成三維結構,從而改善表面的耐熱性和硬度。因此,圖像接受層可以承受反復的圖像定影和剝離,并且該圖像接受層可以長期使用。
聚乙烯醇縮醛樹脂的平均聚合度優(yōu)選是200至3000,更優(yōu)選300至2000。當平均聚合度低于200時,不能獲得作為高分子的各種功能;例如有時不能實現(xiàn)所需的涂膜強度等。此外,當平均聚合度超過3000時,涂布液的粘度過高,可能變得難以控制涂膜的厚度。
本發(fā)明中,優(yōu)選使用各自具有不同平均聚合度的至少兩種聚乙烯醇縮醛樹脂組成的混合物。可以通過調(diào)節(jié)含量比、固化條件、添加量等來控制該樹脂混合物的性能,從而可以更隨意地控制圖像定影性能、圖像剝離性能和涂膜強度。
圖像接受層可以包含丙烯酸類樹脂。其實例包括苯乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、基于各種異氰酸酯的組合的氨基甲酸酯改性的丙烯酸類樹脂和通過與醇酸樹脂接枝聚合得到的丙烯酸多元醇樹脂。
圖像接受層可以包含已知的在受熱時固化(變得不溶)的熱固性樹脂。其實例包括酚醛樹脂、脲甲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、以異氰酸酯固化丙烯酸多元醇而得到的樹脂、以三聚氰胺固化聚酯多元醇而得到的樹脂和以三聚氰胺固化丙烯酸而得到的樹脂??梢越M合使用構成熱固性樹脂的單體以形成另一種熱固性樹脂。
除了這些,還可以采用與上述熱固性樹脂的情況相同的方法來使用熱塑性樹脂,只要該熱塑性樹脂可通過交聯(lián)固化而獲得耐熱性即可。該樹脂可以是例如熱固性丙烯酸類樹脂??梢酝ㄟ^以下方法得到熱固性丙烯酸類樹脂采用三聚氰胺化合物或異氰酸酯化合物使包含至少一種丙烯酸類單體的聚合物發(fā)生交聯(lián);或采用三聚氰胺化合物或異氰酸酯化合物使通過聚合丙烯酸類單體和苯乙烯類單體而得到共聚物發(fā)生交聯(lián)。
丙烯酸類單體的實例包括甲基丙烯酸烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸十八烷基酯;丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯;丙烯腈;和含氨基的乙烯基單體,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯和二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺。苯乙烯類單體的實例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和對乙基苯乙烯。
此外,考慮到改善轉印片材的轉印性,并考慮到抑制當通過加熱和施壓將轉印片材粘附至圖像承載體時由所夾雜的氣泡產(chǎn)生的對圖像的影響,本發(fā)明中的圖像接受層包含體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒。該顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選不低于圖像接受層厚度的1.2倍;更優(yōu)選不低于1.6倍。更優(yōu)選該顆粒的體積平均粒徑不超過圖像接受層厚度的10倍。當所述圖像接受層包含體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒時,堆疊中的成像材料轉印片材之間的摩擦系數(shù)降低,由此使得在電子照相裝置中可以順利地傳送成像材料轉印片材,并且轉印片材表面很少會被磨損或損傷。此外,還釋放了通過加熱和施壓將成像材料轉印片材粘附至圖像承載體時所夾雜的氣泡,由此可以抑制該氣泡對圖像的影響。另一方面,當顆粒的體積平均粒徑超過圖像接受層厚度的10倍時,該顆粒從圖像接受層上脫落(落粉),并且有時該表面容易被磨損和損傷。
該顆粒的類型沒有限制,只要該顆粒具有上述范圍內(nèi)的體積平均粒徑即可。當該顆粒為有機樹脂顆粒時,所述有機樹脂可以是下列任何單體的均聚物或包含至少一種下列單體的共聚物苯乙烯類,例如苯乙烯、乙烯基苯和氯苯乙烯;單烯烴類,例如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯;α-不飽和脂肪族單羧酸的酯類,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯;乙烯基醚類,例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚;乙烯基甲酮類,例如乙烯基甲基甲酮、乙烯基己基甲酮和乙烯基異丙烯基甲酮;二烯類單體,例如異戊二烯和2-氯丁二烯。
其中,優(yōu)選苯乙烯類、α-不飽和脂肪族單羧酸的酯類等。當該熱熔性樹脂用作顆粒時,可以通過使用不溶解該顆粒的溶劑來施用該顆粒,并且該顆??捎米鳂嫵晒鉂煽刂茖拥念w粒。然而,更優(yōu)選該顆粒選自通過粉化熱固性樹脂而得到的顆粒,該熱固性樹脂具有通過將交聯(lián)劑等加入熱熔性樹脂而產(chǎn)生的交聯(lián)結構;通過粉化上述熱固性樹脂而得到的顆粒;通過粉化光固化性樹脂而得到的顆粒;以及通過粉化電子束固化性樹脂而得到的顆粒等。
當該顆粒是無機顆粒時,構成該顆粒的物質(zhì)的具體實例包括云母、滑石、二氧化硅、碳酸鈣、鋅白、埃洛石粘土、高嶺土、堿式碳酸鎂、石英粉末、二氧化鈦、硫酸鋇、硫酸鈣和氧化鋁。
作為該顆粒的形狀,通常為球形,但是該顆??梢詾槠瑺睢⑨槧罨驘o定形。
該顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為0.1至30μm。
成像材料轉印片材的圖像接受層中顆粒與粘合劑(樹脂成分)的重量比優(yōu)選為0.01∶100至200∶100,更優(yōu)選0.5∶100至100∶100。當填料的比例在上述范圍之內(nèi)時,成像材料從轉印片材轉印時不容易混亂,并且圖像品質(zhì)優(yōu)異。當填料比例小于上述范圍時,堆疊的轉印片材之間摩擦系數(shù)較大,并且電子照相裝置中可能出現(xiàn)堵塞。當該填料比例大于上述范圍時,在成像材料轉印時圖像將無法正確地轉印。
下文中,將描述用于本發(fā)明的基體。
上述基體沒有特別限制,通常是塑料膜。該塑料膜優(yōu)選是聚乙酸酯膜、三乙酸纖維素膜、尼龍膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚苯乙烯膜、聚苯硫醚膜、聚苯醚膜、環(huán)烯烴膜、聚丙烯膜、聚酰亞胺膜、玻璃紙或ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂膜,因為這些膜具有足以用作OHP(高架投影儀)膜的透明性。
上述各種塑料膜中,優(yōu)選聚酯膜。該聚酯膜優(yōu)選是被稱為PETG的膜。所述PETG膜通過以下方法得到用1,4-環(huán)己烷甲醇組分代替PET(由乙二醇和對苯二甲酸形成的聚對苯二甲酸乙二酯)的原料中大約一半的乙二醇組分,然后進行共聚。還優(yōu)選的是通過將聚碳酸酯混入PETG以形成合金而得到的聚酯膜、作為未經(jīng)過雙軸拉伸的PET的被稱為A-PET的非晶態(tài)聚酯等。
通過共聚至少乙二醇、對苯二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲醇組分而得到的聚酯樹脂(在下文中有時候稱為″PETG樹脂″)具有與例如用于形成基體表面上的圖像接受層的涂布液中包含的樹脂等組分的優(yōu)異相容性。因此,當該基體具有由包括PETG樹脂的材料形成的表面時,該表面穩(wěn)固地粘附于經(jīng)設置而與該表面接觸的圖像接受層,從而可以防止該圖像接受層剝落。
考慮對后述的圖像承載體的熱壓粘合性(層壓性),用于本發(fā)明的基體優(yōu)選由兩個或多于兩個的層構成。
在一個示例性的實施方案中,至少在構成所述基體的外表面的層中包含PETG樹脂,并且該層可以僅由PETG樹脂構成。因為PETG樹脂的軟化溫度接近80℃,所以可以容易地進行熱壓粘合。因此,包含PETG樹脂的層具有優(yōu)異的層壓性。
然而,在該溫度范圍中,包含PETG樹脂的層、特別是僅由PETG樹脂構成的層容易變形。為了抑制該變形,所述基體還優(yōu)選由包含PETG樹脂的層和由除了PETG樹脂以外的組分構成的層組成。作為構成后一層的材料,優(yōu)選使用軟化溫度高于PETG樹脂軟化溫度的聚酯樹脂。該材料的優(yōu)選實例包括聚碳酸酯、聚芳酯、其混合物或共聚物和聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。特別地,經(jīng)過雙軸拉伸的PET膜即使在受熱時也具有高挺度和抗變形性。因此,當將包含PETG樹脂的層(膜)與即使在受熱時也具有高挺度和抗變形性的層(膜)結合時,可以容易地防止圖像定影時轉印片材纏繞在定影裝置周圍。
上述材料中,聚碳酸酯是由雙酚和碳酸得到的縮聚物,而聚芳酯是通過將雙酚和芳香族二羧酸縮聚而得到的聚酯。因為聚芳酯在主鏈中包含高密度的剛性芳香環(huán),所以其耐熱性通常高于聚碳酸酯。
所述雙酚的實例包括雙酚A(2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷)、雙酚C(4,4′-(1-甲基乙叉基)雙(2-甲基苯酚))、雙酚AP(4,4′-(1-苯基乙叉基)雙酚)、雙酚Z(4,4′-環(huán)己叉基雙酚)、4,4′-環(huán)己叉基雙(3-甲基苯酚)、5,5′-(1-甲基乙叉基)(1,1′-聯(lián)苯基)-2-醇、(1,1′-聯(lián)苯基)-4,4′-二醇、3,3′-二甲基(1,1′-聯(lián)苯基)-4,4′-二醇、4,4′-(1,4-亞苯基雙(1-甲基乙叉基))雙酚)、4,4′-(1,4-亞苯基雙(1-甲基乙叉基)雙(2-甲基苯酚))、4,4′-(1,3-亞苯基雙(1-甲基乙叉基)雙(2-甲基苯酚基))和雙酚S(4,4′-雙(二羥基二苯砜)。通常使用雙酚A??梢詢H使用一種雙酚,或使用兩種或多于兩種的雙酚的混合物。
所述芳香族二羧酸的實例包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、衣康酸、壬二酸、癸二酸、二十烷二酸、萘二甲酸、聯(lián)苯酸、十二烷二酸和環(huán)己烷二羧酸。可以僅使用一種芳香族二羧酸,或共聚物組分中可以包括兩種或多于兩種的芳香族二羧酸。當使用雙酚與對苯二甲酸組分和/或間苯二甲酸組分組成的混合物時,得到的聚芳酯具有優(yōu)選的熔融加工性和優(yōu)選的綜合性能。在該混合物中,可以任意地選擇其混合比,優(yōu)選對苯二甲酸組分/間苯二甲酸組分為9/1至1/9(摩爾比),考慮到熔融加工性和所述性能之間的平衡,特別優(yōu)選為7/3至3/7(摩爾比),更加優(yōu)選為1/1(摩爾比)。
盡管生產(chǎn)用于本發(fā)明的基體的方法沒有特別限制,但可以使用例如共擠出法或層壓法等已知方法來生產(chǎn)該基體。特別地,由共擠出法生產(chǎn)的基體是優(yōu)選的,因為各層之間的粘合強度較強。例如,如果該基體是層壓體,且該層壓體包括由聚碳酸酯、聚芳酯及其共聚物或PET制成的膜1(層I);和設置在膜1的單面或雙面上的由PETG樹脂制成的(一層或多層)膜2((一層或多層)層II),則可以使用下述方法生產(chǎn)該基體。
在一種示例性方法中,將構成膜1(層I)的組合物和構成膜2(層II)的組合物供給至分開的擠出機,然后從相同的模頭以堆疊狀態(tài)擠出熔融的所述組合物。用該共擠出法可以得到未拉伸膜。通過該方法,將膜2(層II)設置在膜1(層I)的一面上,或將膜2(層II)設置在膜1(層I)的兩面上。
上述得到的未拉伸膜可以照原樣用作基體。作為選擇,該未拉伸膜可以另外進行雙軸取向,然后再用作基體。所述雙軸取向可以通過以下方式進行例如,在速度不同的輥之間拉伸該膜(輥拉伸);通過用緊固夾(grasping clip)逐漸擴張來拉伸該膜(拉幅機拉伸);或通過在氣壓下進行擴張來拉伸該膜(充氣拉伸)。
通常,當生產(chǎn)基體時,實施共擠出操作后再進行縱向拉伸工序,其中在圓周速度不同的兩個或更多個輥之間拉伸該膜以將膜厚度調(diào)節(jié)至所需厚度,然后卷起該膜。在雙軸拉伸的情況下,將已經(jīng)歷上述工序的膜直接引入拉幅機并橫向拉伸至2.5倍~5倍。此時優(yōu)選的拉伸溫度為100℃至200℃。
根據(jù)需要,對如此得到的雙軸拉伸膜進行熱處理。優(yōu)選該熱處理在拉幅機中進行,特別是當在縱向和橫向松開的同時對其進行熱處理時,可得到具有較低熱收縮系數(shù)的膜。
圖1是圖解本發(fā)明電子照相用圖像轉印片材的實例的示意性立體圖。
如圖1所示,本發(fā)明電子照相用圖像轉印片材的實例包括基體110和圖像接受層120。然而,如有必要,該圖像轉印片材可以在基體110沒有設置圖像接受層120的表面上具有涂層(電荷控制層)(未顯示)或類似于圖像接受層120的層。當在基體110表面上設置圖像接受層120時,基體110表面的表面粗糙度直接反映在圖像接受層120表面的表面粗糙度中。
在本發(fā)明的電子照相用圖像轉印片材的實例中,圖像接受層120與基體110的粘合強度優(yōu)選是小于或等于10g/25mm。當圖像接受層120與基體110的粘合強度小于或等于10g/25mm時,可以容易地通過加熱和/或施壓從電子照相用圖像轉印片材將圖像轉印至該圖像的被轉印體(另一個基體膜)上。更優(yōu)選粘合強度為小于或等于8g/25mm。通過選擇基體110的材料和圖像接受層120的材料,可以將圖像接受層120與基體110的粘合強度調(diào)節(jié)至小于或等于10g/25mm。
在本發(fā)明的電子照相用圖像轉印片材的實例中,在布置于基體表面的圖像接受層上形成調(diào)色劑圖像(所需圖像的鏡像),然后使該具有調(diào)色劑圖像的表面接觸調(diào)色劑圖像的被轉印體(另一個基體膜)。然后,通過對膜的界面進行加熱和/或施壓,以便將調(diào)色劑圖像和圖像接受層轉印至所述被轉印體,從而在該被轉印體上形成該圖像,使得從圖像接受層一側察看該圖像時,可看見呈正轉圖像(正常圖像)的所述圖像。例如,在該轉印片材上形成反轉圖像(鏡像),使得當穿過圖像接受層120從圖像接受層的與具有圖像的表面相反的一面察看該圖像時,可看見呈正轉圖像(正常圖像)的所述圖像。通過使用該電子照相用圖像轉印片材,依次在所述被轉印體上設置正轉圖像和圖像接受層,該圖像接受層起所謂外涂層的作用,使得可以形成高耐用性的圖像。
在本發(fā)明的電子照相用圖像轉印片材中,優(yōu)選在基體和圖像接受層之間設置脫模層。該脫模層包含脫模性材料,該脫模性材料不僅能夠令人滿意地將成像材料(例如下述的成像材料)轉印至圖像承載體,并且在電子照相法中具有優(yōu)異的圖像定影特性。無論脫模層存在與否,圖像接受層都可以包含該脫模性材料。
因此,根據(jù)本發(fā)明,提供了使得能夠通過電子照相法形成高品質(zhì)圖像的電子照相用成像材料轉印片材。
該脫模層可以包含樹脂性材料。一旦該成像材料在轉印片材的圖像接受層上定影并固定化,即可將該圖像轉印片材熱壓粘合至圖像承載體。然后,使該成像材料和圖像接受層從脫模層處脫離。
該脫模性材料沒有特別限制。該脫模性材料優(yōu)選為硅酮硬膜材料。
用于本發(fā)明中的硅酮硬膜材料包括至少含有硅烷組合物的縮合物樹脂或該縮合物樹脂和膠體氧化硅分散液組成的混合組合物。為了改善對基體的粘附性,硅酮硬膜材料可以進一步包含有機樹脂。
硅烷組合物具體為有機硅化合物,其實例包括硅烷化合物、含氟硅烷化合物和異氰酸酯硅烷化合物。該有機硅化合物通過縮合反應形成樹脂組合物。
硅烷化合物的實例包括烷氧基硅烷,例如Si(OCH3)4、CH3Si(OCH3)3、HSi(OCH3)3、(CH3)2Si(OCH3)2、CH3SiH(OCH3)2、C6H5Si(OCH3)3、Si(OC2H5)4、CH3Si(OC2H5)3、(CH3)2Si(OC2H5)2、H2Si(OC2H5)2、C6H5Si(OC2H5)3、(CH3)2CHCH2Si(OCH3)3、CH3(CH3)11Si(OC2H5)3、CH3(CH2)15Si(OC2H5)3和CH3(CH2)17Si(OC2H5)3;硅氮烷,例如(CH3)3SiNHSi(CH3)3;特異性硅烷化試劑例如((CH3)SiNH)2CO和tert-C4H9(CH3)2SiCl(tert-C4H9為叔丁基);硅烷偶聯(lián)劑;和硅烷化合物,例如HSC3H6Si(OCH3)3;以及其水解產(chǎn)物和經(jīng)部分縮合而得到的物質(zhì)。
硅烷偶聯(lián)劑的實例包括乙烯基硅烷,例如乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷;丙烯?;柰?,例如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;環(huán)氧硅烷,例如β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷和γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷;和氨基硅烷,例如N-β-(氨基乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷和N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
含氟硅烷化合物的實例包括含氟硅烷化合物,例如CF3(CH2)2Si(OCH3)3、C6F13C2H4Si(OCH3)3、C7F15CONH(CH2)3Si(OC2H5)3、C8F17C2H4Si(OCH3)3、C8F17C2H4SiCH3(OCH3)2、C8F17C2H4Si(ON=C(CH3)(C2H5))3、C9F19C2H4Si(OCH3)3、C9F19C2H4Si(NCO)3、(NCO)3SiC2H4C6F12C2H4Si(NCO)3、C9F19C2H4Si(C2H5)(OCH3)2、(CH3O)3SiC2H4C8F16C2H4Si(OCH3)3和(CH3O)2(CH3)SiC9F18C2H4Si(CH3)(OCH3)2;和硅烷化合物,例如上述含氟硅烷化合物的水解產(chǎn)物和經(jīng)部分縮合而得到的物質(zhì)。
異氰酸酯硅烷化合物的實例包括(CH3)3SiNCO、(CH3)2Si(NCO)2、CH3Si(NCO)3、乙烯基甲硅烷基三異氰酸酯、C6H5Si(NCO)3、Si(NCO)4、C2H5OSi(NCO)3、C8H17Si(NCO)3、C18H37Si(NCO)3和(NCO)3SiC2H4(NCO)3。
本發(fā)明中硅烷組合物的縮合物樹脂的實例包括固化性硅酮樹脂,例如熱固性(縮合型和加成型)硅酮樹脂和光固化性硅酮樹脂。其具體實例包括下述樹脂。
熱固性硅酮樹脂中,縮合型固化性硅酮樹脂包括通過提供例如聚二甲硅氧烷等在其末端具有硅醇基的聚硅氧烷作為基礎聚合物,加入例如聚甲基氫硅氧烷等交聯(lián)劑,并在例如有機錫催化劑等有機酸金屬鹽或胺等的存在下通過加熱該混合物來進行縮合反應而合成的固化性硅酮樹脂;通過以下聚二有機硅氧烷的反應而合成的固化性硅酮樹脂,所述聚二有機硅氧烷為在其末端具有例如羥基或烷氧基等反應性官能團的聚二有機硅氧烷;使以下硅醇發(fā)生縮合反應而合成的聚硅氧烷樹脂,所述硅醇通過使三官能氯硅烷或多于三個的多官能氯硅烷水解而得到,或通過使三官能氯硅烷或多于三個的多官能氯硅烷與單官能氯硅烷或雙官能氯硅烷的混合物水解而得到。
基于其形態(tài),縮合型固化性硅酮樹脂分為溶液型和乳液型。兩者都可以有利地使用。
在熱固性硅酮樹脂中,加成型固化性硅酮樹脂的實例包括通過以下方法合成的固化性硅酮樹脂提供例如聚二甲硅氧烷等具有乙烯基的聚硅氧烷作為基礎聚合物,加入聚二甲基氫硅氧烷作為交聯(lián)劑,并在鉑催化劑的存在下令它們反應并固化。
基于其形態(tài),加成型固化性硅酮樹脂分為溶劑型、乳液型和無溶劑型。任何類型均可以有利地使用。
由縮合型固化或加成型固化得到的熱固性硅酮樹脂的優(yōu)選實例包括純硅酮樹脂、硅酮醇酸樹脂、硅酮環(huán)氧樹脂、硅酮聚酯樹脂、硅酮丙烯酸類樹脂、硅酮酚醛樹脂、硅酮聚氨酯樹脂和硅酮三聚氰胺樹脂。
光固化性硅酮樹脂的實例包括使用光陽離子催化劑合成的固化性硅酮樹脂;以及利用自由基固化機理合成的固化性硅酮樹脂。還優(yōu)選使用以下的一種改性的硅酮樹脂,該樹脂通過以下方法得到使具有與硅原子鍵合的羥基或烷氧基等官能團的低分子量聚硅氧烷與醇酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸類樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯或三聚氰胺樹脂等反應,以進行光固化反應而得到該樹脂??梢詢H使用一種光固化性硅酮樹脂,或可以結合使用兩種或多于兩種的光固化性硅酮樹脂。
作為所述固化性硅酮樹脂,優(yōu)選使用丙烯酰基改性的硅酮樹脂(令丙烯酸類樹脂與低分子量聚硅氧烷進行光固化反應而得到的樹脂)或熱固性硅酮樹脂,其理由如下。
丙烯?;男缘墓柰獦渲藢νǔS米鞒上癫牧系谋揭蚁?丙烯酸類樹脂和聚酯樹脂具有高化學親合性的丙烯酸鏈;另一方面,該樹脂還具有提供脫模性的硅酮樹脂部分。因此,在單個分子中共存有容易與調(diào)色劑結合的部分和不易與調(diào)色劑結合的部分。因為這些部分分布均勻,所以可在分子水平上賦予圖像定影性和圖像剝離性。
當使用丙烯酰基改性的硅酮樹脂時,可以通過適當?shù)乜刂票;男怨柰獦渲斜┧徭溑c硅酮鏈的比例和該樹脂的固化條件等,生產(chǎn)具有合適表面硬度的轉印片材。
因為上述原因,優(yōu)選使用熱固性硅酮樹脂,特別是丙烯?;男缘墓柰獦渲?。
作為所述固化性硅酮樹脂,可以同時包含丙烯酰基改性的硅酮樹脂和熱固性硅酮樹脂。
當同時包含丙烯酰基改性硅酮樹脂和熱固性硅酮樹脂時,可以獲得介于各樹脂的性能之間的性能,并可以用各樹脂之間的含量比率、固化條件、樹脂的添加量等來控制所得的性能,從而可以更隨意地控制圖像定影性和圖像剝離性。
當固化性硅酮樹脂同時包含丙烯?;男怨柰獦渲蜔峁绦怨柰獦渲瑫r,各樹脂之間以重量計的含量比率(丙烯?;男怨柰獦渲c熱固性硅酮樹脂的重量比)不能一概而論,因為合適的比率可隨所述固化性硅酮樹脂的類型等因素而變化。通常,該比率優(yōu)選為1/100至100/1,更優(yōu)選為1/10至10/1。
此外,當該固化性硅酮樹脂同時包含丙烯?;男怨柰獦渲蜔峁绦怨柰獦渲瑫r,該組合的優(yōu)選實例包括丙烯?;男怨柰獦渲凸柰妓針渲慕M合;丙烯?;男怨柰獦渲图児柰獦渲慕M合;丙烯酰基改性硅酮樹脂、硅酮醇酸樹脂和純硅酮樹脂的組合。
所述固化性硅酮樹脂的分子量以重均分子量來計優(yōu)選為10000至1000000。該固化性硅酮樹脂中苯基占全部有機基團的比例優(yōu)選為0.1摩爾%至50摩爾%。
在一個優(yōu)選實施方案中,相對于每100份上述硅烷組合物的縮合物樹脂固體含量,本發(fā)明中的硅酮硬膜材料進一步包含大約5至25份(更優(yōu)選大約10至15份)的膠態(tài)氧化硅。當以該量使用膠態(tài)氧化硅時,圖像接受層中不會出現(xiàn)裂縫,并且可以獲得最佳的機械強度。
膠態(tài)氧化硅通常為水性分散液形式或水/有機溶劑中的分散體形式。生產(chǎn)膠態(tài)氧化硅的方法公開于例如美國專利第4914143號、美國專利第3986997號、美國專利第5503935號和美國專利第4177315號,其公開內(nèi)容以參照的形式引入本文。
當用透射電子顯微鏡等觀測時,所述膠態(tài)氧化硅具有小于大約10納米(nm)的平均粒徑。此外,以顆粒體積為計,至少大約80%的膠態(tài)氧化硅顆粒具有6~9nm的直徑。
當僅在基體的一面上設置圖像接受層時,可以通過例如以下方法控制不具有圖像接受層的基體表面的表面電阻率在生產(chǎn)作為基體的膜時,將表面活性劑、高分子導電劑或導電性顆粒等加入樹脂;用表面活性劑涂布作為基體的膜的表面;在作為基體的膜上蒸鍍金屬薄膜;或在粘合劑中加入適量的表面活性劑等。
可用的表面活性劑的實例包括陽離子表面活性劑,例如多胺、銨鹽、锍鹽、鏻鹽和甜菜堿兩性鹽等;陰離子表面活性劑,例如磷酸烷基酯等;和非離子型表面活性劑,例如脂肪酸酯等。這些表面活性劑中,因為陽離子表面活性劑與目前所用的電子照相用帶負電型調(diào)色劑具有強烈的相互作用,所以使用陽離子表面活性劑可有效改善轉印性。
上述陽離子表面活性劑中優(yōu)選季銨鹽。所述季銨鹽優(yōu)選是由下列通式(I)代表的化合物通式(I) 通式(I)中,R1代表具有6至22個碳原子的烷基、烯基和炔基,R2代表具有1至6個碳原子的烷基、烯基和炔基。R3、R4和R5彼此可以相同或不同,并且各自代表脂族基團、芳族基團和雜環(huán)基團。該脂族基團是指直鏈的、支化鏈的或環(huán)式的烷基、烯基和炔基。所述芳族基團是指苯單環(huán)芳基或稠合多環(huán)芳基。這些基團可以具有例如羥基等取代基。通式(I)中,A代表酰胺鍵、醚鍵、酯鍵或苯基,但是可以省略。X-是鹵素元素、硫酸根離子或硝酸根離子;這些離子可以包含取代基。
當本發(fā)明的成像材料轉印片材包含脫模層時,圖像接受層的厚度優(yōu)選為2至25μm,脫模層和圖像接受層之間的粘合強度優(yōu)選為小于或等于5g/25mm。當脫模層和圖像接受層之間的粘合強度小于或等于5g/25mm時,可以容易地通過加熱和/或施壓從圖像轉印片材將圖像轉印至該圖像的被轉印體(另一個基體膜)。所述粘合強度更優(yōu)選為小于或等于4g/25mm。通過選擇脫模層材料和圖像接受層材料,可以將脫模層和圖像接受層之間的粘合強度設定為小于或等于5g/25mm的范圍內(nèi)的值。
本發(fā)明成像材料轉印片材的層構成沒有特別限制,如上所述,只要它具有基體和設置在該基體的至少一面上的圖像接受層即可。一個優(yōu)選的實施方案中,在所述基體和圖像接受層之間設置有脫模層。在下文中,將參考附圖詳細描述本發(fā)明具有脫模層的成像材料轉印片材。然而,本發(fā)明電子照相用成像材料轉印片材的構成不局限于如下顯示的構成。
圖2是顯示本發(fā)明電子照相用圖像轉印片材另一個實例的示意性立體圖。圖2中顯示的本發(fā)明圖像轉印片材包含基體110、脫模層130和圖像接受層120。
在本發(fā)明圖像轉印片材的實例中,例如,在圖像接受層120表面上形成經(jīng)定影的反轉圖像(鏡像),使得當將該定影的反轉圖像轉印至圖像承載體時該圖像承載體上的圖像為正轉圖像(正常圖像)。
以下將更詳細地描述本發(fā)明的圖像轉印片材的各構成部件。
本發(fā)明圖像轉印片材可用的基體110不是必須具有透明性。在這里,透明性是指,例如,以一定程度透射位于可見光范圍內(nèi)的光線的性能。當本發(fā)明要求透明性時,如果從該基體上與具有圖像的表面相反的表面透過基體110可以看到所形成的圖像,則該透明性是足夠的。這種程度的透明性使得可以容易地確認圖像轉印介質(zhì)的對齊以及所印刷信息中的誤差和位移等。
基體110的優(yōu)選實例包括紙(例如普通紙和涂布紙)、金屬(例如鋁)、塑料和陶瓷(例如氧化鋁)?;w的形式?jīng)]有特別限制,并且可以適當?shù)剡x自已知的基體形式。該基體優(yōu)選是膜形式。
所述紙可以是化學紙漿?;瘜W紙漿的實例包括闊葉樹漂白牛皮紙漿、闊葉樹未漂白牛皮紙漿、闊葉樹漂白亞硫酸鹽紙漿、針葉樹漂白牛皮紙漿、針葉樹未漂白牛皮紙漿、針葉樹漂白亞硫酸鹽紙漿和例如堿法紙漿等原生漂白化學漿(該化學漿通過對木材和其它纖維原料進行化學處理,然后對它們進行漂白處理而制得)。其中,特別優(yōu)選具有高白度的漿料。此外,回用紙漿的實例包括通過使裝訂廠、印刷廠、裁紙點等處產(chǎn)生的上白、特白、中白、白損紙等未印刷廢紙解離而得到的回用紙漿,以及通過使以下的廢紙解離然后充分脫墨而得到的回用紙漿通過平版印刷、凸版印刷或凹版印刷等印刷的或用電子照相法、熱敏法、熱轉印法、壓敏記錄紙、噴墨記錄法、復寫紙等印刷的上質(zhì)紙、上質(zhì)涂布紙、中質(zhì)紙、中質(zhì)涂布紙、磨木漿紙等印刷過的廢紙;以水性油墨或油性油墨、鉛筆等書寫過的廢紙;和廢新聞紙。其中,特別優(yōu)選具有較高白度并包含較少雜質(zhì)的回用紙漿。
作為基體110,可以優(yōu)選使用塑料膜。以往已經(jīng)將聚氯乙烯用作卡片用基體(芯)材料。然而,已經(jīng)開始將聚氯乙烯視為對環(huán)境不利的物質(zhì)。這是因為聚氯乙烯作為可燃性廢物燃燒時產(chǎn)生了二噁英。結果,越來越少地使用聚氯乙烯。用于本發(fā)明的塑料膜材料不存在該問題。本發(fā)明中,考慮到與使用氯有關的問題,可以使用例如上述的無氯基體。還優(yōu)選使用通過將例如聚酯或EVA等熱熔性粘合劑加入上述聚苯乙烯樹脂膜、ABS樹脂膜、AS(丙烯腈-苯乙烯)樹脂膜、PET膜或例如聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴樹脂膜而得到的膜。
與PETG樹脂結合使用的材料可以是上述塑料膜、其它具有透明性的樹脂或具有透明性的陶瓷??梢酝ㄟ^摻入顏料或染料等來使該材料著色?;w110可以是膜狀或板狀?;w110可具有使該基體呈剛性的厚度,或具有使該基體足夠牢固的厚度以得到通常為圖像轉印片材所需的強度。
為了防止在圖像定影時附著于定影部件或纏繞定影部件,圖像接受層120可以包含天然蠟或合成蠟(均為對定影部件的附著性較弱的材料)、或脫模劑例如脫模性樹脂、反應性硅酮化合物或改性硅油。
所述蠟的具體實例包括天然蠟,例如巴西棕櫚蠟、蜂蠟、褐煤蠟、石蠟和微晶蠟;合成蠟,例如低分子量聚乙烯蠟、低分子量氧化聚乙烯蠟、低分子量聚丙烯蠟、低分子量氧化聚丙烯蠟、高級脂肪酸蠟、高級脂肪酸酯蠟和Sasol(南非煤、石油與天然氣公司)蠟??梢詢H使用一種蠟,或可以結合使用兩種或兩種以上的蠟。
如上所述,圖像接受層可以包含脫模性樹脂。脫模性樹脂可以選自硅酮樹脂;氟樹脂;或作為硅酮樹脂和各種樹脂的改性樹脂的改性硅酮樹脂,例如聚酯改性的硅酮樹脂、氨基甲酸酯改性的硅酮樹脂、丙烯?;男缘墓柰獦渲⒕埘啺犯男缘墓柰獦渲?、烯烴改性的硅酮樹脂、醚改性的硅酮樹脂、醇改性的硅酮樹脂、氟改性的硅酮樹脂、氨基改性的硅酮樹脂、巰基改性的硅酮樹脂和羧基改性的硅酮樹脂;熱固性硅酮樹脂;和光固化性硅酮樹脂。
上述改性硅酮樹脂具有對作為成像材料的樹脂顆粒的親和性,該成像材料包含調(diào)色劑樹脂或熱熔性樹脂。因此,所述改性硅酮樹脂和成像材料可適宜地彼此互溶、彼此相容,并且受熱時可彼此混合。因此,調(diào)色劑中包含的顏料的顏色可得到充分顯現(xiàn)。此外,可以認為,由硅酮樹脂賦予的脫模性能,可以防止定影部件和轉印片材之間在熱熔時的附著。
此外,本發(fā)明中,為了進一步降低附著性,圖像接受層120中可以包含反應性硅烷化合物和改性硅油。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)反應性硅烷化合物與圖像接受層120中包含的樹脂反應,同時與所述改性硅油反應,由此,反應性硅烷化合物和改性硅油的組合顯示出的脫模性能強于得自作為液體潤滑劑的硅油的脫模性能。此外,該組合經(jīng)歷固化反應而穩(wěn)定地在圖像接受層中作為脫模劑而固定化,即使當該脫模劑經(jīng)受機械磨損、溶劑抽提等時也不會從圖像接受層上脫落。
與由熱熔性樹脂制成的樹脂顆粒的情況類似,蠟或脫模性樹脂可以顆粒狀態(tài)等存在。一個優(yōu)選實施方案中,在使用之前,將蠟或脫模劑加入、分散于熱熔性樹脂中,并與之混合,從而將其摻入該熱熔性樹脂。
如上所述,圖像接受層120的表面電阻率優(yōu)選為1.0×108至1.0×1013Ω。為了將表面電阻率設定在該范圍內(nèi),可以將高分子導電劑、表面活性劑、導電性金屬氧化物顆粒等作為上述的電荷控制劑加入圖像接受層。此外,為了改善轉印性,優(yōu)選將消光劑加入圖像接受層120和除圖像接受層以外的涂層(在下文中,有時將圖像接受層和設置在基體表面的除圖像接受層以外的涂層統(tǒng)稱為“涂層”)。
構成上述導電性金屬氧化物顆粒的金屬氧化物的實例包括ZnO、TiO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO、SiO2、MgO、BaO和MoO3。可以僅使用一種金屬氧化物,或可以使用兩種或多于兩種的金屬氧化物。優(yōu)選金屬氧化物包含雜元素。其實例包括包含(摻雜)鋁(Al)或銦(In)等的ZnO;摻雜鈮(Nb)或鉭(Ta)等的TiO;摻雜銻(Sb)、鈮(Nb)或鹵素元素等的SnO2。其中,摻雜Sb的SnO2因為其導電性幾乎不隨時間改變并具有更高穩(wěn)定性,所以是特別優(yōu)選的。
潤滑性樹脂可用作消光劑。潤滑性樹脂的實例包括聚烯烴,例如聚乙烯;和氟樹脂,例如聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯(TEFLON(注冊商標))。其具體實例包括低分子量聚烯烴蠟(例如,分子量為1000至5000的聚乙烯蠟)、高密度聚乙烯蠟、石蠟和微晶蠟。
氟樹脂的實例包括聚四氟乙烯(PTFE)分散液。
設置在基體110表面上的圖像接受層120的膜厚度優(yōu)選為0.1~20μm,更優(yōu)選1.0~10μm。
作為填料,可以同時使用不同于上述無機顆粒的無機顆粒(例如SiO2、Al2O3、滑石或高嶺土)和珠狀塑料粉末(例如交聯(lián)型PMMA、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯和聚苯乙烯)。
在本發(fā)明的電子照相用圖像轉印片材的優(yōu)選實施方案中,根據(jù)其用途,圖像接受層120中包含具有抗菌性的物質(zhì)(抗菌劑)??梢约尤氲牟牧线x自在組合物中具有良好的分散穩(wěn)定性并且不會在經(jīng)受光照射時變性的抗菌性物質(zhì)。
該抗菌劑可以是有機物質(zhì)。其實例包括氰硫基化合物、碘代炔丙基衍生物、異噻唑啉酮衍生物、三鹵代甲基硫化合物、季銨鹽、縮二胍化合物、醛、酚、苯并咪唑衍生物、氧化吡啶、N-碳酰苯胺和二苯醚。
作為選擇,該抗菌劑可以是無機物質(zhì)。其實例包括沸石、硅膠、玻璃、磷酸鈣、磷酸鋯、硅酸鹽、氧化鈦和氧化鋅。
無機抗菌劑的體積平均粒徑優(yōu)選為0.1~10μm,更優(yōu)選為0.3~5μm?;旧?,該抗菌劑優(yōu)選暴露在圖像接受層120的表面上。因此,根據(jù)最外層涂層的膜厚度來選擇所用的抗菌劑的體積平均粒徑。當體積平均粒徑過大時,抗菌劑從該涂層上脫落(落粉),并且膜表面易受損。
此外,基于構成最外層涂層的樹脂,上述抗菌劑在最外層涂層中的含量優(yōu)選為0.05重量%~5重量%,更優(yōu)選為0.1重量%~3重量%。
本發(fā)明中,圖像接受層120優(yōu)選包含抗氧化劑。該抗氧化劑可以是可商購的抗氧化劑。所加入的抗氧化劑選自具有良好分散穩(wěn)定性并且不會在經(jīng)受光照射時變性的抗氧化劑。其實例包括含磷抗氧化劑、含硫抗氧化劑、酚類抗氧化劑和位阻胺類抗氧化劑。
可以僅使用一種抗氧化劑,或可以使用兩種或多于兩種的抗氧化劑組成的混合物。
此外,本發(fā)明中,圖像接受層120優(yōu)選包含紫外線吸收劑。該紫外線吸收劑選自在組合物中具有良好分散穩(wěn)定性并且不會在經(jīng)受光照射時變性的紫外線吸收劑。該紫外線吸收劑可以是有機物質(zhì)。該有機物質(zhì)的實例包括水楊酸酯,例如水楊酸苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯和水楊酸對辛基苯酯;二苯甲酮類,例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮和2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮;苯并三唑類材料,例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑;和氰基丙烯酸酯類,例如2-乙基己基-2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸酯和乙基-2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸酯。
紫外線吸收劑可以是無機物質(zhì)。該無機物質(zhì)的實例包括氧化鋅或氧化鈦的氧化物顆粒;和例如氧化鐵或氧化鈰等金屬氧化物的顆粒。
作為紫外線吸收劑,特別優(yōu)選為有機材料。當加入紫外線吸收劑時,基于100重量份具有反應性雙鍵的化合物,紫外線吸收劑的添加量為0.01至40重量份,優(yōu)選0.1至25重量份。為了更有效地保護圖像,優(yōu)選使用兩種或多于兩種的不同類型的紫外線吸收劑。有時還優(yōu)選加入受阻胺類光穩(wěn)定劑或抗氧化劑。
為了改善電子照相裝置中圖像轉印片材的傳送性,有必要使用上述顆粒等以降低膜表面上的摩擦。實際使用中,轉印片材表面上的靜摩擦系數(shù)優(yōu)選為小于或等于2,更優(yōu)選小于或等于1。轉印片材表面上的動摩擦系數(shù)優(yōu)選為0.2至1,更優(yōu)選0.3至0.65。
圖像接受層120包含樹脂,并優(yōu)選進一步包含顆粒。用下列方法在基體110的表面上形成圖像接受層120和除圖像接受層120以外的涂層。
可以通過以下方法形成各層使用有機溶劑或水來混合樹脂和其它選擇性的成分(例如根據(jù)需要選擇的顆粒);用超聲儀、振搖旋轉器(waverotor)或例如磨碎機或砂磨機等設備對該混合物進行分散處理,以形成均勻的分散液(涂布液);將該涂布液直接涂布或浸漬基體110的表面。
涂布或浸漬涂布液的方法可以為通常使用的方法,例如刮涂法、繞線棒涂布法、噴涂法、浸涂法、涂邊法、氣刀涂布法、幕涂法或輥式涂布法。
當圖像轉印片材在基體兩面具有涂層時,可以先涂布任一表面,或可以同時涂布兩面。
然而,制備涂布液時,優(yōu)選使用可溶解基體110的表面的良溶劑。當使用該良溶劑時,可溶解基體110的表面并且其自身可用作粘合劑樹脂,從而提供非常強的粘合;結果,使顆粒容易保持穩(wěn)定。
術語“可溶解基體110的表面的良溶劑”是指可以以一定程度溶解基體110的表面的溶劑,該溶解程度使得該溶劑接觸基體110的表面時,對基體110施加一定作用以致輕微溶解基體110的表面(除去溶劑后可在該表面上觀察到輕微的云斑等)。
從該觀點出發(fā),基體110上形成涂層的一側的表面優(yōu)選包含與通常用于涂布液的溶劑相容性優(yōu)異的PETG樹脂。更優(yōu)選該表面由該樹脂覆蓋。
使基體表面中包含的PETG樹脂和涂層中包含的樹脂相互混合的溶劑沒有特別限制,可以選自已知用于制備涂布液的溶劑。其具體實例包括芳香烴,例如甲苯和二甲苯;鹵代烴,例如二氯甲烷和氯苯;酮,例如甲基乙基甲酮和環(huán)己酮;四氫呋喃;乙酸乙酯;這些溶劑中的一些溶劑的混合物;或通過將這些溶劑中的任何溶劑與不良溶劑混合而得到的混合溶劑。
在基體110表面上形成涂層時的干燥可通過風干來進行。作為替代方案,可以容易地通過加熱來干燥該涂層。干燥方法可以為通常使用的方法,例如將具有濕涂層的基體110放入烘箱的方法、令其通過烘箱的方法或使其接觸加熱輥的方法。
為了在轉印片材上成像而進行定影時,通過同時施加熱量和壓力來將調(diào)色劑定影在圖像接受層表面上。同時,使該調(diào)色劑接觸定影部件。因此,如果該調(diào)色劑具有低粘度、對定影部件的高親合性等,一部分調(diào)色劑會被轉移至定影部件而作為油墨沾污殘留在該定影部件上,從而導致定影部件劣化。結果,還縮短了定影單元的使用壽命。因此,電子照相用轉印片材必須使得將調(diào)色劑圖像充分定影在轉印片材上以防止定影部件的油墨沾污。
本發(fā)明中,設置在電子照相用轉印片材表面上的圖像接受層的表面可以較好地粘附調(diào)色劑,調(diào)色劑在不高于調(diào)色劑熔融變粘的溫度下充分定影在轉印片材的表面上。
因此,本發(fā)明中,在電子照相用轉印片材表面上形成的調(diào)色劑圖像的定影優(yōu)選在轉印片材表面(成像的表面)的溫度不高于該調(diào)色劑的熔融溫度的條件下進行??紤]到普通調(diào)色劑的熔融溫度,定影時電子照相用轉印片材的表面溫度優(yōu)選為小于或等于130℃,更優(yōu)選小于或等于110℃。
即使在上述條件下進行定影,定影溫度也可能處于轉印片材的基體發(fā)生熱變形的溫度范圍內(nèi)。在這種情況下,轉印片材的挺度降低,并且轉印片材容易纏繞在定影裝置的加熱輥周圍。在這種情況下,傳送時優(yōu)選在轉印片材上疊加紙等以便加強轉印片材在定影裝置中的挺度或對定影裝置內(nèi)部進行改造或調(diào)整,使得膜邊緣部分接觸導向裝置。
定影時,圖像接受層的非圖像區(qū)域也接觸定影部件。因此,圖像接受層優(yōu)選具有高剝離性??紤]到確保該高剝離性,還優(yōu)選圖像接受層中存在顆粒。
如上所述,當適當?shù)剡x擇基體和圖像接受層的構成和材料等時,使用本發(fā)明電子照相用轉印片材得到的圖像在高設計導向的印刷品所需的圖像品質(zhì)(有關色彩、光澤性、遮蓋性能等)方面表現(xiàn)優(yōu)異,不會出現(xiàn)由刮傷或異物等所致的圖像缺陷,而且即使是在戶外使用時也具有充分的耐熱性和耐光性。在本發(fā)明圖像轉印片材上成像時,圖像轉印片材在重復成像循環(huán)期間是穩(wěn)定的,即使使用無油調(diào)色劑也可以防止出現(xiàn)油墨沾污。
(圖像記錄介質(zhì)和生產(chǎn)圖像記錄介質(zhì)的方法)下面,將描述其上具有通過使用本發(fā)明的上述電子照相用轉印片材而形成的圖像的圖像記錄介質(zhì)。此處,術語″圖像記錄介質(zhì)″是指在其上已經(jīng)形成(記錄)圖像的介質(zhì)。
本發(fā)明圖像記錄介質(zhì)是用以下方法得到的圖像記錄介質(zhì),該方法包括提供電子照相用圖像轉印片材,該片材包含基體和圖像接受層,以電子照相法在該圖像接收層上形成所需圖像的鏡像;通過加熱和施壓將具有所述鏡像的表面粘附至圖像承載體的表面;以及,冷卻并固化成像材料后,將所述基體從所述圖像接受層上剝離。結果,該成像材料被轉印至所述圖像承載體。用這種方式記錄了圖像信息。所述電子照相用圖像轉印片材是本發(fā)明的上述電子照相用圖像轉印片材。
所述圖像承載體可以是塑料片材。圖像承載體上至少要轉印圖像的一側可以由包含氯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂或含乙二醇、對苯二甲酸或1,4-環(huán)己烷二甲醇作為共聚物成分的共聚物的材料形成。圖像記錄介質(zhì)可以包含能夠以電方法、磁方法、光學方法或其組合來記錄并再現(xiàn)信息的信息芯片。該芯片可以是集成電路(IC)芯片。該信息可以是可變信息。該可變信息可以是個人信息。圖像轉印片材中,可以在所述基體的兩面上設置圖像接受層。此外,在一個實施方案中,所述圖像承載體的兩面均具有通過使用所述圖像轉印片材而形成的圖像。
所述圖像記錄介質(zhì)可以是(1)一種圖像記錄介質(zhì),例如圖像片材或圖像板材。這種類型的圖像記錄介質(zhì)是用包括通過熱壓粘合將本發(fā)明的電子照相用成像材料轉印片材上的圖像轉印至圖像承載體的方法得到的。轉印之前,已經(jīng)在成像材料轉印片材的表面上形成與所述信息相對應的調(diào)色劑圖像。作為替代方案,圖像記錄介質(zhì)可以是(2)一種圖像記錄介質(zhì),例如信息記錄介質(zhì)。該類圖像記錄介質(zhì)儲存有預定的信息并可以與外部設備以接觸或非接觸的方式通訊。該圖像記錄介質(zhì)可以包含(一個或多個)信息芯片,該芯片使得可使用電系統(tǒng)、磁系統(tǒng)和光學系統(tǒng)中的至少一種系統(tǒng)來讀取所述信息。所述信息芯片可以布置在圖像承載體中的至少一個位置。該類圖像記錄介質(zhì)的實例包括IC卡、磁卡、光卡和由它們組合而成的卡片。
在上述方案(1)所述的圖像記錄介質(zhì)中,所述調(diào)色劑圖像沒有特別限制,該調(diào)色劑圖像可以為這樣的調(diào)色劑圖像該調(diào)色劑圖像的一部分或全部用作具有某種識別功能的信息,例如包含圖像信息或文本信息的調(diào)色劑圖像。此外,該調(diào)色劑圖像中包含的信息不一定是視覺上可識別的,也可以是通過機械方法可識別的。
上述方案(2)所述的圖像記錄介質(zhì)(信息記錄介質(zhì))中,所述信息芯片沒有特別限制,只要該信息芯片儲存了具有某種識別功能的信息并且該信息可以通過使用電系統(tǒng)、磁系統(tǒng)和光學系統(tǒng)中的至少一種系統(tǒng)來讀取即可。該信息芯片可以是只讀型。作為替代方案,根據(jù)需要,該信息芯片可以是在其上可以讀寫(包括″重寫″)信息的信息芯片。該信息芯片的具體實例包括集成電路芯片(半導體電路)。
當上述信息芯片用作圖像記錄介質(zhì)的信息來源時,不需要全部調(diào)色劑圖像或一部分調(diào)色劑圖像具有任何有識別功能的信息。
調(diào)色劑圖像或信息芯片保持的信息沒有特別限制,只要該信息可識別即可。該信息可以包含可變信息。術語″可變信息″是指這樣的信息域當以相同規(guī)格或標準生產(chǎn)多個圖像記錄介質(zhì)時,各圖像記錄介質(zhì)上記錄的具體信息有所不同。
例如,當調(diào)色劑圖像包含可變信息時,調(diào)色劑圖像中對應于該可變信息的部分可以在各個圖像記錄介質(zhì)之間有所變化。
此外,所述可變信息可以包含個人信息。在這種情況下,本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)(信息記錄介質(zhì))適用于現(xiàn)金提款卡、員工卡、學生證、個人會員證、居民身份證、各種駕駛執(zhí)照、各種資格證書等。當該圖像記錄介質(zhì)用于這些用途時,個人信息的實例包括臉部照片、身份證明用圖像信息、姓名、地址、出生日期和其組合。
本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)通過以下方法制得,該方法包括在電子照相用圖像轉印片材(本發(fā)明的電子照相用轉印片材)中具有圖像接受層的一側的表面上以電子照相法形成由成像材料制成的所需圖像的鏡像。
在圖像承載體上疊加所述電子照相用轉印片材,以使該圖像承載體的表面與所述定影的鏡像得以互相接觸,從而形成層疊組件;對所述層疊組件進行熱壓粘合;和冷卻并固化所述成像材料后,將所述轉印片材的基體從所述圖像接受層處剝離,以便將所述成像材料轉印至所述圖像承載體,從而記錄所述圖像。
在一個實施方案中,以類似于上述的方式將圖像從所述圖像轉印片材轉印至所述圖像承載體的兩面。該實施方案中,在轉印片材上成像后,將兩個圖像轉印片材布置在所述圖像承載體的兩面上,以使該圖像承載體得以夾在所述圖像轉印片材的圖像接受層之間。
所述轉印片材中,可以將圖像接受層設置在所述基體的兩面上。
在一個實施方案中,通過以下方法由單個電子照相用轉印片材制成兩個圖像記錄介質(zhì),該方法包括在兩面均具有圖像接受層的電子照相用圖像轉印片材(本發(fā)明電子照相用轉印片材)的兩面上以電子照相法形成由成像材料制成的所需圖像的鏡像;在所述電子照相用轉印片材上疊加兩個圖像承載體,以使所述的兩面均具有圖像的圖像轉印片材得以夾在所述的兩個圖像承載體之間,從而形成層疊組件;對所述層疊組件進行熱壓粘合;和冷卻并固化所述成像材料后,將所述圖像接受層從所述轉印片材的基體處剝離,以便將所述成像材料轉印至所述圖像承載體,從而記錄所述圖像。
為了在所述轉印片材上以電子照相法成像,首先使電子照相用感光體(圖像負載體)的表面均勻地具有所充的電荷,然后根據(jù)圖像信息將該表面曝光以形成與所述曝光相對應的靜電潛像。然后,從顯影單元將作為成像材料的調(diào)色劑供給至感光體表面上的靜電潛像,從而用所述調(diào)色劑使該靜電潛像顯影并使其變得目視可見(形成調(diào)色劑圖像)。然后,將所形成的調(diào)色劑圖像轉印至轉印片材中具有圖像接受層的一側的表面。最后通過加熱、施壓等使所述調(diào)色劑圖像在圖像接受層表面上定影,并從電子照相裝置中送出所述轉印片材。
當使用本發(fā)明的電子照相用轉印片材時,將成像表面(設置有圖像接受層這一側的表面)疊加在包含集成電路芯片等的圖像承載體上,并轉印所述圖像。因此,在轉印片材的圖像接受層上形成的圖像必須是反轉圖像(鏡像圖像)。因此,當在感光體表面上形成靜電潛像時,用于感光體表面的曝光的圖像信息優(yōu)選是所需圖像的鏡像的信息。
用于本發(fā)明的圖像承載體由金屬、塑料或陶瓷等制成,并優(yōu)選是片狀。
用于本發(fā)明的圖像承載體優(yōu)選是塑料片材,并優(yōu)選是不透明的。當不透明的圖像承載體用于形成圖像記錄介質(zhì)時,可以容易地看到其上所形成的圖像。白化的塑料片材是所述圖像承載體的代表性實例。
上述塑料片材所用的樹脂可以是以上所述的作為用于電子照相用成像材料轉印片材的基體的樹脂實例的任何樹脂。該塑料片材優(yōu)選是聚乙酸酯膜、三乙酸纖維素膜、尼龍膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚苯乙烯膜、聚苯硫醚膜、聚丙烯膜、聚酰亞胺膜、玻璃紙或ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂膜。
上述各種塑料膜中,優(yōu)選的是聚酯膜。該聚酯膜優(yōu)選是被稱為PETG的膜。該PETG膜可通過用1,4-環(huán)己烷甲醇組分代替PET(由乙二醇和對苯二甲酸形成的聚對苯二甲酸乙二酯)原料中大約一半的乙二醇組分,然后進行共聚合而得到。還優(yōu)選通過將聚碳酸酯混入PETG以形成合金而得到的聚酯膜、作為未經(jīng)過雙軸拉伸的PET的被稱為A-PET的非晶態(tài)聚酯等。
在一個優(yōu)選實施方案中,圖像承載體上至少要轉印圖像的表面包含PETG。當該表面包含PETG時,所轉印的成像材料(調(diào)色劑)可以幾乎完全地埋入該圖像承載體的表面。結果,最終圖像記錄介質(zhì)的表面形狀可以與電子照相用轉印片材的脫模層的表面形狀相同。
本發(fā)明中,如上所述,所述圖像承載體優(yōu)選是無氯的。因此,下列材料也是優(yōu)選的通過將例如聚酯或EVA等熱熔性粘合劑加入聚苯乙烯樹脂片材、ABS樹脂片材、AS(丙烯腈-苯乙烯)樹脂片材、PET片材或例如聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴樹脂片材而得到的片材。
作為使塑料增白的方法,可以采用在膜中混合白色顏料的方法。所述白色顏料可以是,例如例如二氧化硅、氧化鈦或氧化鈣等金屬氧化物的顆粒;有機白色顏料;或聚合物顆粒。還可以對塑料片材的表面進行噴砂或壓印等,以此使該塑料片材表面具有不平整性。該不平整性會導致光的漫反射,從而使該塑料片材增白。
作為用于本發(fā)明的圖像承載體,優(yōu)選使用厚度為75~1000μm的塑料片材,更優(yōu)選使用厚度為100~750μm的PETG片材。
本發(fā)明中,當最終圖像記錄介質(zhì)用作IC卡等時,在其內(nèi)部或表面上具有半導體電路的圖像承載體可以用作所述圖像承載體。
在圖像承載體中并入半導體電路的方法可以是在用于構成圖像承載體的片材之間插入其上固定了半導體電路的片(被稱為插入物(inlet)),然后通過熱熔粘合進行熱壓以便將它們集成的方法。還可以利用的方法是,在不使用插入物片材的情況下直接布置半導體電路,然后采用與上述相同的方式通過熱熔粘合將圖像承載體和半導體電路集成。
代替使用上述熱熔粘合,還可以在并入半導體電路的過程中,使用例如熱熔粘合劑等粘合劑,以使構成圖像承載體的片材互相粘合。然而,該圖像承載體的生產(chǎn)方法不局限于上述方法,而可以是例如將半導體電路并入IC卡的任何方法。
此外,還可以通過布置半導體電路來使所述半導體電路暴露在圖像承載體的表面上,而不是處于圖像承載體的內(nèi)部,只要該圖像承載體在實踐中可用作圖像記錄介質(zhì)即可。
當本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)用作磁卡等時,可根據(jù)需要埋入天線、磁條、外部端子等。此外,可以在該圖像記錄介質(zhì)上印刷磁條、全息圖等,或可以在該圖像記錄介質(zhì)上壓印必要的文本信息。
可以通過手持將所述該轉印片材和圖像承載體對齊來進行所述電子照相用轉印片材和圖像承載體的重疊,或可以通過將具有所形成的圖像的轉印片材和圖像承載體相繼傳送至整理托盤(collation tray)等并自動地將它們對齊來進行所述重疊。
在所述熱壓粘合中,其壓粘方法沒有特別限制,可以是以往已知的各種層壓技術中的任何一種。因此,可以使用以往已知的各種層壓裝置中的任何一種。其中,優(yōu)選使用通過加熱進行層壓的熱壓法。例如,可以用傳統(tǒng)的層壓技術和層壓裝置來進行所述壓粘,即,使包含轉印片材和圖像承載體的層疊組件穿過可加熱的一對熱軋輥之間的壓合部(輥隙部),以便使該層疊組件熱熔融至一定程度,由此進行熔融粘合。
在用于熱壓粘合的電子照相用圖像轉印片材上形成的圖像可以是未定影的圖像。在這種情況下,當將熱壓粘合溫度設定在略高于該圖像已進行定影的情況下的溫度時,調(diào)色劑的顏色顯示良好。
該層疊組件經(jīng)過熱壓粘合且成像材料冷卻固化后,將圖像轉印片材的基體從圖像接受層處剝離,以便將成像材料轉印至圖像承載體。以這種方式記錄所述圖像以形成本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)。
在剝離前的一刻,該層疊組件的溫度具體是等于或低于該調(diào)色劑充分固化的軟化溫度的溫度,該溫度可以例如等于或低于成像材料的玻璃化轉變溫度。在剝離前的一刻,該層疊組件的溫度優(yōu)選是室溫至30℃。將轉印片材的基體從圖像接受層處剝離的條件沒有特別限制。在一個優(yōu)選的實施方案中,抓住轉印片材的末端并將基體逐漸從圖像接受層上剝離。當對在基體和圖像接受層之間具有脫模層的圖像轉印片材的基體進行剝離時,“對基體進行剝離”這一措詞是指將其上具有基體的脫模層剝離的過程。因此,本說明書中,當圖像轉印片材在基體和圖像接受層之間具有脫模層時,“將基體從圖像接受層處剝離″這一措詞是指將其上具有基體的脫模層從圖像接受層處剝離的過程;“將圖像接受層從基體處剝離”這一措辭是指將圖像接受層從其上具有基體的脫模層處剝離的過程。
下面,將參考附圖描述上述信息記錄介質(zhì)的具體實例。圖3a和圖3b顯示了圖解本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)在其生產(chǎn)過程中熱壓粘合之前的狀態(tài),和該圖像記錄介質(zhì)在熱壓粘合及剝離后的實例的橫截面圖。圖3a和3b中,附圖標記100指示電子照相用轉印片材,附圖標記200指示圖像承載體(圖像記錄介質(zhì))。
圖3a圖解了層疊組件,該層疊組件通過在作為被轉印體的圖像承載體200(PETG片材)上疊加電子照相用轉印片材100而形成。熱壓粘合之前,成像材料(調(diào)色劑)140存在于轉印片材的圖像接受層120這一面上,或圖像接受層120和圖像承載體200之間的界面上。
另一方面,如圖3b所示,熱壓粘合并剝離后,成像材料140完全埋入圖像承載體200的表面和圖像接受層120中。因此,圖像承載體200的表面幾乎與在其上存在成像材料140的區(qū)域齊平。因此,所得的圖像記錄介質(zhì)所具有的觸感與通過在其上直接印刷而得到的圖像記錄介質(zhì)的觸感相同。此外,成像材料140不容易脫落。
通過剝離得到的圖像記錄介質(zhì)可以直接用作本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)。然而,當在電子照相用轉印片材上形成多個分開的圖像時,可以對應各圖像而將所得到的圖像記錄介質(zhì)切割,從而形成預定尺寸的多個圖像記錄介質(zhì)。
(圖像記錄介質(zhì)的生產(chǎn)裝置)下面,將描述本發(fā)明圖像記錄介質(zhì)的生產(chǎn)裝置。
本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)的生產(chǎn)裝置使用本發(fā)明的電子照相用轉印片材,并采用本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)生產(chǎn)方法。該裝置包含轉印片材儲存部分、成像部分、圖像承載體儲存部分、定位部分、熱壓粘合部分和剝離部分。所述轉印片材儲存部分裝有至少在其一面上具有圖像接受層的電子照相用轉印片材。所述成像部分以電子照相法在電子照相用轉印片材的圖像接受面一側上形成由成像材料制成的作為鏡像的圖像。所述圖像承載體儲存部分裝有圖像承載體。所述定位部分通過在圖像承載體的至少一面上疊加所述電子照相用轉印片材,使該圖像承載體的一面接觸所述轉印片材上具有圖像的表面,從而形成層疊組件。所述熱壓粘合部分對所述層疊組件施加熱量和壓力,從而進行熱壓粘合。所述剝離部分在成像材料冷卻并固化后,將所述轉印片材的基體從所述圖像接受層處剝離,以便將所述成像材料轉印至所述圖像承載體,從而記錄圖像。
圖4為圖解本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)的生產(chǎn)裝置的示意性結構圖。
圖4中顯示的圖像記錄介質(zhì)生產(chǎn)裝置10包括成像裝置12、整理裝置14(定位部分)、層壓裝置16(熱壓粘合部分)和剝離裝置17(剝離部分)。
成像裝置12包括例如,轉印片材堆垛機18(轉印片材儲存部分);成像部分20;傳送通路24,轉印片材22從轉印片材堆垛機18經(jīng)過該通路被傳送至成像部分20;以及傳送通路26,轉印片材22從成像部分20經(jīng)過該通路被傳送至排出口28。省略其它部件的說明。
轉印片材堆垛機18儲存著轉印片材22,并包括搓紙輥和進紙輥,該搓紙輥和進紙輥類似于通常進紙裝置中設置的搓紙輥和進紙輥。使進紙輥等按指定速度旋轉,以便將轉印片材22傳送至成像部分20。
成像部分20包括已知電子照相裝置的裝置。該裝置包括用于形成潛像的潛像負載體;顯影單元,該顯影單元使用至少包含調(diào)色劑的顯影劑以用于顯影該潛像,從而得到調(diào)色劑圖像;轉印單元,該轉印單元用于將所顯影的調(diào)色劑圖像轉印至轉印片材22;以及定影單元,該定影單元對轉印至轉印片材22的調(diào)色劑圖像進行加熱和施壓,從而使該圖像定影。
傳送通路24、26包括包括驅動輥對(drive roller pair)和導向裝置(未顯示)在內(nèi)的多個輥對。傳送通路26具有用于使轉印片材22的傳送方向反轉的反轉通路26a。在傳送通路26和反轉通路26a之間的分叉點附近,設置用于改變轉印片材22的引導方向的凸輪32。當轉印片材22進入反轉通路26a然后回到傳送通路26時,轉印片材22的傳送方向被反轉,并且轉印片材22的上下表面被翻轉。
整理裝置14包括塑料片材(圖像承載體)堆垛機34;整理托盤36(定位部分);傳送通路40,塑料片材38(圖像承載體)從塑料片材(圖像承載體)堆垛機34經(jīng)過該通路被傳送至整理托盤36;以及傳送通路42,從成像裝置12的排出口28送出的轉印片材22經(jīng)過該通路被供給至整理托盤36。
互相平行地設置以下的排出部分并使其在垂直方向上隔開用于將塑料片材38供給至整理托盤36的傳送通路40的排出部分和用于將轉印片材22供給至整理托盤36的傳送通路42的排出部分。
傳送通路40和42各自可以包括平滑板狀部件和用于在該平滑板狀部件的表面上傳送轉印片材22的傳送輥,或可以包含旋轉的帶狀傳送部件。并且,采用與轉印片材22從成像裝置12的排出同步或與塑料片材38的排出同步的方式,使該傳送輥或帶旋轉以便將轉印片材22或塑料片材38傳送至整理托盤36。
塑料片材堆垛機34(圖像承載體儲存部分)儲存著塑料片材38,并包括搓紙輥和進紙輥,該搓紙輥和進紙輥類似于通常進紙裝置中設置的搓紙輥和進紙輥。在整理托盤36移動至塑料片材堆垛機34的排出口后立刻使進紙輥等旋轉,以便將塑料片材傳送至整理托盤36。
為了從傳送通路40的排出部分和傳送通路42的排出部分分別供給塑料片材38和轉印片材22,整理托盤36可以具有例如以下所述的結構,該結構中整理托盤36的末端的一部分連接于垂直安裝的(附圖中從上到下)皮帶的外表面,并且整理托盤36隨著皮帶的旋轉運動而垂直移動。所述垂直移動系統(tǒng)不局限于該實例,可以是電動機驅動的系統(tǒng)或其它任何已知的系統(tǒng)。還為整理托盤36設置了定位裝置(未顯示),并且該定位裝置使已經(jīng)重疊的塑料片材38的邊緣與轉印片材22的邊緣對齊。
整理托盤36具有臨時固定裝置44,該裝置可臨時固定由塑料片材38分開的兩個轉印片材22。該臨時固定裝置例如包括由金屬制成可以用加熱器加熱的一對突出物,當用加熱的一對突出物固定住所堆疊的片材的邊緣附近時,通過該堆疊片材邊緣附近的熱熔合,可以臨時性地將由塑料片材38分開的兩個轉印片材22互相固定。
采用熱熔合的臨時固定方法不局限于使用一對熱突出物的方法,可以是任何其它現(xiàn)有的方法,例如使加熱的針狀部件在垂直方向上刺穿所述片材的方法或者以載有超聲波振動器的部件固定住該片材以便用超聲波振動產(chǎn)生的熱量進行熔合的方法。此外,片材的臨時固定方法可以是在不使用熱量的情況下以機械方式限制其相互移動的方法,例如使用訂書針等來固定片材的方法或使用可沿著傳送通路與片材一起移動的夾具的方法。
當在用于從整理托盤36將層疊組件傳送至層壓裝置16的傳送通路上設置臨時固定裝置44時,必須使臨時固定裝置44具有以下結構該結構使得臨時固定裝置44僅在進行臨時固定時配置于整理托盤36的末端,并且臨時固定裝置44在任何其它時間能夠從傳送通路退回。
層壓裝置16可以采用例如使用一對皮帶46的皮帶輥隙系統(tǒng)。每個皮帶46由熱壓輥48和拉緊輥50繃緊。附圖標記52和54代表輥。
用于層壓裝置16的熱壓粘合方法沒有特別限制,可以使用通常已知的各種層壓技術和層壓裝置中的任一種進行熱壓粘合。例如,可以使用以下的傳統(tǒng)層壓技術和層壓裝置其中,使該層疊組件通過由一對夾輥等形成的輥隙部分,以便使該層疊組件熱熔合至一定程度,并如此進行熱熔粘合。還可以用熱壓技術和熱壓裝置進行壓粘。
剝離裝置17包括例如空氣噴射噴嘴19和導向裝置21a和21b??梢栽谒芰掀膫魉屯返南掠蝹仍O置排出托盤56。
首先,在成像裝置12中,從轉印片材堆垛機18將需壓粘至塑料片材38的背面(附圖中的下側)的第一轉印片材22a(轉印片材22)通過傳送通路24供給至成像部分20。然后,以電子照相法將預定的調(diào)色劑圖像轉印并定影在第一轉印片材22a的正面(附圖中的上側),從而形成定影圖像(成像工序)。因為在第一轉印片材22a的正面上形成定影圖像,所以通過傳送通路26將第一轉印片材22a直接傳送至排出口28,并送入整理裝置14。
然后,在整理裝置14中,通過整理裝置14的傳送通路42將第一轉印片材22a供給至整理托盤36。在這里,在第一轉印片材22a的圖像表面朝上的同時,將已離開傳送通路42的排出部分的第一轉印片材22a在其自重的作用下供給至整理托盤36。
然后,將整理托盤36降至靠近傳送通路40的排出部分,并從塑料片材堆垛機34將塑料片材38通過傳送通路40供給至整理托盤36。在這里,將已離開傳送通路40的排出部分的塑料片材38在其自重的作用下供給至整理托盤36,從而疊加在第一轉印片材22a上。
然后,在成像裝置12中,從轉印片材堆垛機18將需壓粘至塑料片材38的正面(附圖中的上側)的第二轉印片材22b通過傳送通路24供給至成像部分20。隨后,以電子照相法將預定的調(diào)色劑圖像轉印并定影于第二轉印片材22b的正面(附圖中的上側)上,從而形成定影圖像(成像工序)。因為在第二轉印片材22b的正面上形成定影圖像,所以將第二轉印片材22b通過傳送通路26進入反轉通路26a一次,然后使第二轉印片材22b返回傳送通路26,直至被傳送至排出口28,然后進一步將其傳送至整理裝置14。
此時,驅動凸輪32以便將其端部放于傳送通路26和反轉通路26a之間的分叉點附近的傳送通路26上,并且當?shù)诙D印片材22b到達凸輪32端部時改變第二轉印片材22b的傳送方向,以便將第二轉印片材22b引導并傳送至反轉通路26a。在第二轉印片材22b到達反轉通路26a后,使驅動輥(未顯示)以反方向旋轉,從而以反方向傳送第二轉印片材22b通過反轉通路26a,這樣,使第二轉印片材22b返回到傳送通路26。因此,在前端和后端以及上表面和下表面的取向上,返回到傳送通路26的第二轉印片材22b的取向與進入反轉通路26a之前的第二轉印片材22b的取向相反。因此,從反轉通路26a返回的第二轉印片材22b的圖像表面朝下(附圖中的下側)。
然后,在整理裝置14中,通過整理裝置14中的傳送通路42將第二轉印片材22b供給至整理托盤36。在這里,在第二轉印片材22b的圖像表面朝下的同時,將已離開傳送通路42的排出部分的第二轉印片材22b在其自重的作用下供給至整理托盤36,從而疊加在塑料片材38上。
因此,依次將圖像表面朝上的第一轉印片材22a、塑料片材38和圖像表面朝下的第二轉印片材22b供給至整理托盤36,并且將它們相繼疊加(定位工序)。該層疊組件中,第一轉印片材22a的圖像表面和第二轉印片材22b的圖像表面分別接觸塑料片材38的相反表面。
然后,用定位系統(tǒng)(未顯示)在整理托盤36上將第一轉印片材22a的邊緣、塑料片材38的邊緣和第二轉印片材22b的邊緣對齊,然后用臨時固定裝置44臨時固定該堆疊片材的邊緣。隨后,將堆疊片材送至層壓裝置16。轉印片材22和塑料片材38具有相同尺寸,因此通過將該堆疊片材的邊緣對齊來進行定位。
然后,在層壓裝置16中,使由第一轉印片材22a、塑料片材38和第二轉印片材22b組成的層疊組件通過一對皮帶46之間的輥隙進行熱壓粘合,將塑料片材38與第一轉印片材22a和第二轉印片材22b熱壓粘合(熱壓粘合工序)。
然后將經(jīng)過熱壓粘合的層疊組件送至剝離裝置17。塑料片材38例如在前右側邊緣有切口,第一轉印片材22a和第二轉印片材22b在該部分互相面對,并且在它們之間具有一定的間隙而未粘附至塑料片材38。當層疊組件的前端接近空氣噴射噴嘴19時,從該噴嘴噴射壓縮空氣。使第一轉印片材22a的邊緣和第二轉印片材22b的邊緣從塑料片材38升起,將導向裝置21a和21b的端部插入第一轉印片材22a和塑料片材38之間以及第二轉印片材22b和塑料片材38之間。進一步地,隨著該層疊組件的傳送,在沿著導向裝置21a和21b的方向上傳送這兩個轉印片材,以便從塑料片材38上剝離這兩個轉印片材。結果,將所述轉印片材從塑料片材38處剝離。
將塑料片材38排出至排出托盤56,以得到已記錄的塑料片材。當在塑料片材上形成多個單獨的圖像時,對應于各圖像將該塑料片材切開,以形成具有預定尺寸的塑料片材。
隨后使第一轉印片材22a和第二轉印片材22b通過通路(未顯示),以排出至轉印片材排出托盤57??梢詫⑴懦龅霓D印片材返回到轉印片材堆垛機以用于再次圖像記錄。
如上所述,在本發(fā)明的圖像記錄介質(zhì)的生產(chǎn)裝置中,分別在兩個轉印片材22的一面上以電子照相法成像,并使這兩個轉印片材22的圖像表面在由塑料片材38分開的同時又互相面對。然后,進行熱壓粘合,再將該轉印片材剝離。因此,可以使用作為成像裝置的設備在塑料片材上以高生產(chǎn)性印刷具有高分辨率的圖像,其中該裝置可以通過對傳統(tǒng)電子照相裝置進行微小的改造而得到。
此外,在用于從成像部分20將轉印片材22傳送至成像裝置12中的排出口28的傳送通路26中間,設置反轉通路26a。需供給至整理托盤36下側的第一轉印片材22a在被傳送時不進入反轉通路26a,而使需供給至上側的第二轉印片材22b在被傳送時進入反轉通路26a,將其正面和背面翻轉。通過用這樣的方式有選擇地翻轉轉印片材22的正面和背面,可以連續(xù)進行定位,從而可以更有效地在塑料片材上進行印刷。
實施例在下文中,將使用實施例更具體地描述本發(fā)明。然而,本發(fā)明決不僅限于下列實施例。下列說明中,實施例和對比例中使用的術語″份″是指重量份。
實施例1按下述方法生產(chǎn)電子照相用轉印片材(轉印片材1)。在下文中,將描述該生產(chǎn)方法的每個工序。
(脫模層涂布液1的制備)將20份包含有機硅烷縮合產(chǎn)物、三聚氰胺樹脂和醇酸樹脂的硅酮硬膜劑(由GE Toshiba Silicone生產(chǎn);SHC900,固體含量30重量%)加入至30份通過以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液,并充分攪拌該混合物以制備脫模層涂布液1。
(圖像接受層涂布液1的制備)將20份聚酯樹脂(由東洋紡織社生產(chǎn);VYLON 200)、1份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-500,體積平均粒徑為5μm)和0.6份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);Elegan 264 WAX)加入至80份通過以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液,并充分攪拌混合物以制備圖像接受層涂布液1。
(電阻調(diào)節(jié)層涂布液1的制備)將20份聚酯樹脂(由綜研化學社生產(chǎn);FORET 4M,固體含量30重量%)、0.6份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-300,體積平均粒徑為3μm)和0.3份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);ELEGAN 264 WAX)加入至80份以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液,并充分攪拌該混合物以制備電阻調(diào)節(jié)層涂布液1。
(電子照相用轉印片材的生產(chǎn))
將PET膜(由Toray Industries,Inc.生產(chǎn);LUMIRROR 100T60,厚度為100μm)用作基體,并使用繞線棒將電阻調(diào)節(jié)層涂布液1涂布于該基體的一面,并在120℃干燥30秒以在基體背面上形成膜厚度為0.2μm的電阻調(diào)節(jié)層。使用繞線棒以同樣方式將脫模層涂布液1涂布于該基體的另一面(未處理的表面),并在120℃干燥30秒以形成膜厚度為1μm的脫模層。使用繞線棒將圖像接受層涂布液1涂布于該脫模層,并在120℃干燥60秒以形成膜厚度為2μm的圖像接受層。此后,將基體切成A4尺寸(210mm×297mm)以得到轉印片材1。該轉印片材1的電阻調(diào)節(jié)層的表面電阻率為2×109Ω,圖像接受層的表面電阻率為3.5×109Ω。
(電子照相用成像材料轉印片材的性能評估)在轉印片材1的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社制造)形成以下圖像的彩色鏡像該圖像包括臉部照片、姓名、尺寸1~5磅的數(shù)字字符和實地圖像。
形成該圖像時,按照下述方法評估傳送時成像裝置中轉印片材1的行進性-行進性評估-通過以下方法評估所生產(chǎn)的轉印片材1在彩色復印機中的行進性在彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP的手動送紙托盤上放置30頁轉印片材1,并統(tǒng)計對這30頁片材進行連續(xù)印刷操作期間出現(xiàn)卡紙和重疊進紙(double feeding)的次數(shù)。評估標準如下所述A出現(xiàn)次數(shù)為0;B出現(xiàn)次數(shù)為1;和C出現(xiàn)次數(shù)為2或更多。
結果列于下表1。
-脫模層和圖像接受層之間的粘合強度的評估-在500g/cm的線壓下將寬度為25mm的丙烯酸型膠帶(由日東電工社生產(chǎn);Nitto Polyester Tape 31 B)貼至所生產(chǎn)的轉印片材1的圖像接受層表面直至長度為200mm。然后,從脫模層以10毫米/秒的速度、180度的剝離角剝離所述圖像接受層。并測量剝離所需的力。結果為1.7g/25mm。
-圖像再轉印性能的評估-供圖像轉印于其上的介質(zhì)是具有由PETG制成的表面和由A-PET制成的芯部的A4白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);DIACLEAR W2012,厚度為500μm)。在該白色片材上疊加具有如上所述圖像的轉印片材1,使得圖像表面接觸該白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 City)在160℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下將轉印膜1粘附至白色片材。此后,將圖像轉印片材剝離以便將圖像和圖像接受層轉印(再轉印)至白色片材。
″A″表示圖像接受層和圖像完全轉印至白色片材?!錌″表示圖像接受層部分地留在基體上?!錍″表示其它情況。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片1)的生產(chǎn))將前后表面由PETG制成、芯部由A-PET制成的A4白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);DIACLEAR W2012,厚度為600μm)用作圖像承載體。在圖像承載體的前后表面上分別疊加其上具有定影圖像的圖像轉印片材1,使得圖像表面接觸A4尺寸的白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 City)在160℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。將轉印片材1冷卻至室溫后,從白色片材上剝離轉印片材1以形成的卡片1(圖像記錄介質(zhì)1),該卡片1在白色片材上具有包括臉部照片的轉印圖像。
(圖像記錄介質(zhì)的評估)按下述方法評估卡片1。
-圖像的定影性能的評估-以700g/cm的線壓將寬度為18mm的市售透明膠帶(由NICHIBANCO.,LTD.生產(chǎn);Cellophane Tape)貼至卡片1正面上的轉印圖像部分,以進行調(diào)色劑圖像的定影性能的評估。然后,以10毫米/秒的速度剝離該膠帶,并評估調(diào)色劑圖像的剝離的程度。
″A″表示卡片1毫無損傷,″B″表示卡片1上的圖像被剝離或有損傷,即使是很輕微的剝離或損傷。結果列于下表1。
-圖像濃度和圖像品質(zhì)的評估-通過使用X-Rite967光學濃度計(由X-Rite生產(chǎn))測量實地圖像部分的濃度以進行圖像濃度的評估?!錋″表示圖像濃度為大于或等于1.5;″B″表示圖像濃度為大于或等于1.3但是低于1.5;″C″表示圖像濃度低于1.3。
根據(jù)所印刷的細線字符圖像是否得到準確轉印來評估圖像品質(zhì)(印刷重現(xiàn)性)。在印刷并轉印作為圖像的1~5磅的數(shù)字字符后,測定可識別字符的最小磅值以評估圖像品質(zhì)。具體地,″A″表示最小磅值為1或2磅,″B″表示最小磅值為3磅,″C″表示最小磅值為4磅,″D″表示最小磅值為大于或等于5磅。結果列于表1。
-表面耐磨損性的評估-設想將所制得的卡片用作磁卡,令卡片連續(xù)通過磁卡閱讀器(由Elite生產(chǎn);MR321/PS)500次,并目視觀察該測試期間出現(xiàn)的刮傷和磨損。″A″表示沒有發(fā)生變化,″B″表示僅觀察到微小的刮傷,″C″表示可以看到明顯的刮傷條痕,″D″表示圖像接受層被剝離,并且圖像受到不利影響。結果列于表1。
對比例1以與實施例1中相同的方法進行評估,不同之處在于將未處理的市售PET片材(由Toray Industries,Inc.產(chǎn);T60,厚度為100μm,表面電阻率為1×1017Ω)用作電子照相用轉印片材。
結果,評估行進性時頻繁發(fā)生重疊進紙。定影圖像不具有適當?shù)臐舛然驁D像品質(zhì)。此外,生產(chǎn)圖像記錄介質(zhì)時,PET片材粘附于白色片材(圖像承載體),并且不能從白色片材上剝離。因此,PET片材不能用作轉印片材,并且得不到所需的圖像記錄介質(zhì)。
對比例2以與實施例1中相同的方法生產(chǎn)電子照相用轉印片材2,不同之處在于制備背面電阻調(diào)節(jié)層涂布液1和制備圖像接受層涂布液1時分別沒有加入電荷控制劑和所述顆粒。電子照相用轉印片材2的前后表面各自顯示出7×1016Ω的表面電阻率。使用該電子照相用轉印片材2,以與實施例1中相同的方法進行評估。
結果,發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為1.7g/25mm,類似于實施例1。然而,行進性評估中,片材與片材之間的粘附導致約5次的重疊進紙。所制得的卡片2(圖像記錄介質(zhì)2)在實地圖像中具有不均勻的濃度,并存在濃度低于1.3的部分。此外,評估細線字符重現(xiàn)性時,充分再現(xiàn)了大至5磅的字符。
對比例3作為基體,使用PET膜(由Toray Industries,Inc.生產(chǎn);LUMIRROR100T60,厚度為100μm)。以與實施例1中相同的方法在該基體的一面形成與實施例1中相同的脫模層。通過熱層壓將厚度為20μm的聚氨酯樹脂膜(由NIHON MATAI Co.,Ltd.生產(chǎn);ELPHAN UH203)粘附至該脫模層,以形成圖像接受層,從而得到電子照相用轉印片材3。電子照相用轉印片材3在背面上具有1×1017Ω的表面電阻率,圖像接受層具有6.5×1016Ω的表面電阻率。使用該電子照相用轉印片材3,以與實施例1中相同的方法進行評估。
結果,在通過層壓形成所述圖像接受層后,該片材發(fā)生卷曲。因此,評估行進性時,只能通過手動將片材逐一送入,而不是使用30頁堆疊片材。發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為3.7g/25mm。所制得的卡片3(圖像記錄介質(zhì)3)在實地圖像中具有不均勻的濃度,并存在濃度低于1.3的部分。此外,評估細線字符重現(xiàn)性時,沒有充分再現(xiàn)大至5磅的字符。
實施例2(圖像接受層涂布液2的制備)將20份丙烯酸聚氨酯樹脂(由綜研化學社生產(chǎn);SU-100A,固體含量50重量%)、0.1份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-800,體積平均粒徑為8μm)和2.5份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);ELEGAN 264WAX)加入至30份通過以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液。充分攪拌該混合物以制備圖像接受層涂布液2。
(電子照相用圖像轉印片材(轉印片材4)的生產(chǎn))以與實施例1中相同的方法提供片材,該片材在其背面上具有電阻調(diào)節(jié)層,在另一面上具有脫模層。使用繞線棒以與實施例1中相同的方法將圖像接受層涂布液2涂布至該片材的脫模層,并在120℃干燥3分鐘以形成膜厚度為5μm的圖像接受層。此后,將基體切成A4尺寸(210mm×297mm)以形成轉印片材4。圖像接受層的表面電阻率為2.3×1012Ω。發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為2.2g/25mm。
(電子照相用圖像轉印片材4的性能評估)在轉印片材4的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社制造)以與實施例1中相同的方法形成以下圖像的彩色鏡像,該圖像包括臉部照片、姓名和實地圖像。
以與實施例1中相同的方法評估傳送期間轉印片材4的行進性。如表1中所示,傳送中沒有出現(xiàn)問題。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片4)的生產(chǎn))將由PETG制成的A4尺寸白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);DIAFIX,厚度為600μm)用作圖像承載體。在該圖像承載體的前后表面上分別疊加其上具有定影圖像的圖像轉印片材4,使得圖像表面接觸白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 City)在170℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。將轉印片材4冷卻至室溫后,從白色片材上剝離轉印片材4,以形成卡片4(圖像記錄介質(zhì)4),該卡片4在白色片材上具有包括臉部照片的轉印圖像。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片4)的評估)以與實施例1中相同的方法評估卡片4的調(diào)色劑圖像的定影性能、圖像濃度、圖像品質(zhì)和耐磨損性。
結果列于下表1。
實施例3(圖像接受層涂布液3的制備)將40份氨基甲酸酯改性的聚酯樹脂(由東洋紡織社生產(chǎn);UR-4122,固體含量30重量%)、0.6份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX3000,體積平均粒徑為30μm)和0.8份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);ELEGAN 264 WAX)加入至30份通過以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液。充分攪拌該混合物以制備圖像接受層涂布液3。
(電子照相用圖像轉印片材(轉印片材5)的生產(chǎn))作為基體,使用PET膜(由PANAC CO.,LTD.生產(chǎn);PET100SG-2、厚度為101μm),其單面具有實施例1所用的脫模層。使用繞線棒將電阻調(diào)節(jié)層涂布液1涂布至該基體上未處理的表面(相反表面),并在120℃干燥30秒以在基體的背面上形成膜厚度為0.2μm的電阻調(diào)節(jié)層。使用繞線棒以與實施例1中相同的方法將圖像接受層涂布液3涂布至脫模層,并在120℃干燥5分鐘以形成膜厚度為25μm的圖像接受層。此后,將基體切成A4尺寸(210mm×297mm)以得到轉印片材5。該圖像接受層的表面電阻率為1.3×108Ω。發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為4.2g/25mm。
(電子照相用圖像轉印片材5的性能評估)在轉印片材5的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社制造)以與實施例1中相同的方法,形成以下圖像的彩色鏡像,該圖像包括面部照片、姓名和實地圖像。
以與實施例1中相同的方法評估傳送期間轉印片材5的行進性。如表1中所示,傳送中沒有出現(xiàn)問題。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片5)的生產(chǎn))將由氯乙烯制成的A4尺寸白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);VINYFOILC-4636,厚度為500μm)用作圖像承載體。在圖像承載體的前后表面上分別疊加其上具有定影圖像的圖像轉印片材4,使得圖像表面接觸白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 CITY)在170℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。將轉印片材5冷卻至室溫后,從白色片材上剝離轉印片材5,以形成卡片5(圖像記錄介質(zhì)5),該卡片5在白色片材上具有包括臉部照片的轉印圖像。
(卡片5(圖像記錄介質(zhì)5)的評估)
以與實施例1中相同的方法評估卡片5的調(diào)色劑圖像的定影性能、圖像濃度、圖像品質(zhì)和耐磨損性。
結果列于下表1。
實施例4(圖像接受層涂布液4的制備)將40份聚酯樹脂(由綜研化學社生產(chǎn);FORET FF-4M,固體含量30重量%)、6份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-1500H,體積平均粒徑為15μm)和0.4份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);ELEGAN 264WAX)加入至30份通過以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液。充分攪拌該混合物以制備圖像接受層涂布液4。
(電子照相用圖像轉印片材(轉印片材6)的生產(chǎn))使用繞線棒以與實施例3中相同的方法將圖像接受層涂布液4涂布至脫模層,并在120℃干燥2分鐘以形成膜厚度為10μm的圖像接受層。此后,將基體切成A4尺寸(210mm×297mm)以形成轉印片材6。圖像接受層的表面電阻率為1.8×109Ω。發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為4.4g/25mm。
(電子照相用圖像轉印片材6的性能評估)在上述轉印片材6的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社生產(chǎn)),以與實施例1中相同的方法,形成以下圖像的彩色鏡像,該圖像包括面部照片、姓名和實地圖像。
以與實施例1中相同的方法評估傳送期間轉印片材6的行進性。如表1中所示,傳送中沒有出現(xiàn)問題。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片6)的生產(chǎn))將由PETG樹脂制成的A4尺寸白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);PG-WHI,厚度為600μm)用作圖像承載體。在圖像承載體的前后表面上分別疊加其上具有定影圖像的圖像轉印片材6,使得圖像表面接觸白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 CITY)在170℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。將轉印片材6冷卻至室溫后,從白色片材上剝離轉印片材6,以得到卡片6(圖像記錄介質(zhì)6),該卡片6在白色片材上具有包括臉部照片的轉印圖像。
(卡片6(圖像記錄介質(zhì)6)的評估)以與實施例1中相同的方法評估卡片6的調(diào)色劑圖像的定影性能、圖像濃度、圖像品質(zhì)和耐磨損性。
結果列于下表1。
實施例5(圖像接受層涂布液5的制備)將10份聚乙烯醇縮丁醛樹脂(由積水化學社生產(chǎn);BM-S)、0.5份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-1000,體積平均粒徑為10μm)、0.5份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);ELEGAN 264 WAX)加入至70份通過以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液。充分攪拌該混合物以制備圖像接受層涂布液5。
(電子照相用圖像轉印片材(轉印片材7)的生產(chǎn))使用繞線棒以與實施例3中相同的方法將圖像接受層涂布液5涂布至脫模層,并在120℃干燥2分鐘以形成膜厚度為7.5μm的圖像接受層。此后,將基體切成A4尺寸(210mm×297mm)以形成轉印片材7。圖像接受層的表面電阻率為4.1×1010Ω。發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為2.8g/25mm。
(電子照相用圖像轉印片材7的性能評估)在轉印片材7的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社制造)以與實施例1中相同的方法,形成以下圖像的彩色鏡像,該圖像包括面部照片、姓名和實地圖像。
以與實施例1中相同的方法評估傳送期間轉印片材7的行進性。如表1中所示,傳送中沒有出現(xiàn)問題。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片7)的生產(chǎn))將由PETG樹脂制成的A4尺寸白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);PG-W,厚度為600μm)用作圖像承載體。在圖像承載體的前后表面上分別疊加其上具有定影圖像的圖像轉印片材7,使得圖像表面接觸白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 CITY)在185℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。將轉印片材7冷卻至室溫后,從白色片材上剝離轉印片材7,以形成卡片7(圖像記錄介質(zhì)7),該卡片7在白色片材上具有包括臉部照片的轉印圖像。
(卡片7(圖像記錄介質(zhì)7)的評估)以與實施例1中相同的方法評估卡片7的調(diào)色劑圖像的定影性能、圖像濃度、圖像品質(zhì)和耐磨損性。
結果列于下表1。
實施例6(圖像接受層涂布液6的制備)將20份聚酯樹脂(由東洋紡織社生產(chǎn);VYLON 296)、2份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-2000,體積平均粒徑為20μm)、0.2份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);ELEGAN 264 WAX)加入至80份通過以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液。充分攪拌該混合物以制備圖像接受層涂布液6。
(電子照相用圖像轉印片材(轉印片材8)的生產(chǎn))使用繞線棒以與實施例3中相同的方法將圖像接受層涂布液6涂布至脫模層,并在120℃干燥2分鐘以形成膜厚度為15μm的圖像接受層。此后,將基體切成A4尺寸(210mm×297mm)以形成轉印片材8。該圖像接受層的表面電阻率為1×1013Ω。發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為4.7g/25mm。
(電子照相用圖像轉印片材8的性能評估)在上述轉印片材8的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社制造)以與實施例1中相同的方法,形成以下圖像的彩色鏡像,該圖像包括面部照片、姓名和實地圖像。
以與實施例1中相同的方法評估傳送期間轉印片材8的行進性。如表1中所示,傳送中沒有出現(xiàn)問題。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片8)的生產(chǎn))將由PETG樹脂制成的A4尺寸白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);PG-WHIFG,厚度為760μm)用作圖像承載體。在圖像承載體的前后表面上分別疊加其上具有定影圖像的圖像轉印片材8,使得圖像表面接觸白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 CITY)在180℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。將轉印片材8冷卻至室溫后,從白色片材上剝離轉印片材8,以得到卡片8(圖像記錄介質(zhì)8),該卡片8在白色片材上具有包括臉部照片的轉印圖像。
(卡片8(圖像記錄介質(zhì)8)的評估)以與實施例1中相同的方法評估卡片8的調(diào)色劑圖像的定影性能、圖像濃度、圖像品質(zhì)和耐磨損性。
結果列于下表1。
對比例4(圖像接受層涂布液7的制備)將20份丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(由綜研化學社生產(chǎn);SU-100A,固體含量50重量%)、0.1份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-800,體積平均粒徑為8μm)和2份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);ELEGAN264 WAX)加入至30份通過以10∶90的重量比混合環(huán)己酮和甲基乙基甲酮而得到的溶液。充分攪拌該混合物以制備圖像接受層涂布液7。
(電子照相用圖像轉印片材(轉印片材9)的生產(chǎn))使用繞線棒以與實施例3中相同的方法將圖像接受層涂布液7涂布至脫模層,并在120℃干燥1分鐘以形成膜厚度為5μm的圖像接受層。此后,將基體切成A4尺寸(210mm×297mm)以形成轉印片材9。該圖像接受層的表面電阻率為8.6×1013Ω。發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為5.2g/25mm。
(電子照相用圖像轉印片材9的性能評估)在上述轉印片材9的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社制造)以與實施例1中相同的方法,形成以下圖像的彩色鏡像,該圖像包括面部照片、姓名和實地圖像。
以與實施例1中相同的方法評估傳送期間轉印片材9的行進性。如表1中所示,傳送中沒有出現(xiàn)問題。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片9)的生產(chǎn))將由PETG樹脂制成的A4尺寸白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);PG-WHI,厚度為760μm)用作圖像承載體。在圖像承載體的前后表面上分別疊加其上具有定影圖像的圖像轉印片材9,使得圖像表面接觸白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 CITY)在170℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。將轉印片材9冷卻至室溫后,從白色片材上剝離轉印片材9,以得到卡片9(圖像記錄介質(zhì)9),該卡片9在白色片材上具有包括臉部照片的轉印圖像。
(卡片9(圖像記錄介質(zhì)9)的評估)以與實施例1中相同的方法評估卡片9的調(diào)色劑圖像的定影性能、圖像濃度、圖像品質(zhì)和耐磨損性。然而,卡片9中存在濃度低于1.3的部分。某些4磅字符難以辨認。
結果列于下表1。
實施例7(圖像接受層涂布液8的制備)將40份聚酯樹脂(由東洋紡織社生產(chǎn);VYLONAL MD-1500,固體含量濃度為30重量%)、0.6份交聯(lián)丙烯酸類顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-1500,體積平均粒徑為15μm)和0.4份電荷控制劑(由日本油脂社生產(chǎn);ELEGAN 264 WAX)加入至20份正丁基溶纖劑。充分攪拌所得的混合物以制備圖像接受層涂布液8。
(電子照相用圖像轉印片材(轉印片材10)的生產(chǎn))使用繞線棒將實施例1中使用的脫模層涂布液1涂布至作為基體的PET膜(由Toray Industries,Inc.生產(chǎn);LUMIRROR 100T60,厚度為100μm)的各表面,并在120℃干燥30秒以在基體的前后表面上形成膜厚度為1μm的脫模層。使用繞線棒將圖像接受層涂布液8涂布至各表面的脫模層上,并在80℃干燥5分鐘以在基體的前后表面上都形成膜厚度為10μm的圖像接受層。此后,將基體切成A4尺寸(210mm×297mm)以得到轉印片材10。轉印片材10在前面和背面各自具有8.8×108Ω的表面電阻率。
發(fā)現(xiàn)脫模層和圖像接受層之間的粘合強度為3.8g/25mm。
(電子照相用圖像轉印片材10的性能評估)在上述轉印片材10的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社制造)以與實施例1中相同的方法,形成以下圖像的彩色鏡像,該圖像包括面部照片、姓名和實地圖像。
以與實施例1中相同的方法評估傳送期間轉印片材10的行進性。如表1中所示,傳送中沒有出現(xiàn)問題。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片10)的生產(chǎn))分別在具有圖像的圖像轉印片材10的前后表面上疊加由PETG樹脂制成的作為圖像承載體的A4尺寸白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);PG-WHI,厚度500μm),使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKERLPD3206 CITY)在200℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。在將白色片材冷卻至室溫后,從轉印片材10上剝離白色片材,從而得到均具有包括臉部照片的轉印圖像的兩個卡片10(兩個圖像記錄介質(zhì)10)。如上所述,兩個卡片10是由單個圖像轉印片材制得的。(卡片10(圖像記錄介質(zhì)10)的評估)以與實施例1中相同的方法評估卡片10的調(diào)色劑圖像的定影性能、圖像濃度、圖像品質(zhì)和耐磨損性。
結果列于下表1。
表1
從表1中清晰可見,實施例1至7的電子照相用圖像轉印片材顯示出在成像裝置中的優(yōu)異的行進性和圖像轉印性(圖像濃度和圖像品質(zhì))。這是因為所述片材在23℃、55%RH的條件下其前后表面上的表面電阻率為1.0×108至1.0×1013Ω,并因為依次在基體的至少一面上形成脫模層和圖像接受層,而且圖像接受層包含體積平均粒徑大于該圖像接受層的膜厚度的顆粒。另一方面,由于缺少圖像接受層,對比例1的圖像轉印片材沒有顯示出足以作為轉印片材體的性能。因為對比例2和3的圖像轉印片材的圖像接受層不包含顆粒,而且表面電阻率較高,所以所述圖像轉印片材也沒有顯示出足以作為轉印片材體的性能。
此外,通過使用實施例1~6各圖像轉印片材來生產(chǎn)的圖像記錄介質(zhì)在定影性能、圖像濃度和圖像品質(zhì)等方面均表現(xiàn)優(yōu)異,而且作為卡片(信息記錄介質(zhì))時也具有良好的質(zhì)量。
實施例8生產(chǎn)了本發(fā)明電子照相用圖像轉印片材(轉印片材11)。在下文中,將描述該生產(chǎn)方法的每個工序。
(電子照相用圖像轉印片材的生產(chǎn))-圖像接受層涂布液A的制備-將以下成分通過與80份甲基乙基甲酮和20份甲苯混合進行稀釋100份丙烯酸類樹脂(固體含量為40重量%)(商品名EM;由綜研化學社生產(chǎn))、10份作為消光劑的交聯(lián)甲基丙烯酸酯共聚物顆粒(由綜研化學社生產(chǎn);MX-1500H,體積平均粒徑為15μm)以及1.2份作為電荷控制劑的季銨鹽(商品名ELEGAN 264 WAX;由日本油脂社生產(chǎn)),從而得到圖像接受層涂布液A。
-電子照相用圖像轉印片材的生產(chǎn)-使用繞線棒將所得到的30g/m2圖像接受層涂布液A以均勻的厚度涂布于厚度為100μm的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)基體。此后,用熱風干燥機在120℃將圖像接受層涂布液A干燥10分鐘,以形成電子照相用圖像轉印片材,該片材上形成有包含所述丙烯酸類樹脂的10μm厚的圖像接受層。
該電子照相用圖像轉印片材在25℃、65%RH條件下具有2.5×1010Ω的表面電阻率。
以與實施例1中相同的方法測量圖像接受層對于基體的粘合強度,得到為1.5g/25mm。
(電子照相用圖像轉印片材11的性能評估)在上述轉印片材11的圖像接受層表面(其上沒有圖像)上,使用成像裝置(彩色復印機DOCUCOLOR 1255CP,由富士施樂株式會社制造)以與實施例1中相同的方法,形成以下圖像的彩色鏡像,該圖像包括面部照片、姓名和實地圖像。
以與實施例1中相同的方法評估傳送期間轉印片材11的行進性。如表2所示,傳送中沒有出現(xiàn)問題。
(圖像記錄介質(zhì)(卡片11)的生產(chǎn))將由PETG制成的A4尺寸白色片材(由三菱樹脂社生產(chǎn);DIAFIX,厚度為600μm)用作圖像承載體。在該圖像承載體的前后表面上分別疊加其上具有定影圖像的圖像轉印片材11,使得圖像表面接觸白色片材。使用層壓機(由FUJIPLA Inc.生產(chǎn);LAMIPACKER LPD3206 CITY)在170℃和進料速度為0.3米/分鐘(5毫米/秒)的條件下進行層壓。將轉印片材11冷卻至室溫后,從白色片材上剝離轉印片材11,以得到卡片11(圖像記錄介質(zhì)11),該卡片11在白色片材上具有包括臉部照片的轉印圖像。
(卡片11(圖像記錄介質(zhì)11)的評估)以與實施例1中相同的方法評估卡片11的調(diào)色劑圖像的定影性能、圖像濃度、圖像品質(zhì)、耐磨損性和再轉印性。結果列于下表2。
實施例9以與實施例8中相同的方法獲得電子照相用圖像轉印片材12,不同之處在于將丙烯酸類樹脂改為另一丙烯酸類樹脂(商品名M-45C;由綜研化學社生產(chǎn))。轉印片材12具有3.5×1010Ω的表面電阻率。圖像接受層對于基體的粘合強度為3g/25mm。
以與實施例1中相同的方法進行轉印片材12的評估。結果列于表2中。
實施例10以與實施例8中相同的方法獲得電子照相用圖像轉印片材13,不同之處在于使用聚酯樹脂(商品名VYLON 200;由東洋紡織社生產(chǎn))代替所述丙烯酸類樹脂。轉印片材13具有5.8×109Ω的表面電阻率。圖像接受層對于基體的粘合強度為9g/25mm。
以與實施例1中相同的方法進行轉印片材13的評估。結果列于下表2。
對比例5以與實施例8中相同的方法生產(chǎn)轉印片材14,不同之處在于未使用作為電荷控制劑的季銨鹽和消光劑。轉印片材14具有2×1016Ω的表面電阻率。圖像接受層對于基體的粘合強度為20g/25mm。
以與實施例1中相同的方法進行轉印片材14的評估。結果列于下表2。
對比例6以與實施例9中相同的方法生產(chǎn)轉印片材15,不同之處在于使用聚碳酸酯樹脂(商品名BISPHENOL-Z,由三菱樹脂社生產(chǎn))代替所述聚酯樹脂,并且未使用作為電荷控制劑的季銨鹽。轉印片材15具有3.9×1015Ω的表面電阻率。測量圖像接受層對于基體的粘合強度時,該膜強烈粘附于基體,以致該膜無法剝離。
以與實施例1中相同的方法進行轉印片材15的評估。結果列于下表2。
表2
從表2清晰可見,實施例8至10的電子照相用圖像轉印片材具有極好的在成像裝置中的行進性和圖像轉印性(圖像濃度和圖像品質(zhì))。
根據(jù)本發(fā)明,提供了具有圖像接受性能和轉印性能的電子照相用圖像轉印片材,該片材使圖像能夠以良好的分辯率和良好的轉印性轉印至圖像承載體。本發(fā)明還提供了圖像記錄介質(zhì)和其生產(chǎn)方法。在本說明書中,將基體從圖像接受層上剝離有時以“將圖像轉印片材(從圖像承載體上)剝離”來表示。
權利要求
1.一種電子照相用圖像轉印片材,該圖像轉印片材包括基體和設置在該基體的至少一面上的圖像接受層,其中,所述圖像接受層包含體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒,而且所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH的條件下均具有1.0×108Ω至1.0×1013Ω的表面電阻率。
2.如權利要求1所述的電子照相用圖像轉印片材,其中,所述圖像接受層與基體之間的粘合強度為小于或等于10g/25mm。
3.如權利要求1所述的電子照相用圖像轉印片材,其中,在所述基體和圖像接受層之間設置有脫模層。
4.如權利要求1所述的電子照相用圖像轉印片材,其中,所述圖像接受層進一步包含樹脂。
5.如權利要求4所述的電子照相用圖像轉印片材,其中,所述樹脂為熱塑性樹脂,所述圖像接受層的厚度為2μm~25μm,所述脫模層與圖像接受層之間的粘合強度為小于或等于5g/25mm。
6.如權利要求1所述的電子照相用圖像轉印片材,其中,所述圖像接受層進一步包含選自電荷控制劑、抗菌劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑中的至少一種物質(zhì)。
7.如權利要求1所述的電子照相用圖像轉印片材,其中,所述圖像接受層進一步包含選自聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂或聚乙烯醇縮醛樹脂中的至少一種樹脂。
8.如權利要求1所述的電子照相用圖像轉印片材,其中,所述基體為紙、塑料、金屬或陶瓷。
9.如權利要求1所述的電子照相用圖像轉印片材,其中,所述顆粒的體積平均粒徑為所述圖像接受層厚度的至少1.2倍。
10.一種圖像記錄介質(zhì),該圖像記錄介質(zhì)通過以下方法獲得,該方法包括提供一種電子照相用圖像轉印片材,該圖像轉印片材包括基體和設置在該基體的表面上的圖像接受層;在所述圖像轉印片材的圖像接受層上以電子照相法形成由成像材料制成的所需圖像的鏡像;通過加熱和施壓將所述圖像接受層粘附于圖像承載體,以使所述鏡像得以接觸所述圖像承載體;以及在所述成像材料冷卻并固化后,將所述基體從所述圖像接受層上剝離,從而將所述成像材料轉印至所述圖像承載體,其中,所述圖像接受層包含體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒,并且,所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH的條件下均具有1.0×108Ω至1.0×1013Ω的表面電阻率。
11.如權利要求10所述的圖像記錄介質(zhì),其中,所述圖像承載體為塑料片材。
12.如權利要求10所述的圖像記錄介質(zhì),其中,所述圖像承載體中至少其上具有轉印圖像的一面包含氯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂或聚酯樹脂,該聚酯樹脂以乙二醇、對苯二甲酸或1,4-環(huán)己烷二甲醇作為共聚物成分。
13.如權利要求10所述的圖像記錄介質(zhì),其中,所述圖像承載體包含信息芯片,而且可通過電系統(tǒng)、磁系統(tǒng)和光學系統(tǒng)中的至少一種系統(tǒng)從該信息芯片讀取信息。
14.如權利要求13所述的圖像記錄介質(zhì),其中,所述信息芯片為集成電路芯片。
15.如權利要求13所述的圖像記錄介質(zhì),其中,所述信息為可變信息。
16.如權利要求15的圖像記錄介質(zhì),其中,所述可變信息為個人信息。
17.一種生產(chǎn)圖像記錄介質(zhì)的方法,該方法包括提供一種電子照相用圖像轉印片材,該圖像轉印片材包括基體和設置在該基體上的圖像接受層;在所述圖像轉印片材的圖像接受層上以電子照相法形成由成像材料制成的所需圖像的鏡像;將所述圖像轉印片材疊加在圖像承載體上,以使所述鏡像得以接觸所述圖像承載體;通過加熱和施壓將所述圖像接受層粘附于所述圖像承載體;以及在所述成像材料冷卻并固化后,將所述基體從所述圖像接受層上剝離,從而將所述成像材料轉印至所述圖像承載體,其中,所述圖像接受層包含體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒,并且,所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH的條件下的表面電阻率均在1.0×108Ω至1.0×1013Ω的范圍內(nèi)。
18.如權利要求17所述的方法,其中,將兩個圖像轉印片材疊加在所述圖像承載體的兩面上,以使得來自每個圖像轉印片材的圖像分別接觸所述圖像承載體的正反兩面。
19.由電子照相用轉印片材生產(chǎn)兩個圖像記錄介質(zhì)的方法,該方法包括提供一種電子照相用圖像轉印片材,該圖像轉印片材包括基體和設置在該基體的兩面上的圖像接受層;在所述電子照相用圖像轉印片材的兩面上以電子照相法形成由成像材料制成的所需圖像的鏡像;將兩個圖像承載體疊加在所述圖像轉印片材的兩面上,以使所述的兩個圖像承載體得以分別接觸所述圖像轉印片材的正反兩面;通過加熱和施壓將所述圖像接受層粘附于所述圖像承載體;以及在所述成像材料冷卻并固化后,將所述圖像接受層從所述基體上剝離,從而將所述成像材料轉印至所述的兩個圖像承載體,其中,所述圖像接受層均包含體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒,并且,所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH的條件下的表面電阻率均在1.0×108Ω至1.0×1013Ω的范圍內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種電子照相用圖像轉印片材,該圖像轉印片材包括基體和設置在該基體的至少一面上的圖像接受層,其中,所述圖像接受層包含體積平均粒徑大于該圖像接受層厚度的顆粒,而且所述圖像轉印片材的兩面在23℃、55%RH的條件下具有1.0×10
文檔編號B41M5/00GK1900830SQ20051008
公開日2007年1月24日 申請日期2005年7月18日 優(yōu)先權日2005年3月28日
發(fā)明者鳥越薰, 小林智雄, 櫻井邦夫, 江草尚之, 小寺哲郎 申請人:富士施樂株式會社